專利名稱:用于使噴嘴堵塞和閥沉積物最小化的添加劑及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用來最小化噴嘴堵塞例如在燃料噴嘴中和抑制閥如進(jìn)氣閥中的沉積物的組合物,該組合物包括(a)曼尼希清凈劑和(b)特定的琥珀酰亞胺。
背景技術(shù):
使用不加清凈劑和防腐添加劑的傳統(tǒng)燃料加速了在吸入系統(tǒng)中沉積物的積累,特別在噴嘴部位,這樣將會導(dǎo)致堵塞,或者甚至在燃燒室中,這是由極性芳香化合物和痕跡潤滑劑存在所導(dǎo)致的。
沉積物積累對燃料蒸發(fā)性具有抑制作用,這會導(dǎo)致燃料消耗量的增加,污染物和煙的排放的增加,上述這些問題在加速時更加嚴(yán)重,最后導(dǎo)致噪音增加。
為了克服發(fā)動機(jī)堵塞這個問題,周期性地清潔堵塞的部件,特別是噴嘴,是可行的。但是,長此以往,這種方法變得非常昂貴。
另外一種減少因沉積物而堵塞發(fā)動機(jī)(包括噴嘴)的方法,就是使用清凈劑,該清凈劑可以被吸收在金屬的表面,抑制沉積物的形成和/或通過清洗噴嘴去除已經(jīng)產(chǎn)生的沉積物。上述清凈劑的實(shí)例是聚鏈烯基(polyalkenyl)琥珀酸酐和多胺的縮合產(chǎn)物,例如四亞乙基五胺(“TEPA”),見美國專利No.3,172,892。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的組合物可以作為清凈劑來抑制沉積物的形成和/或去除已經(jīng)在噴嘴(如燃料噴嘴)和/或閥(包括進(jìn)氣閥)中形成的沉積物。
一方面,本發(fā)明公開的是一種新型燃料組合物,該組合物包括或基本組成為(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺是(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物(polyalkylene polymer)的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。一方面,鏈烯基-取代的琥珀酸酐的鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約200-約2950。另一方面,鏈烯基-取代的琥珀酸酐為聚異丁烯琥珀酸酐。一方面,聚異丁烯琥珀酸酐的平均分子量為約600-約2000。另一方面,聚異丁烯琥珀酸酐的鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約200-約2950。
一方面,含胺的多亞烷基聚合物的平均分子量為約125-約650。另一方面,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約4個氮原子。然而,在另一方面,含胺的多亞烷基聚合物的每分子平均氮原子數(shù)為約3.0-約18.0個。在其它方面,含胺的多亞烷基聚合物是四亞乙基五胺。
一方面,曼尼希清凈劑包括至少一種烷基-取代的羥基芳香化合物、醛和至少一種胺的反應(yīng)產(chǎn)物。一方面,烷基-取代的羥基芳香化合物是烷基-取代的甲酚。另一方面,烷基-取代的甲酚是聚丁基酚(polybutylphneol)。一方面,聚丁基酚的平均分子量為約750-約1200。另一方面,胺包括至少一種脂肪族二胺,該脂肪族二胺在分子中含有一個伯或仲氨基團(tuán)和一個叔氨基團(tuán)。一方面,胺包括二丁基胺。一方面,醛是甲醛。一方面,烷基-取代的羥基芳香化合物是烷基-取代的甲酚,醛是甲醛,并且胺是二丁基胺。
一方面,該組合物另外含有添加劑,該添加劑選自載體流體,摩擦改進(jìn)劑,清凈劑,分散劑,防閥座還原劑(anti-valve-seat reducing agent),燃燒改進(jìn)劑,抗氧劑,熱穩(wěn)定劑,防結(jié)冰劑,抗爆劑,防腐劑,除霧劑,金屬鈍化劑,消泡劑,殺菌劑,共溶劑,包相容劑(package compatibiliser),潤滑劑,抗靜電劑,減阻劑,染料,標(biāo)識劑,冷流添加劑和破乳劑。
另一方面,本發(fā)明涉及一種新型汽油組合物,該組合物包括或基本組成為(a)烴,(b)曼尼希清凈劑,和(c)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺是(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。一方面,曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺各自以很小的量存在。另一方面,烴包括火花點(diǎn)火燃料。一方面,該火花點(diǎn)火燃料包括汽油。另一方面,該火花點(diǎn)火燃料包括汽油沸程的烴的混合物和可溶于燃料的含氧化合物(oxygenated compound)。
一方面,鏈烯基-取代的琥珀酸酐的鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約200-約2950。另一方面,鏈烯基-取代的琥珀酸酐是聚異丁烯琥珀酸酐。一方面,聚異丁烯琥珀酸酐的平均分子量為約600-約2000。另一方面,聚異丁烯琥珀酸酐的鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約200-2950。
一方面,含胺的多亞烷基聚合物的平均分子量為約125-約650。另一方面,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約4個氮原子。然而,在另一方面,含胺的多亞烷基聚合物的每分子平均氮原子數(shù)為約3.0-約18.0個。在其它方面,含胺的多亞烷基聚合物是四亞乙基五胺。
一方面,曼尼希清凈劑包括至少一種烷基-取代的羥基芳香化合物、醛和至少一種胺的反應(yīng)產(chǎn)物。一方面,烷基-取代的羥基芳香化合物是烷基-取代的甲酚。另一方面,烷基-取代的甲酚是聚丁基酚。一方面,聚丁基酚平均分子量為約750-約1200。另一方面,胺包括至少一種脂肪族二胺,該脂肪族二胺在分子中含有一個伯或仲氨基團(tuán)和一個叔氨基團(tuán)。一方面,胺包括二丁基胺。一方面,醛是甲醛。一方面,烷基-取代的羥基芳香化合物是烷基-取代的甲酚,醛是甲醛,并且胺是二丁基胺。一方面,琥珀酸酐和曼尼希清凈劑各自的含量均為約0.5-約500ppm(百萬分之一份)。
