專利名稱：：一種柴油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種柴油組合物。
背景技術(shù)：
：隨著世界范圍內(nèi)車輛柴油化趨勢的加快，柴油的需求量會愈來愈大，而石油資源的日益枯竭和人們環(huán)保意識的提高，大大促進了世界各國加快柴油替代燃料的開發(fā)步伐，生物柴油以其優(yōu)越的環(huán)保性能和可再生性受到了各國的重視。生物柴油(BD100)又稱脂肪酸甲酯(FattyAcidMethylEster)是以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黃連木等油料林木果實、工程微藻等油料水生植物的油脂以及動物油脂、廢餐飲油等作原料，與醇類(甲醇、乙醇)經(jīng)酯交換反應(yīng)獲得，是一種潔凈的生物燃料。生物柴油具有可再生、清潔和安全三大優(yōu)勢，對我國農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、能源安全和生態(tài)環(huán)境綜合治理有十分重大的戰(zhàn)略意義。而我國目前是一個石油凈進口國，石油儲量又很有限，大量進口石油對我國的能源安全造成威脅。因此，生物柴油的研究和生產(chǎn)對我國有著重要的現(xiàn)實意義。然而，由于原料和加工工藝的原因，有些生物柴油的氧化安定性很差，對生物柴油的使用和貯存都造成很大的困難。氧化安定性差的生物柴油易生成如下老化產(chǎn)物(l)不溶性聚合物(膠質(zhì)和油泥)，這會造成發(fā)動機濾網(wǎng)堵塞和噴射泵結(jié)焦，并導(dǎo)致排煙增大、啟動困難；(2)可溶性聚合物，其可在發(fā)動機中形成樹脂狀物質(zhì)，可能會導(dǎo)致熄火和啟動困難；(3)老化酸，這會造成發(fā)動機金屬部件腐蝕；(4)過氧化物，這會造成橡膠部件的老化變脆而導(dǎo)致燃料泄漏等。歐洲生物柴油標準EN14214:2003、澳大利亞生物柴油標準(Draft2003)、新西蘭生物柴油標準NZS7500:2005、巴西生物柴油標準ANP255(2003)、印度生物柴油標準IS15607:2005、南非生物柴油標準SANS1935:2004以及我國柴油機燃料調(diào)合用生物柴油(BD100)國家標準GB/T20828-2007都規(guī)定生物柴油的氧化安定性為ll(TC下的誘導(dǎo)期不低于6小時，測定方法為EN14112:2003。眾所周知，柴油中的烯烴、雙烯烴以及硫化物、氮化物等非烴化合物在氧的作用下，生成一系列的氧化中間產(chǎn)物，并經(jīng)縮合作用產(chǎn)生不溶性的沉淀。這些在柴油儲存過程中生成的不溶顆粒會影響到燃料的使用性能，造成過濾系統(tǒng)堵塞，引起燃油系統(tǒng)部件故障，影響噴油霧化，導(dǎo)致不完全燃燒，甚至在發(fā)動機中形成過多積炭，使噴嘴堵塞。而生物柴油由于氧化安定性比石油柴油差，與石油柴油調(diào)合后會加重上述問題。最為明顯的表現(xiàn)是含生物柴油的調(diào)合燃料的穩(wěn)定性和清凈分散性比石油柴油要差。上述問題可通過加入添加劑解決或緩解。一種方式是向純生物柴油中加入抗氧劑以減緩其氧化，從而緩解老化產(chǎn)物的危害；另一種方式是向石油柴油或含生物柴油調(diào)合燃料中加入穩(wěn)定劑和清凈分散劑，以改善調(diào)合燃料的穩(wěn)定性和清凈分散性。穩(wěn)定劑可終止、減弱、或干擾各種氧化反應(yīng)，以抑制油品變質(zhì)，改善其安定性；清凈分散劑可把噴嘴上已形成的積炭清洗下來，并在噴嘴表面形成保護膜，防止新的積炭產(chǎn)生，同時還可分散油中已形成的沉渣，改善濾清器和噴嘴堵塞，并改善尾氣排放。CN1742072A公開了一種提高生物柴油儲存穩(wěn)定性的方法，該方法包括將含有以原液計為15-60重量％的溶于生物柴油的2，4_二叔丁基羥甲苯的液態(tài)原液加入到待穩(wěn)定化的生物柴油中，直至以生物柴油的總?cè)芤河嫞?，4-二叔丁基羥甲苯的濃度達到0.005-2重量％。CN1847368A公開了一種提高生物柴油的氧化穩(wěn)定性的方法，該方法包括將雙酚類抗氧劑如4，4:亞甲基二[2，6-二叔丁基苯酚]、2，2:亞甲基二[6-二叔丁基-4-甲基苯酚]以10-20000卯m(w/w)的量加入到待穩(wěn)定的生物柴油中。CN1847369A公開了一種提高生物柴油的氧化穩(wěn)定性的方法，該方法包括將熔點小于或等于4(TC的主抗氧劑以10-20000卯m(w/w)的量加入到待穩(wěn)定的生物柴油中，其中所述主抗氧劑含有烷基酚。US2007/113467A1公開了一種具有改進的氧化穩(wěn)定性的燃料組合物，該組合物含有生物柴油和至少一種抗氧劑，所述抗氧劑選自沒食子酸丙酯、1，2，3-三羥基苯、2，6-二叔丁基對甲基苯酚、丁基化羥基茴香醚、硫代二丙酸月桂酯、生育酚、喹啉衍生物中的一種。