專利名稱：：一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-n-對取代乙酰苯胺及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及潤滑油添加劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，特指一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺及其制備方法。
背景技術(shù)：
：眾所周知，二烷基二硫代磷酸鋅鹽(ZDDP)是一種常用的非常有效的多功能潤滑油(脂)添加劑，但由于ZDDP中的鋅元素易產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕，且ZDDP中的磷元素易使汽車尾氣處理裝置中的催化劑中毒。因此，近年來，尋找可以代替ZDDP的"無磷"、"無鋅"高效多功能潤滑油添加劑己成為當(dāng)前的熱門研究課題。已有研究表明，一些含有黃原酸官能團(tuán)的化合物具有良好的抗氧化、耐極壓、抗磨損性能；氯、溴等以及氮均為很好的極性元素，而酰胺類化合物是一類性能優(yōu)良的潤滑油添加劑，具有良好的極壓、抗腐蝕、抗氧化等性能。CN03156326.0公開了一種單硫代磷酸酯胺鹽(其中的胺可以為伯胺、仲胺或酰胺)，其合成工藝簡單，不需要任何促進(jìn)劑、溶劑，具有很好的極壓抗磨、抗乳化和氧安定性，但其中但其中含有磷元素，應(yīng)用受到一定的限制。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種具有優(yōu)良的極壓抗磨性能，且環(huán)境友好的潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺，其制備工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，所用原料廉價易得，合成產(chǎn)率高，且使用后產(chǎn)物"無磷"、"無灰"，是環(huán)保型產(chǎn)品。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺，結(jié)構(gòu)式如下，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R為dC3o直鏈或支鏈垸基，R，為C1、Br、0CH3或者H中的一種?？蓡为?dú)作為潤滑油(脂)極壓抗磨添加劑使用，或與各種潤滑油添加劑復(fù)合使用，其添加量為0.1wt^10wtX。一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺的制備方法，可用下面的化學(xué)反應(yīng)式表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中式(II)為黃原酸鹽，式(II)中M為Na+、K+或NH4+，式(ni)為對取代氯乙酰苯胺，在0。C100。C下在反應(yīng)介質(zhì)中反應(yīng)212小時。所述的反應(yīng)介質(zhì)為四氫呋喃、苯、丙酮、環(huán)己烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或l,4-二氧六環(huán)中的一種所述的式(n)的黃原酸鹽與式(m)的對取代氯乙酰苯胺的摩爾比為L24.0:1。所述的式(II)的化合物(mol):反應(yīng)介質(zhì)(ml)為1:1001000。式(I)化合物也可以和其它潤滑油添加劑復(fù)合使用，達(dá)到協(xié)同增效作用。在裝有溫度計，攪拌裝置，回流冷凝管的三頸瓶中，加入式(n)黃原酸鹽和反應(yīng)介質(zhì)。攪拌下，緩慢滴加對取代氯乙酰苯胺溶液，在0。C10(TC反應(yīng)13小時。然后緩慢升溫至3(TC12(TC，反應(yīng)13小時后，蒸除反應(yīng)介質(zhì)，加入水溶解殘留物，用苯萃取35次，苯溶液用無水MgSO4干燥2028小時，過濾，濾液濃縮，冷卻，析出晶體，用苯重結(jié)晶，得到無色片狀晶體，即為本發(fā)明。本發(fā)明有益效果為本發(fā)明將黃原酸鹽與價格低廉、來源充足、制備簡單的對取代氯乙酰苯胺進(jìn)行反應(yīng)，合成成本低，工藝條件溫和，得到的式(I)化合物，具有優(yōu)良的極壓抗磨性能，且使用后產(chǎn)物"無磷"、"無灰"，是環(huán)境友好型的多功能潤滑油添加劑。