一方面,該組合物另外含有添加劑,該添加劑選自載體流體,摩擦改進(jìn)劑,清凈劑,分散劑,防閥座還原劑,燃燒改進(jìn)劑,抗氧劑,熱穩(wěn)定劑,防結(jié)冰劑,抗爆劑,防腐劑,除霧劑,金屬鈍化劑,消泡劑,殺菌劑,共溶劑,包相容劑,潤滑劑,抗靜電劑,減阻劑,染料,標(biāo)識劑,冷流添加劑和破乳劑。
在另一方面,本發(fā)明涉及一種汽油添加劑組合物,該組合物包括或基本組成為(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺是(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
更進(jìn)一方面,本發(fā)明涉及一種抑制噴嘴如燃料噴嘴堵塞的方法,包括將噴嘴和一種組合物接觸,該組合物包括或基本組成為(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺是(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
另一方面,本發(fā)明涉及一種抑制閥如進(jìn)氣閥中的沉積物的方法,包括將閥和一種新型組合物接觸,該組合物包括或基本組成為(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺是(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
在另一方面,本發(fā)明涉及一種包括一種新型組合物的發(fā)動機(jī),該組合物包括或基本組成為(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺是(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及一種新型燃料組合物,該組合物包括或基本組成為(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺是(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
這里所使用的單數(shù)形式“a”或“an”或“the”包括復(fù)數(shù)指代,除非在發(fā)明中清楚指出。例如,“鏈烯基-取代的琥珀酸酐”包括僅含有一種特定鏈烯基-取代的琥珀酸酐的組合物,和含有鏈烯基-取代的琥珀酸酐混合物的組合物。
本發(fā)明中的術(shù)語“約”包含在任何測量過程中的實(shí)驗誤差范圍。
本發(fā)明中的術(shù)語“在該反應(yīng)中(存在的)”指的是,用來制備在新型組合物中所包括的琥珀酰亞胺的原材料在能夠反應(yīng)生成琥珀酰亞胺的條件下被混合和/或共混。
本發(fā)明不僅給出了一種汽油添加劑濃縮物,同時也給出了一種成品汽油燃料產(chǎn)品或加有添加劑的汽油燃料產(chǎn)品。
曼尼希清凈劑在新型組合物中所用的曼尼希清凈劑可以由烷基-取代的羥基芳香化合物、醛和胺在曼尼??s合反應(yīng)中反應(yīng)而制備,正如本發(fā)明所描述。
可以用來制備曼尼希清凈劑的合適的烷基-取代的羥基芳香化合物的實(shí)例包括但不限于,聚丙酚(通過酚與聚丙烯烷基化反應(yīng)制備),聚丁酚(通過酚與聚丁烯和/或聚異丁烯烷基化反應(yīng)制備),聚丁基-co-聚丙基酚(通過酚與丁烯共聚物和/或丁烯和丙烯烷基化反應(yīng)制備),聚丙基甲酚(通過甲酚與聚丙烯烷基化反應(yīng)制備),聚丁基甲酚(通過甲酚與聚丁烯和/或聚異丁烯烷基化反應(yīng)制備),聚丁基-co-聚丙基甲酚(通過甲酚與丁烯共聚物和/或丁烯和丙烯烷基化反應(yīng)制備)。其它類似的長鏈烷基酚也可以使用。實(shí)例包括但不限于,通過丁烯和/或異丁烯和/或丙烯、和一個或多個可與其共聚的單烯共聚單體(例如,乙烯,1-戊烯,1-己烯,1-辛烯,1-癸烯,等等)的共聚物烷基化的酚或甲酚,其中共聚物分子含有至少50重量%的丁烯和/或異丁烯和/或丙烯單元。與丙烯或所述丁烯聚合的共聚單體可以是脂肪族的,也可以包含非脂肪族的基團(tuán),例如,苯乙烯,鄰甲基苯乙烯,對甲基苯乙烯,二乙烯基苯等。這樣,用來制備烷基-取代的羥基芳香化合物的所得聚合物和共聚物基本上是脂肪族烴聚合物。
在一個實(shí)施方案中,烷基-取代的羥基芳香化合物是聚丁酚(通過酚與聚丁烯烷基化反應(yīng)制備)。在另一個實(shí)施方案中,烷基-取代的羥基芳香化合物是聚丁基甲酚(通過甲酚與聚丁烯烷基化反應(yīng)制備)。除非特別指明,術(shù)語“聚丁烯”在一般意義上使用,包括由“純”或“基本上純”的1-丁烯或異丁烯制備而得的聚合物,和由1-丁烯、2-丁烯和異丁烯中的兩種或全部三種的混合物制備而得的聚合物。工業(yè)級的此類聚合物可能還含有少量的其它烯烴。所謂的高反應(yīng)活性聚丁烯含有相對高比例的具有末端亞乙烯基團(tuán)的聚合物分子,通過例如在美國專利No.4,152,499和W.GermanOffenlegungsschrift 29 04 314中描述的方法形成,其也適用于制備長鏈烷基化酚或甲酚反應(yīng)物。
使用烷基化催化劑,例如BF3,在約50-約200℃的溫度范圍內(nèi)可以將羥基芳香化合物烷基化。酚或甲酚分子的苯環(huán)上的長鏈烷基取代基團(tuán)是通過平均分子量為約500-約3000的聚烯烴獲得的,所述分子量如通過凝膠滲透色譜(“GPC”)確定。在一個實(shí)施方案中,聚烯烴的平均分子量為約500-約2000。
在一個實(shí)施方案中,用來在酚或甲酚分子的苯環(huán)上衍生長鏈烷基取代基團(tuán)的聚烯烴的多分散性(重量平均分子量/平均分子量)為約1-約4,如通過GPC確定。在另一個實(shí)施方案中,用來在酚或甲酚分子的苯環(huán)上衍生長鏈烷基取代基團(tuán)的聚烯烴的多分散性為約1-約2。
曼尼希清凈劑可以通過長鏈烷基酚或長鏈烷基甲酚制備。但是,其它的酚化合物也可被使用,包括但不限于,間苯二酚,對苯二酚,鄰苯二酚,二甲苯酚,羥基聯(lián)苯,芐基苯酚,苯乙基苯酚,萘酚和甲苯萘酚的高分子量的烷基-取代的衍生物。
在一個實(shí)施方案中,曼尼希清凈劑由聚烷基酚或聚烷基甲酚合成而得,例如,但不限于,聚丙基酚,聚丁基酚,聚丙基甲酚和聚丁基甲酚。在另一個實(shí)施方案中,該曼尼希清凈劑由平均分子量為約650-約1500的含有烷基取代基團(tuán)的聚烷基酚或聚烷基甲酚合成。在另一個實(shí)施方案中,該曼尼希清凈劑由平均分子量為約800-約1300的含有烷基取代基團(tuán)的聚烷基酚或聚烷基甲酚合成。