以上使用傳統(tǒng)的抗氧劑來提高生物柴油氧化安定性的方法雖然有一定效果，但對于生物柴油沒有清凈分散效果，對于使用純生物柴油的柴油機來說不能改善其清凈性。同時對含生物柴油的調(diào)合油的穩(wěn)定性和清凈分散性的改善效果也不好。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的以純生物柴油為基礎(chǔ)柴油的柴油組合物的氧化安定性和清凈性較差以及以生物柴油與其它柴油的調(diào)合燃料為基礎(chǔ)柴油的柴油組合物的穩(wěn)定性和清凈分散性較差的缺點，提供一種氧化安定性和清凈性均較好或者穩(wěn)定性和清凈分散性均較好的柴油組合物。本發(fā)明提供了一種柴油組合物，該柴油組合物含有基礎(chǔ)柴油和添加劑，其中，所述基礎(chǔ)柴油含有生物柴油，所述添加劑含有組分a和組分b，所述組分a是通過下述方法制備得到的將烯基丁二酰亞胺與含受阻酚的低碳酸酯按照烯基丁二酰亞胺中的多烯多胺與含受阻酚的低碳酸酯的摩爾比為1:0.5-5在溶劑存在下于60-20(TC反應(yīng)0.5_20小時；所述組分b為芳胺型抗氧劑和/或受阻酚型抗氧劑。本發(fā)明提供的柴油組合物，當以純生物柴油作為基礎(chǔ)柴油時，該柴油組合物具有較好的氧化安定性和清凈性；當以含有生物柴油的調(diào)合燃料作為基礎(chǔ)柴油時，該柴油組合物的穩(wěn)定性和清凈分散性均較好。特別是根據(jù)本發(fā)明提供的優(yōu)選實施方式，當所述添加劑同時含有組分a、組分b，或者還同時含有任選的組分c時，由于各添加劑之間明顯的協(xié)同效應(yīng)，本發(fā)明提供的柴油組合物的抗氧性和清凈分散性明顯提高。例如，從下面描述的表2的結(jié)果可以看出，本發(fā)明提供的柴油組合物在添加劑用量為3920mg/kg的情況下，由ll(TC誘導(dǎo)期表示的氧化安定性高達16.l小時，沉積量由含添加劑之前的72.5mg降低至28.lmg，沉積改善率高達61.2%。具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明提供的柴油組合物中，所述添加劑的含量可以為常規(guī)含量，例如可以5為50-10000卯m，優(yōu)選為100-8000卯m。所述組分b與組分a的重量比可以為0.01-10:l，優(yōu)選為0.05-5:l，進一步優(yōu)選為o.l-3:i。所述組分a是通過下述方法制備的將烯基丁二酰亞胺與酚基有機酸按照制備該烯基丁二酰亞胺時的多烯多胺與含受阻酚的低碳酸酯的摩爾比為1:0.5-5、優(yōu)選1-4:l在溶劑存在下于60-20(TC、優(yōu)選80-16(TC下反應(yīng)0.5-20小時、優(yōu)選1-10小時。反應(yīng)體系內(nèi)可用氮氣保護，或者讓反應(yīng)在溶劑回流的條件下進行。該反應(yīng)可以不加催化劑，也可以添加少量(例如相對于烯基丁二酰亞胺與含受阻酚的低碳酸酯總重量的0.01-1重量％)酸性物質(zhì)如硫酸、對甲苯磺酸或酸性白土作為催化劑，以便加快反應(yīng)速度。所述反應(yīng)溶劑優(yōu)選為碳氫化合物如苯、甲苯、二甲苯、芳烴稀釋油、溶劑汽油或礦物油(沸點在12(TC以上)，或者是它們的混合物。溶劑用量一般是單體物料總重量的30-150重量％。為了便于后序操作和儲存，最后的產(chǎn)物可用芳烴稀釋油配成濃度約50重量％的稀釋液。所述濃度根據(jù)濃度(重量％)=(烯基丁二酰亞胺的加入量+含受阻酚的低碳酸酯的加入量_反應(yīng)中分出的水和溶劑量)/稀釋液的總重量X100X或者根據(jù)(重量％)=(聚烯烴基丁二酸和/或聚烯烴基丁二酸酐的加入量+多烯多胺的加入量+含受阻酚的低碳酸酯的加入量_反應(yīng)中分出的水和溶劑量)/稀釋液的總重量X100X計算得到。本發(fā)明中，除非特別說明，所述組分a的含量以上述稀釋液的量為基準，也即上述溶劑的量也作為組分a的一部分。在本發(fā)明中，所述含受阻酚的低碳酸酯具有下式所述的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，&和R2各自可以為H或碳原子數(shù)為1-24的烴基，當&、R2各自為碳原子數(shù)為l-8的烷基時，可以是直鏈的也可以是支鏈的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、2_乙基丁基U-甲基戊基、l，3-二甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基己基、1-甲基庚基、2-乙基己基；優(yōu)選各自為碳原子數(shù)為1-8的烷基、環(huán)戊基或環(huán)己基；最優(yōu)選各自為甲基或叔丁基。n可以為0-10的整數(shù)，優(yōu)選為0-7的整數(shù)，最優(yōu)選為1-4的整數(shù)。R3為碳原子數(shù)為1-20的烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-5的烷基，最優(yōu)選為甲基或乙基。