圖l:實施例l紅外光譜圖圖2:實施例2紅外光譜圖圖3:實施例3紅外光譜圖圖4:實施例3核磁共振氫譜圖圖5:實施例3核磁共振碳譜圖圖6:實施例3質(zhì)譜圖具體實施例方式下面結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明:一種潤滑油添加劑用2-垸基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺，結(jié)構(gòu)式如下，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R為dC3o直鏈或支鏈烷基，R，為C1、Br、0CH3或者H中的一種?？蓡为?dú)作為潤滑油(脂)極壓抗磨添加劑使用，或與各種潤滑油添加劑復(fù)合使用，其添加量為0.1wt^10wt^。在100ml裝有溫度計，攪拌裝置，回流冷凝管的三頸瓶中，加入0.012mol乙基黃原酸鈉和20ml四氫呋喃。攪拌下，緩慢滴加O.Olmol對氯氯乙酰苯胺的四氫呋喃溶液20ml，在l(TC左右反應(yīng)150min。然后緩慢升溫至7(TC，反應(yīng)60min后，蒸除四氫呋喃，加入水溶解殘留物，用苯萃取3次，苯溶液用無水MgS04干燥24h，過濾，濾液濃縮，冷卻，析出晶體，用苯重結(jié)晶，得到無色片狀晶體，即本發(fā)明產(chǎn)品，重量2.46g，產(chǎn)率85.1%。在250ml裝有溫度計，攪拌裝置，回流冷凝管的三頸瓶中，加入0.03mol己基黃原酸鈉和100ml丙酮。攪拌下，緩慢滴加0.02mol對氯氯乙酰苯胺的丙酮溶液50ml，在l(TC左右反應(yīng)150min。然后緩慢升溫至7(TC，反應(yīng)60min后，蒸去丙酮，加入水溶解殘留物，用實施例1實施例2苯萃取3次，苯溶液用無水MgS04干燥24h，過濾，濾液濃縮，冷卻，析出晶體，用苯重結(jié)晶，得到無色片狀晶體，即本發(fā)明產(chǎn)品，重量6.15g，產(chǎn)率89.1%。實施例3在250ml裝有溫度計，攪拌裝置，回流冷凝管的三頸瓶中，加入0.03mol辛基黃原酸鈉和100ml丙酮。攪拌下，緩慢滴加0.02mol對取代氯乙酰苯胺的丙酮溶液50ml，在10。C左右反應(yīng)2.5小時。然后緩慢升溫至7(TC，反應(yīng)1小時后，蒸去丙酮，加入水溶解殘留物，用苯萃取3次，苯溶液用無水MgS04干燥24h，過濾，濾液濃縮，冷卻，析出晶體，用苯重結(jié)晶，得到無色晶體，即本發(fā)明產(chǎn)品,重量6.74g，產(chǎn)率90.3%。上述實例13中得到的產(chǎn)物經(jīng)C、H、N元素分析，紅外光譜、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、質(zhì)譜分析，確證了化合物的結(jié)構(gòu)，分析結(jié)果見表15和附圖16。表1元素分析結(jié)果實例％C%H%N<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>其中括號內(nèi)為理論計算值。表2質(zhì)譜(MS)分析結(jié)果實例計算值實測值<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>其中括號內(nèi)為碎片豐度表3紅外和紫外分析結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>紅外分析采用KBr壓片。表4核磁共振氫譜(iHNMR)分析結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>以TMS為內(nèi)標(biāo)，以CDCl3為溶劑。表5核磁共振碳譜^CNMR)分析結(jié)果實例化學(xué)位移(S，ppm)實施例113.76，40.01，71.63,121.28，129.04，129.73，136.00,165.52,213.81實施例214.82,23.35，26.37，29.06，32.22,40.85，78.22，122,12，129.95，130.66，136.92,166.34,214.86實施例314,92，23.50,26.71,29.09，29.98,30.02,32.63,40.85，78.22，122.13，129.95,130.66,136.93，166.34,21楊以TMS為內(nèi)標(biāo)，以CDC13為溶劑。熱穩(wěn)定性能表6的結(jié)果顯示，該類2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺初始分解溫度在16(TC以上，最終分解溫度在450'C以上，具有較高的熱穩(wěn)定性，適合用作潤滑油添加劑。