在一個實(shí)施方案中,曼尼希清凈劑由聚烷基甲酚合成而得,例如,但不限于,聚丙基甲酚和聚丁基甲酚合成。在另一個實(shí)施方案中,該曼尼希清凈劑由平均分子量為約650-約1500的含有烷基取代基團(tuán)的聚烷基甲酚合成。在又一個實(shí)施方案中,該曼尼希清凈劑由平均分子量為約800-約1300的含有烷基取代基團(tuán)的聚烷基酚或聚烷基甲酚合成。
在一個實(shí)施方案中,曼尼希清凈劑由聚丁基甲酚合成而得。在另一個實(shí)施方案中,該曼尼希清凈劑由平均分子量為約650-約1500的含有烷基取代基團(tuán)的聚丁基甲酚合成。在又一個實(shí)施方案中,該曼尼希清凈劑由平均分子量為約800-約1300的含有烷基取代基團(tuán)的聚丁基甲酚合成。
適合用來反應(yīng)制備曼尼希清凈劑的胺,包括但不限于,在分子中含有至少一個適當(dāng)反應(yīng)性的伯或仲氨基的亞烷基多胺。在多胺中也可以存在其它合適的取代基團(tuán),例如羥基、氰基和酰胺基。
在一個實(shí)施方案中,用來反應(yīng)制備曼尼希清凈劑的亞烷基多胺為多亞乙基多胺。合適的亞烷基多胺反應(yīng)物包括但不限于,亞乙基二胺,二亞乙基三胺,三亞乙基四胺,四亞乙基五胺,五亞乙基六胺,六亞乙基七胺,七亞乙基八胺,八亞乙基九胺,九亞乙基十胺,十亞乙基十一胺,和具有相應(yīng)于通式H2N-(CH2-CH2-NH-)nH(其中n為1-10的整數(shù))的亞烷基多胺的氮含量的這些多胺的混合物。相應(yīng)的亞丙基多胺也是合適的反應(yīng)物。亞烷基多胺可以由氨和二鹵代烷烴例如二氯烷烴反應(yīng)制備。因此,由2-11摩爾的氨和1-10摩爾的含有2-6個碳原子且氯在不同的碳原子上的二氯烷烴反應(yīng)獲得的亞烷基多胺是合適的亞烷基多胺反應(yīng)物。
在另一個實(shí)施方案中,用來反應(yīng)制備曼尼希清凈劑的胺是在分子中含有一個伯或仲氨基團(tuán)和一個叔氨基團(tuán)的脂肪族二胺。合適多胺的實(shí)例包括但不限于,N,N,N″,N″-四烷基二亞烷基三胺(兩個末端叔氨基團(tuán)和一個中間伯氨基團(tuán)),N,N,N′,N″-四烷基三亞烷基四胺(一個末端叔氨基團(tuán)、兩個中間叔氨基團(tuán)和一個末端伯氨基團(tuán)),N,N,N′,N″,N-五烷基三亞烷基四胺(一個末端叔氨基團(tuán),兩個中間叔氨基團(tuán)和一個末端仲氨基團(tuán)),N,N-二羥烷基-α,ω-亞烷基二胺(一個末端叔氨基團(tuán),一個末端伯氨基團(tuán)),N,N,N′-三羥烷基-α,ω-亞烷基二胺(一個末端叔氨基團(tuán),一個末端仲氨基團(tuán)),三(二烷基氨基烷基)氨基烷基甲烷(三個末端叔氨基團(tuán)和一個末端伯氨基團(tuán))和類似化合物,其中的烷基相同或不同,且每個可含有不超過12個碳原子,優(yōu)選每個含有1-4個碳原子。在一個實(shí)施方案中,烷基是甲基和/或乙基。在另一個實(shí)施方案中,多胺反應(yīng)物是N,N-二烷基-α,ω-亞烷基二胺,例如在亞烷基中含有3-約6個碳原子且在每個烷基中含有1-約12個碳原子的那些,最優(yōu)選烷基相同,但是也可以不一樣。在又一個實(shí)施方案中,多胺反應(yīng)物是N,N-二甲基-1,3-丙二胺。
含有一個可以參與曼尼??s合反應(yīng)的反應(yīng)性伯或仲氨基且至少一個不能明顯直接參與曼尼??s合反應(yīng)的空間位阻氨基的多胺的實(shí)例包括但不限于N-(叔丁基)-1,3-丙二胺,N-(新戊基)-1,3-丙二胺,N-(叔丁基)-1-甲基-1,2-乙二胺,N-(叔丁基)-1-甲基-1,3-丙二胺,3,5-二(叔丁基)氨基乙基哌嗪。
在一個實(shí)施方案中,用來反應(yīng)合成曼尼希清凈劑的胺是二丁基胺。這里同樣可以用來合成曼尼希清凈劑的是二甲胺、二乙胺和二丙胺。這里同樣有用的是混合烷基胺,例如乙丙胺、丙丁胺和單烷基胺與二烷基胺的混合物。這里單胺同樣有用。
可以用來制備曼尼希清凈劑的醛的實(shí)例包括但不限于脂肪族醛。在一個實(shí)施方案中,醛是甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛或十八醛。在另一個實(shí)施方案中,醛是芳香醛,例如苯醛或水楊醛。在又一個實(shí)施方案中,醛是雜環(huán)醛,例如糠醛或噻吩醛。在另一其它實(shí)施方案中,使用了產(chǎn)生甲醛的試劑,例如聚甲醛或甲醛水溶液如福爾馬林。在另一個實(shí)施方案中,醛是甲醛或福爾馬林。
烷基-取代的羥基芳香化合物、胺和醛間的縮合反應(yīng)可以在約40℃-約200℃進(jìn)行。反應(yīng)可以在本體中進(jìn)行(沒有稀釋劑或溶劑),或者在溶劑或稀釋劑中進(jìn)行。在反應(yīng)過程中,形成了水并且可以通過共沸蒸餾除去。在一個實(shí)施方案中,曼尼希清凈劑通過使烷基-取代的羥基芳香化合物、胺和醛按各自摩爾比1.0∶0.5-2.0∶1.0-2.0反應(yīng)而制備。
琥珀酰亞胺(i)鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物反應(yīng)得到含于本發(fā)明所公開的組合物中的反應(yīng)產(chǎn)物的鏈烯基-取代的琥珀酸酐一般平均分子量為約250-約3000。在一個實(shí)施方案中,鏈烯基-取代的琥珀酸酐的平均分子量為約500-約2500。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基-取代的琥珀酸酐的平均分子量為約600-約2000。在又一個實(shí)施方案中,鏈烯基-取代的琥珀酸酐的平均分子量為約750-約1500。在另一其它實(shí)施方案中,鏈烯基-取代的琥珀酸酐的平均分子量為約900-約1200。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基-取代的琥珀酸酐的平均分子量為約1050。
在一個實(shí)施方案中,鏈烯基-取代的琥珀酸酐包括含有平均至少約30個碳原子的鏈烯基取代基團(tuán)。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均至少約40個碳原子。在又一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均至少約50個碳原子。在另一個其它實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均至少約60個碳原子。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均至少約75個碳原子。在又一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均至少約100個碳原子。