例如，所述含受阻酚的低碳酸酯可以為P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸甲酯、|3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸乙酯、|3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸丙酯、|3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異丙酯、13-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正丁酯、|3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異丁酯、|3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸戊酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異戊酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正己酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異己酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正庚酯、|3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正辛酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異辛酯、p-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正壬酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正癸酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十二酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十四酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十六酯、|3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯、乙二醇雙[13-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸酯]、丁二醇雙[13-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸酯]、己二醇雙[P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸酯]、三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、四[3-(4'-羥基-3'，5'-二叔丁基苯基)丙酸]季戊四醇酯、P_(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丁酸甲酯、13-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丁酸乙酯、13_(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丁酸丙酯、13-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)異丁酸甲酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)異丁酸乙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)異丁酸丙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)戊酸甲酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)戊酸乙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)戊酸丙酯中的一種或幾種。在本發(fā)明中，所述烯基丁二酰亞胺可以是各種含有丁二酰亞胺基的聚烯烴，可以通過各種方法得到，例如可以通過現(xiàn)有的各種方法制備得到，也可以商購得到，如商品牌號為T151A(單丁二酰亞胺)、T151B(單丁二酰亞胺)、T152(雙丁二酰亞胺)、T154(雙丁二酰亞胺)、T155(多聚丁二酰亞胺)和T161(多聚丁二酰亞胺)中的一種或幾種。