表6熱失重分析結(jié)果實例第一分解溫度第二分解溫度第三分解溫度(°C)(°C)(°C)實施例1161.9288.8453.2實施例2186.8320.1450.3實施例3180.6298.3486.3產(chǎn)物的極壓性能評價按照GB3142-82標(biāo)準(zhǔn)，分別把商品ZDDP和實施例1、實施例2和實施例3中得到的產(chǎn)物溶解在市售的液體石蠟中，測定其最大無卡咬負(fù)荷值(Pb値)(添加量為lwt%)，實驗所用的四球機(jī)系濟(jì)南試驗機(jī)廠生產(chǎn)，實驗所用的鋼球為重慶鋼球廠生產(chǎn)的二級標(biāo)準(zhǔn)鋼球(①12.7mm，GCrl5，HRc為59-61)。實驗在室溫下進(jìn)行，轉(zhuǎn)速為1450轉(zhuǎn)/分鐘，結(jié)果列于表7中，表7的結(jié)果顯示該類2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺加于潤滑油中具有良好的極壓性能。表7最大無卡咬負(fù)荷(Pb値)評價結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>當(dāng)然，以上所述之實施例，只是本發(fā)明的較佳實例而已，并非來限制本發(fā)明的實施范圍，故凡依本發(fā)明申請專利范圍所述的特征及原理所做的等效變化或修飾，均包括于本發(fā)明申請專利范圍內(nèi)。權(quán)利要求1、一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺，其特征在于結(jié)構(gòu)式如下，其中R為C1～C30直鏈或支鏈烷基，R’為Cl、Br、OCH3或者H中的一種。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺，其特征在于可單獨(dú)作為潤滑油極壓抗磨添加劑使用，或與各種潤滑油添加劑復(fù)合使用，其添加量為0.1wt^10wt%。3、一種潤滑油添加劑用2-垸基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺的制備方法，其特征在于可用下面的化學(xué)反應(yīng)式表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中式(II)為黃原酸鹽，式(II沖M為Na+、K+或NH4+,式(m)為對取代氯乙酰苯胺，在0。C100。C下在反應(yīng)介質(zhì)中反應(yīng)212小時。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種潤滑油添加劑用2-垸基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)介質(zhì)為四氫呋喃、苯、丙酮、環(huán)己垸、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或1，4-二氧六環(huán)中的一種。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺的制備方法，其特征在于所述的式(II)的黃原酸鹽與式(III)的對取代氯乙酰苯胺的摩爾比為L24.0:1。6、根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺的制備方法，其特征在于所述的式(II)的化合物(mol):反應(yīng)介質(zhì)(ml)為1:1001000。全文摘要本發(fā)明涉及潤滑油添加劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，特指一種潤滑油添加劑用2-烷基黃原酸基-N-對取代乙酰苯胺及其制備方法，結(jié)構(gòu)式如上，其中R為C₁～C₃₀直鏈或支鏈烷基，R’為Cl、Br、OCH₃或者H中的一種，可單獨(dú)作為潤滑油(脂)極壓抗磨添加劑使用，或與各種潤滑油添加劑復(fù)合使用，其添加量為0.1wt％～10wt％；將黃原酸鹽與價格低廉、來源充足、制備簡單的對取代氯乙酰苯胺進(jìn)行反應(yīng)制得本發(fā)明，合成成本低，工藝條件容易滿足；本發(fā)明具有優(yōu)良的極壓抗磨性能，且使用后產(chǎn)物“無磷”、“無灰”，是一類環(huán)境友好型的多功能潤滑油添加劑。文檔編號C10N30/06GK101235334SQ20081002568公開日2008年8月6日申請日期2008年1月8日優(yōu)先權(quán)日2008年1月8日發(fā)明者劉艷麗,慧常,張志剛,徐勇軍,楊攀龍,趙鴻斌申請人:東莞理工學(xué)院