在一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均約30-約150個碳原子。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均約40-約100個碳原子。在又一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均約50-約90個碳原子。在另一個其它實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)含有平均約80個碳原子。
在一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約200-約2950。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約450-約2450。在又一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約550-約1950。在另一個其它實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約700-約1450。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約850-約1150。在又一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)的平均分子量為約950。
任選地,鏈烯基取代基團(tuán)可以含有一個或多個碳-碳雙鍵。
合適的鏈烯基取代基團(tuán)的非限制性實(shí)例包括聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯,聚(1-己烯),聚異丁烯,或聚(1-丁烯),或以下的混合物聚(乙烯/丙烯),聚(乙烯/丁烯),聚(丙烯/1-己烯),聚異丁烯,或聚(1-丁烯)。鏈烯基取代基團(tuán)可以含有任意這些取代基團(tuán)的混合物,可以任選包括不同數(shù)目的碳原子和/或分子量的分子。另外,鏈烯基取代基團(tuán)可以任選被取代。
在一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)是聚(異丁烯)。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)是平均分子量為約200-約2950的聚(異丁烯)。在又一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)是平均分子量為約450-約2450的聚(異丁烯)。在另一個其它實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)是平均分子量為約550-約1950的聚(異丁烯)。在另一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)是平均分子量為約700-約1450的聚(異丁烯)。在又一個實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)是平均分子量為約850-約1150的聚(異丁烯)。在另一個其它實(shí)施方案中,鏈烯基取代基團(tuán)是平均分子量為約950的聚(異丁烯)。
合適的鏈烯基-取代的琥珀酸酐的特例包括但不限于,聚異丁烯琥珀酸酐(“PIBSA”)。在一個實(shí)施方案中,PIBSA的平均分子量為約250-約3000。在另一個實(shí)施方案中,PIBSA的平均分子量為約500-約2500。在又一個實(shí)施方案中,PIBSA的平均分子量為約600-約2000。在另一個其它實(shí)施方案中,PIBSA的平均分子量為約750-約1500。在另一個實(shí)施方案中,PIBSA的平均分子量為約900-約1200。在又一個實(shí)施方案中,PIBSA的平均分子量為約1050。
在一個實(shí)施方案中,PIBSA具有含平均至少約30個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。在另一個實(shí)施方案中,PIBSA具有含平均至少約40個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。在又一個實(shí)施方案中,PIBSA具有含平均至少約50個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。在另一個其它實(shí)施方案中,PIBSA具有含平均至少約60個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。在另一個實(shí)施方案中,PIBSA具有含平均至少約75個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。在又一個實(shí)施方案中,PIBSA具有含平均至少約100個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。
在一個實(shí)施方案中,PIBSA具有含平均至少約30-約150個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。在另一個實(shí)施方案中,PIBSA具有含平均至少約40-約100個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。在又一個實(shí)施方案中,PIBSA具有一種含平均至少約50-約75個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。在另一個其它實(shí)施方案中,PIBSA具有一種含平均至少約60個碳原子的聚異丁烯基團(tuán)。
制備鏈烯基-取代的琥珀酸酐的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。例如,鏈烯基-取代的琥珀酸酐可以通過一個稱作“烯化學(xué)(ene cheminstry)”的熱過程(參考,例如,美國專利No.3,361,673)和一個氯化過程(參考,例如,美國專利No.3,172,892)制備。