制備方法可以為由聚烯烴基丁二酸和/或聚烯烴基丁二酸酐與多胺進行脫水反應(yīng)得到，所述脫水反應(yīng)的條件包括多胺與聚烯烴基丁二酸和聚烯烴基丁二酸酐總量的摩爾比可以為1:l-2，反應(yīng)溫度可以為100-20(TC，反應(yīng)時間可以為3-6小時，反應(yīng)的介質(zhì)為苯、甲苯、二甲苯、Q重芳烴、溶劑汽油和礦物油中的一種或幾種，所述C9重芳烴的餾程為159-185t:，所述礦物油的沸點為12(TC以上。優(yōu)選溫度為50-20(TC、反應(yīng)時間為2-10小時。所述多胺優(yōu)選為多烯多胺。所述聚烯烴基可以是各種Cf(;單烯烴的共聚物或均聚物的基團，例如可以是聚異丁烯基、聚丙烯基、無規(guī)或嵌段聚乙烯_丙烯基、聚異戊二烯基。其中聚烯烴基的數(shù)均分子量優(yōu)選為300-5000，優(yōu)選為500-2500，更優(yōu)選為800-2000;每個聚烯烴基上丁二?；娜〈葍?yōu)選為0.5-1.0。S卩，本發(fā)明所述烯基丁二酰亞胺可以是聚異丁烯基丁二酰亞胺、聚丙烯基丁二酰亞胺、無規(guī)或嵌段聚乙烯-丙烯基丁二酰亞胺、聚異戊二烯基丁二酰亞胺中的一種或幾種。采用的多烯多胺的結(jié)構(gòu)式為H^[(CH丄NH]mH，其中，n可以為2-4的整數(shù)，優(yōu)選為2或3，m可以為1-5的整數(shù)，優(yōu)選為3或4。例如，所述多烯多胺可以為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、丙二胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺和五丙烯六胺中的一種或幾種。制備所述烯基丁二酰亞胺的具體操作方法已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如可以參見US2，992，708、US3，172，892、US3，272，746、US5，286，823等文獻，在此不贅述。組分b作為組分b的所述芳胺型抗氧劑可以選自萘胺衍生物、二苯胺衍生物、對苯二胺衍生物、喹啉衍生物中的至少一種，優(yōu)選萘胺衍生物、二苯胺衍生物、對苯二胺衍生物中的至少一種，尤其優(yōu)選對苯二胺衍生物。其中萘胺衍生物包括但不限于下列物質(zhì)中的一種或多種苯基-a-萘胺(抗氧劑T531，防老劑甲)；苯基_13_萘胺(防老劑丁)；N-對甲氧基苯基a_萘胺(防老劑102);對羥苯基_13_萘胺(防老劑D-OH);丁間醇醛_a-蔡胺(防老劑AP)2-羥基-1，3-雙[對(13-萘胺)苯氧基]丙烷(防老劑C-49);二甲基雙[對(13_萘胺)苯氧基]硅烷(防老劑C-41);二乙基雙[對(13_萘胺)苯氧基]硅烷(防老劑C-41-乙基)；2，2'_雙[對(|3_萘胺)苯氧基]二乙醚(防老劑C-41-乙醚)。其中，萘胺衍生物優(yōu)選苯基萘胺，例如苯基-a_萘胺、苯基-13_萘胺、N-對甲氧基苯基a-萘胺中的一種或多種。尤其優(yōu)選苯基-a-萘胺。其中二苯胺衍生物包括但不限于下列物質(zhì)中的一種或多種4，4'-二氨基二苯胺(防老劑APA);對，對'-二甲氧基二苯胺；N，N，N'，N'-四苯基二胺甲烷(防老劑350);N，N'-二苯基乙二胺；N，N'_二苯基丙二胺；N，N'_二鄰甲苯基乙二胺；2-羥基-1，3-雙-(對苯胺苯氧基)丙烷(防老劑C-47);2，2'-雙(對苯胺苯氧基)-二乙醚(防老劑H-1);二甲基雙(對苯胺-苯氧基)_硅烷(防老劑C-l);對異丙氧基二苯胺(防老劑ISO);對，對'-二異丙氧基二苯胺(防老劑DISO);4，4'-雙(a，a'-二甲基節(jié)基)二苯胺(防老劑KY-405);對羥基二苯胺(防老劑A03920);二(1，1，3，3_四甲基乙基)二苯胺(防老劑ODA);4，4'-二辛基二苯胺；4，4'-二異辛基二苯胺；4，4'-二庚基二苯胺；4，4'-二壬基二苯胺；辛基化二苯胺(一辛基化二苯胺和二辛基化二苯胺的混合物，防老劑0D);辛基/丁基二苯胺(抗氧劑L-57);苯乙烯化二苯胺(防老劑DFL，DFC-34);以及烷基化二苯胺的混合物，其中烷基可以為庚基、辛基、壬基中的一種或幾種，其工業(yè)產(chǎn)品的例子有美國Pennwalt公司商品名為PennoxA、PennoxA」'S"，美國Nationalpolychem公司商品名為WytoxADP、ADP-X，美國Vanderbilt公司商品名為AgeriteStalite、AgeriteStaliteS、AgeriteN印a、AgeriteGel，美國Uniroyal公司商品名為Polylite、Antioxidant445、以及國內(nèi)代號為T534的抗氧劑產(chǎn)品。二苯胺衍生物型抗氧劑優(yōu)選烷基化二苯胺及其混合物，尤其優(yōu)選烷基碳原子數(shù)在4-10之間的烷基化二苯胺及其混合物，如4，4'_二辛基二苯胺、4，4'-二異辛基二苯胺、4，4'-二庚基二苯胺、4，4'-二壬基二苯胺、辛基化二苯胺(一辛基化二苯胺和二辛基化二苯胺的混合物)、辛基/丁基二苯胺、商品抗氧劑T534中的一種或多種。