(ii)含胺的多亞烷基聚合物(polyalkylene polymer)含胺的多亞烷基聚合物是含有至少一個叔胺的直鏈或支鏈分子。含胺的多亞烷基聚合物的多亞烷基(polyalkylene group)優(yōu)選相對不含脂肪族不飽和性如烯屬和炔屬不飽和性,特別是炔屬不飽和性。含胺的多亞烷基聚合物的多亞烷基將一般是非支化的鏈。
在一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物的平均分子量為約100-約750。在一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物的平均分子量為約150-約650。在另一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物的平均分子量為約150-約500。在又一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物的平均分子量為約400-約600。
在一個實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約3.0-約18.0個氮原子。在另一個實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約3.5-約17.5個氮原子。在又一個實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約3.0-約7.0個氮原子。在另一個其它實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約8.0-約16.0個氮原子。在另一個實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約8.5-約15.5個氮原子。在又一個實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約9.0-約15.0個氮原子。
在一個實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約8.5-約9.5個氮原子。在另一個實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約9.5-約10.5個氮原子。在又一個實(shí)施方案中,平均每分子含胺的多亞烷基聚合物含有約14.5-約15.5個氮原子。
在一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約3個氮原子。在一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約4個氮原子。在另一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約5個氮原子。在又一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約6個氮原子。在另一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約7個氮原子。在又一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約8個氮原子。在另一個其它實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約9個氮原子。在另一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約10個氮原子。在又一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約11個氮原子。在另一個其它實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約12個氮原子。在另一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約13個氮原子。在又一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約14個氮原子。在另一個其它實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約15個氮原子。在另一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是一種混合物,其中主要的含胺的多亞烷基聚合物含有每分子至少約16個氮原子。
適宜的含胺的多亞烷基聚合物的實(shí)例包括但不限于,四亞乙基五胺(“TEPA”),三亞乙基四胺(“TETA”),五亞乙基六胺(“PEHA”),和二亞乙基三胺(“DETA”)。在一個實(shí)施方案中,含胺的多亞烷基聚合物是TEPA。
制備琥珀酰亞胺的方法本文中所述的新型組合物比其它清凈劑在最小化噴嘴堵塞和抑制閥沉積物方面更為有效。達(dá)到這些效果的一個可能的合理解釋就是這種新型組合物比其它清凈劑的極性更強(qiáng)。清凈劑組合物的極性可以受各種因素影響,包括所使用的原材料、和原材料的比例,例如鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在形成琥珀酰亞胺中所用的比例。
鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物的可以約2.0∶1.0-約1.0∶1.3的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。在一個實(shí)施方案中,鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物的可以約1.0∶1.0的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。
組合物本發(fā)明的新型組合物含有(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在一個實(shí)施方案中,該新型組合物含于一種燃料組合物中,該新型組合物含有(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在另一個實(shí)施方案中,曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺被單獨(dú)加入燃料組合物中以得到一種新型組合物,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在又一個實(shí)施方案中,含有(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺的新型組合物,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3,被配制成一種添加劑組合物如濃縮物,并且其可以任選被添加到燃料組合物中,然后燃料組合物與發(fā)動機(jī)(如使用火花點(diǎn)火燃料的發(fā)動機(jī))、噴嘴(包括燃料噴嘴)和/或閥(如進(jìn)氣閥)接觸。
當(dāng)配制本發(fā)明的汽油組合物時,曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3,分別足量加入,以足夠最小化噴嘴堵塞,例如在燃料噴嘴中,或抑制閥中(如進(jìn)氣閥中)的沉積物。這樣,該燃料組合物將含有較少量的用來控制或減少沉積物形成的反應(yīng)產(chǎn)物和較大量基礎(chǔ)燃料例如烴。
用于配制本發(fā)明的燃料組合物的基礎(chǔ)燃料包括任何適用于火花點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)的基礎(chǔ)燃料,例如含鉛或無鉛車用和航空汽油,以及所謂的新配方汽油,該新配方汽油包括汽油沸程的烴和可溶于燃料的含氧(oxygenated)摻合劑如醇、醚和其它合適的含氧有機(jī)化合物。適合在本發(fā)明中使用的含氧物(oxygenate)包括甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、混合C1-C5醇,甲基叔丁基醚,叔戊基甲基醚,乙基叔丁基醚和混合醚。當(dāng)使用含氧物時,在基礎(chǔ)燃料中的體積含量將通常低于約25%,優(yōu)選的量是使總?cè)剂现醒醯捏w積含量為約0.5%-約5%。
在一個實(shí)施方案中,基礎(chǔ)燃料含有烴。在另一個實(shí)施方案中,該烴含有火花點(diǎn)火燃料。在另一個實(shí)施方案中,該火花點(diǎn)火燃料含有汽油。在又一個實(shí)施方案中,該火花點(diǎn)火燃料含有汽油沸程的烴的混合物和可溶于燃料的含氧化合物。
在另一個實(shí)施方案中,以活性成分計,燃料組合物中含有的反應(yīng)產(chǎn)物的量將為約0.5-約500磅/千桶(“PTB”)的每一成分。在另一個實(shí)施方案中,以活性成分計,燃料組合物將含有約2-約100PTB的每一成分。在另一個實(shí)施方案中,以活性成分計,燃料組合物將含有約3-約90PTB的每一成分。
在一個實(shí)施方案中,燃料組合物含有約50-約150PTB的曼尼希清凈劑和約1-約10PTB的琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在另一個實(shí)施方案中,燃料組合物含有約75-約100PTB的曼尼希清凈劑和約2-約7PTB的琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
在另一個實(shí)施方案中,曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3,可被配制成一種添加劑組合物如濃縮物,并且其可以任選被添加到燃料組合物中,然后燃料組合物與發(fā)動機(jī)(如使用火花點(diǎn)火燃料的發(fā)動機(jī))、噴嘴(包括燃料噴嘴)和/或閥(如進(jìn)氣閥)接觸。曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺可以利用一種載體被配制在添加劑組合物中,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在一個實(shí)施方案中,該載體是一種液體載體流體。
在一個實(shí)施方案中,添加劑組合物中含有的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺各自為約20重量%-約80重量%,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在一個實(shí)施方案中,添加劑組合物含有的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺各自為30重量%-約50重量%,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
在另一個實(shí)施方案中,添加劑組合物可以包含約20-約70重量%的載體。在又一個實(shí)施方案中,添加劑組合物可以包含約30-約50重量%的液體載體流體。
通常,以活性成分為基準(zhǔn),載體與曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一個的重量比將一般為約1.6∶1-約2∶1,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在一個實(shí)施方案中,以平均成分為基準(zhǔn),載體與曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一個的重量比將一般為約1.6∶1-約1∶1,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3?;钚猿煞值幕鶞?zhǔn)排除了,在其形成時或后但在添加載體前,下列物質(zhì)的重量(i)相關(guān)的和剩余在所制備和使用的產(chǎn)物中的,未反應(yīng)的鏈烯基-取代的琥珀酸酐或含胺的多亞烷基聚合物,和(ii)如果有的話,用于制備曼尼希清凈劑和/或琥珀酰亞胺中的溶劑,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
在本發(fā)明的添加劑包(package)中,所用的載體相對于曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約1 00-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3,中的每一個的比例是使得含有稀釋添加劑組合物的燃料組合物,當(dāng)用于發(fā)動機(jī)(如使用火花點(diǎn)火燃料的發(fā)動機(jī))中時,與使用相同的燃料組合物但不同之處在于不包括含所述新型組合物的載體工作的相同的發(fā)動機(jī)的清潔度相比,獲得了改進(jìn)的清潔度。