其中對苯二胺衍生物型抗氧劑包括但不限于下列物質(zhì)中的一種或多種N苯基-N'_環(huán)己基對苯二胺(防老劑4010);N，N-(1，3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺(防老劑4020);N，N'-雙-(1，4-二甲基戊基)對苯二胺(防老劑4030);N-對甲苯基-N'_(1，3-二甲基丁基)對苯二胺(防老劑4040);N，N'-二庚基對苯二胺(防老劑788);N-異丙基-N'-苯基對苯二胺(防老劑4010NA);N-異丙基-N'-對甲基苯基對苯二胺(防老劑甲基4010NA);N，N'_二甲苯基對苯二胺(防老劑PPD-A);N，N'-二苯基對苯二胺(防老劑H);N，N'-二-(13-萘基)對苯二胺(防老劑DNP);N，N'-二仲丁基對苯二胺(防老劑U-5);N，N'-二辛基對苯二胺(防老劑88);N，N'-雙-(1-甲基庚基)對苯二胺(防老劑288);N，N'-雙-(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺(防老劑8L);N，N'-雙-(1，4_二甲基丁基)對苯二胺(防老劑66);N-辛基-N'-苯基對苯二胺(防老劑688);N-異丁基-N'-苯基對苯二胺(防老劑5L);N，N'-二甲基-N，N'_雙甲丙基)對苯二胺(防老劑32);N-(對甲苯基磺?；?-N'-苯基對苯二胺(防老劑TPPD);N_(3-甲基丙烯基酰氧代-2-羥基丙基)-N'-苯基對苯二胺(防老劑G-1);N-(3-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺；N-己基-N'_苯基對苯二胺；對苯二胺衍生物型抗氧劑優(yōu)選二烷基對苯二胺，尤其優(yōu)選烷基碳原子數(shù)在4-10之間的二烷基對苯二胺，如N，N'_二庚基對苯二胺；N，N'-二仲丁基對苯二胺；N，N'-二辛基對苯二胺；N，N'-雙-(l-甲基庚基)對苯二胺中的一種或多種。其中的喹啉衍生物包括但不限于6-乙氧基-2，2，4-三甲基-l，2-二氫化喹啉(防老劑AW);6-苯基-2，2，4-三甲基-l，2-二氫化喹啉(防老劑PMQ);6-十二烷基-2，2，4-三甲基-l，2-二氫化喹啉(防老劑DD);2，2，4-三甲基-1，2-二氫化喹啉聚合體(防老劑RD、防老劑124);二苯胺與丙酮低溫反應(yīng)產(chǎn)物(防老劑BAS);二苯胺與丙酮高溫反應(yīng)產(chǎn)物(防老劑BLE);二苯胺與丙酮和醛的反應(yīng)產(chǎn)物(防老劑BXA);苯基-e-萘胺與丙酮的反應(yīng)產(chǎn)物(防老劑APN、防老劑AM)。組分b中所述酚型抗氧劑可以是單酚、二酚、雙酚和多酚，也可以是它們?nèi)我獗壤幕旌衔铩Ｆ渲袉畏邮怯幸粋€苯環(huán)/并且苯環(huán)上有一個羥基的取代的苯酚，而且取代基中至少有一個是叔丁基，其它取代基可以是烴基或含有雜原子的取代基，其中的烴基選自9C「Q。烷基，例如甲基、乙基、烯丙基、正丁基、仲丁基、壬基等，含有雜原子的取代基選自含氧的取代基如甲氧基、甲氧基取代的甲基、羥甲基，含氮的取代基如a-二甲胺基甲基。例如可以是下面結(jié)構(gòu)的單酚鄰叔丁基苯酚、對叔丁基苯酚、2-叔丁基_4-甲基苯酚、6-叔丁基-2-甲基苯酚、6-叔丁基-3-甲基苯酚；4-叔丁基-2，6-二甲基苯酚、6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚；2，4-二叔丁基苯酚、2，5-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚；2，5-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT，抗氧劑T501)、4，6-二叔丁基-2-甲基苯酚；2，4，6-三叔丁基苯酚、2-烯丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-仲丁基-4-叔丁基苯酚、4-仲丁基-2，6-二叔丁基苯酚、4-壬基-2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基_4_乙基苯酚(抗氧劑DBEP)、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚(抗氧劑678);叔丁基羥基茴香醚(8說)、2，6-二叔丁基-0-甲氧基-對甲酚(BHT-M0)、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚(抗氧劑754)、2，6-二叔丁基-a-二甲氨基-對甲酚(抗氧劑703)等。