本文中所述的燃料和燃料添加劑組合物的載體流體組分也可以包括從氣源獲得的第一基礎(chǔ)油。氣源包括很多物質(zhì),例如天然氣,甲烷,C1-C3烷烴,掩埋氣,等等。這些氣體可以經(jīng)由氣變液(GTL)工藝被轉(zhuǎn)化成適合用作載體液體的液體烴產(chǎn)品,美國專利No.6,497,812公開了這種GTL工藝,其公開內(nèi)容通過引入作為參考。就本公開內(nèi)容的目的而言,“氣體”或“氣源”指一種在室溫常壓下是氣態(tài)的物質(zhì)?!耙后w”指一種在室溫常壓下主要是液態(tài)或流體狀態(tài)的物質(zhì)。
經(jīng)由氣源獲得的載體流體或載體油,后文稱為“GTL基礎(chǔ)油”,通常粘度指數(shù)大于約130,硫含量小于約0.3重量%,含有大于90重量%的飽和烴(異鏈烷烴),通常約95-100重量%的支鏈脂肪族烴,傾點(diǎn)小于15-20℃,NOACK揮發(fā)度小于約15重量%,在另一個實(shí)施方案中,NOACK揮發(fā)度小于約10重量%。本文所述的燃料組合物的載體油組分可以含有約5-約100重量%的GTL油,其余為常規(guī)基礎(chǔ)油的載體油組分。
常規(guī)基礎(chǔ)燃料可以任選和GTL基礎(chǔ)油結(jié)合從而提供燃料組合物,所述常規(guī)基礎(chǔ)燃料包括美國石油協(xié)會(API)基礎(chǔ)油互換性指南(Base OilInterchangeability Guidelines)中所規(guī)定的I-V類中的天然和合成基礎(chǔ)油。
另外,在本發(fā)明的添加劑包中,所用的載體相對于曼尼希消凈劑和琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3,中的每一個的比例是使得含有稀釋添加劑組合物的燃料組合物,當(dāng)用于噴嘴(如燃料噴嘴)中時,與使用相同的燃料組合物但不同之處在于不包括含所述新型組合物的載體工作的相同的噴嘴的清潔度相比,獲得了改進(jìn)的清潔度。
而且,在本發(fā)明的添加劑包中,所用的載體相對于曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3,中的每一個的比例是使得含有稀釋添加劑組合物的燃料組合物,當(dāng)用于閥(如進(jìn)氣閥)中時,與使用相同的燃料組合物但不同之處在于不包括含所述新型組合物的載體工作的相同的閥的清潔度相比,獲得了改進(jìn)的清潔度。
在配制本發(fā)明優(yōu)選的燃料中所用的添加劑組合物可以單獨(dú)地或者以各種子組合的方式被混入燃料如火花點(diǎn)火燃料中。在一個實(shí)施方案中,使用添加劑濃縮物,同時混合所有的組分,因為這利用了當(dāng)處于添加劑濃縮物形式的時候,各成分的組合所提供的互溶性。而且,使用濃縮物減少了混合時間,減少了混合錯誤的可能。
除了曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3,該燃料組合物和/或添加劑濃縮物可以任選含有其它組分。例如,該燃料組合物和/或添加劑濃縮物可以含有以下中的一種或多種載體流體,摩擦改進(jìn)劑,清凈劑,分散劑,防閥座還原劑,燃燒改進(jìn)劑,抗氧劑,熱穩(wěn)定劑,防結(jié)冰劑,抗爆劑,防腐劑,除霧劑,金屬鈍化劑,消泡劑,殺菌劑,共溶劑,包相容劑,潤滑劑,抗靜電劑,減阻劑,染料,標(biāo)識劑,冷流添加劑和破乳劑,等等。類似的是,該燃料組合物和/或添加劑濃縮物可以含有適量的常規(guī)燃料混合組分,例如甲醇,乙醇,二烷基醚,等等。
本發(fā)明的一個實(shí)施方案包括一種減少發(fā)動機(jī)沉積物的量的方法,該方法包括將一種燃料組合物和發(fā)動機(jī)接觸,該燃料組合物含有較大量的烴和較少部分的較少量的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一個,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在另一個實(shí)施方案中,本發(fā)明包括一種減少使用火花點(diǎn)火燃料的發(fā)動機(jī)沉積物的量的方法,該方法包括將一種燃料組合物和發(fā)動機(jī)接觸,該燃料組合物含有較大量的烴和較少部分的較少量的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一個,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
本發(fā)明的另一個實(shí)施方案包括一種最小化噴嘴堵塞的方法,該方法包括將燃料組合物和噴嘴接觸,該燃料組合物含有較大量的烴和較少量的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一個,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在又一個實(shí)施方案中,本發(fā)明包括一種最小化噴嘴堵塞的方法,該方法包括將燃料組合物和燃料噴嘴接觸,該燃料組合物含有較大量的一種烴和較少量的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一種,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在又一個實(shí)施方案中,本發(fā)明包括一種最小化噴嘴堵塞的方法,該方法包括將燃料組合物和燃料噴嘴接觸,該燃料組合物含有較大量的火花點(diǎn)火燃料和較少量的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一種,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
本發(fā)明的另一個實(shí)施方案包括一種抑制閥沉積物的方法,該方法包括將閥和燃料組合物接觸,該燃料組合物含有較大量的烴和較少量的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一種,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在又一個實(shí)施方案中,本發(fā)明包括一種抑制進(jìn)氣閥沉積物的方法,該方法包括將進(jìn)氣閥和燃料組合物接觸,該燃料組合物含有較大量的一種烴和較少量的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在又一個實(shí)施方案中,本發(fā)明包括一種抑制進(jìn)氣閥沉積物的方法,該方法包括將燃料噴嘴和燃料組合物接觸,該燃料組合物含有較大量的火花點(diǎn)火燃料和較少量的曼尼希清凈劑和琥珀酰亞胺中的每一個,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
在一些實(shí)施方案中,平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物之間的反應(yīng)可以在載體液體中進(jìn)行,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。在鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物反應(yīng)之前或之后,可以然后將曼尼希清凈劑加入載體流體中。
在一些實(shí)施方案中,預(yù)制的琥珀酰亞胺和適量的載體液體混合。在添加琥珀酰亞胺之前或之后,曼尼希清凈劑可以與載體液體混合。如果需要的話,反應(yīng)產(chǎn)物可以在適合的溶劑或載體液體中形成,然后與另外數(shù)量的相同或不同的載體流體混合。
在一些實(shí)施方案中,曼尼希清凈劑可以和琥珀酰亞胺混合,然后任一組分與載體流體混合。
本文所引用的所有的專利和公開文獻(xiàn)全文引入本文作為參考。
實(shí)施例實(shí)施例1合成PIBSA將178克馬來酸酐和1435克聚異丁烯(分子量為950)加入反應(yīng)器中。反應(yīng)升溫至235℃,回流5小時。
取混合物樣品,測其汽提酸值。目標(biāo)范圍為1.03-1.07。如果汽提酸值低于該目標(biāo)范圍,再加入少量的馬來酸酐(17-18克),繼續(xù)反應(yīng)直至滿足目標(biāo)。
隨后,將過量的馬來酸酐在230-235℃和60-70mmHg真空條件下通過汽提2小時而從反應(yīng)器中除去。
實(shí)施例2合成琥珀酰亞胺實(shí)施例1的PIBSA在氮?dú)庀录尤敕磻?yīng)器中,升溫至167℃。隨后加入約300克的TEPA,這樣PIBSA和TEPA的摩爾比為1.0∶1.0。TEPA加入PIBSA混合物中的速度取決于起泡量。
緩慢將真空變化至70mmHg。然后將水從反應(yīng)器中汽提約2.5小時。
然后在150℃下過濾物料。
氮?dú)鉂舛葹?.2-6.4%,總堿值為140-160。紅外和C13NMR光譜都顯示了希望的羰基峰。
產(chǎn)物的粘度值在100℃下典型的大于2300cSt。
實(shí)施例3PFI臺架試驗的結(jié)果各種添加劑包的結(jié)果見下面的表1。
表1
*曼尼希清凈劑包,其含有1.6PTB的琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺是PIBSA和TEPA以1.6∶1.0的摩爾比反應(yīng)而得的反應(yīng)產(chǎn)物。
+所用琥珀酰亞胺是PIBSA和TEPA以1.0∶1.0的摩爾比反應(yīng)而得的反應(yīng)產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種汽油添加劑組合物,該組合物包括(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
2.權(quán)利要求1所述的組合物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐的平均分子量為約600-約2000。
3.權(quán)利要求1所述的組合物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐為聚異丁烯琥珀酸酐,含胺的多亞烷基聚合物為四亞乙基五胺。
4.權(quán)利要求1所述的組合物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約1.6∶1.0-約1.0∶1.0。
5.一種汽油燃料組合物包括(a)烴,(b)曼尼希清凈劑和(c)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺含有(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
6.權(quán)利要求5所述燃料組合物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐的平均分子量為約600-約2000。
7.權(quán)利要求5所述燃料組合物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐為聚異丁烯琥珀酸酐,含胺的多亞烷基聚合物為四亞乙基五胺。
8.權(quán)利要求5所述燃料組合物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約1.6∶1.0-約1.0∶1.0。
9.一種抑制汽油發(fā)動機(jī)噴嘴堵塞的方法,該方法包括將噴嘴和權(quán)利要求1或5所述的組合物接觸。
10.一種抑制閥沉積物的方法,該方法包括提供權(quán)利要求1或5所述的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于最小化噴嘴堵塞例如在燃料噴嘴中和抑制閥如進(jìn)氣閥中的沉積物的組合物,該組合物包括(a)曼尼希清凈劑和(b)琥珀酰亞胺,該琥珀酰亞胺包含(i)平均分子量為約250-約3000的鏈烯基-取代的琥珀酸酐與(ii)平均分子量為約100-約750的含胺的多亞烷基聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其中鏈烯基-取代的琥珀酸酐和含胺的多亞烷基聚合物在該反應(yīng)中的摩爾比為約2.0∶1.0-約1.0∶1.3。
文檔編號C10L1/192GK101058754SQ200710103540
公開日2007年10月24日 申請日期2007年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月20日
發(fā)明者D·J·馬爾菲爾, L·J·坎寧安, S·D·施沃布 申請人:雅富頓公司