其中單酚抗氧劑優(yōu)選至少有一個叔丁基在酚羥基鄰位的受阻單酚，如2-叔丁基-4_甲基苯酚、6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基_4-甲基苯酚(BHT，抗氧劑T501)、2，4，6-三叔丁基苯酚、4-仲丁基-2，6-二叔丁基苯酚、4-壬基_2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚(抗氧劑DBEP)、叔丁基羥基茴香醚(8說)、2，6-二叔丁基-0-甲氧基-對甲酚(BHT-M0)、4-羥甲基-2，6-二叔丁基苯酚(抗氧劑754)、2，6-二叔丁基-a-二甲氨基-對甲酚(抗氧劑703)中的一種或幾種。這里的二酚是指一個苯環(huán)上有兩個羥基的酚型抗氧劑，可以是下面結(jié)構(gòu)的二酚對苯二酚、叔丁基對苯二酚(TBHQ)、2，5-二叔丁基對苯二酚、2，5-二叔戊基對苯二酚中的一種或幾種。0099]雙酚是指由兩個單酚通過硫或碳原子相連的酚型抗氧劑，例如0100](1)由碳原子相連的雙酚0101]4，4，_異丙叉雙酚(雙酚A);0102]2，2，_雙(3-甲基-4羥基苯基)丙烷(雙酚C);0103]4，4，_二羥基聯(lián)苯(抗氧劑DOD);0104]4，4，-二羥基-3，3'，5，5'-四-叔丁基聯(lián)苯(抗氧劑712);0105]2，2，-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑雙酚2246);0106]4，4，-亞甲基-雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑甲叉736);0107]2，2，-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑425);0108]2，2，-亞甲基-雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)(抗氧劑ZKF);0109]2，2，-亞甲基-雙[4-甲基-e-(a-甲基環(huán)己基)苯酚](抗氧劑WSP)0110]2，2，-亞甲基-雙(6-a-甲基節(jié)基對甲酚)；0111]4，4，-亞甲基-雙(2，6-二叔丁基苯酚)(抗氧劑T511);0112]4，4，-亞甲基-雙(2-叔丁基苯酚)(抗氧劑702);0113]2，2，-亞乙基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；0114]4，4，-亞乙基-雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；0115]4，4，-亞乙基-雙(2，6-二叔丁基苯酚)；0116]4，4，-亞丁基-雙(6-叔丁基-間甲酚)(抗氧劑BBM、抗氧劑TCA);0117]4，4，-亞異丁基-雙(2，6-二叔丁基苯酚)等。100118]0119]0120]0121]0122]0123]0124]0125]0126]0127]0128]0129]0130]035)0131]0132](2)由硫原子相連的雙酚4，4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑300或A0-1);2，2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑2246-S);4，4'-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑736);4，4'-硫代雙(5-甲基-2-叔丁基苯酚)；4，4，-硫代雙(2，6-二叔丁基苯酚)(Nocrac300);2，2'-硫代雙(4-辛基苯酚)等。(3)由碳原子相連但含有雜原子的雙酚N，N'-六甲撐雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰胺)(抗氧劑1098);己二醇雙[P-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](抗氧劑259);雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸丙酰)聯(lián)氨(抗氧劑BPP);雙(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)硫醚(抗氧劑甲叉4426-S);2，2'-亞硫基乙二醇雙[13-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](抗氧劑三甘醇雙_3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯(抗氧劑245)等。雙酚型抗氧劑優(yōu)選由至少有一個叔丁基在酚羥基鄰位的單酚通過亞甲基或硫相連的雙酚，例如0133]2，2'-亞甲基-雙-(4_甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑2246);0134]4，4'-亞甲基-雙-(2_甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑甲叉736);0135]4，4'-亞甲基-雙-(2，6_二叔丁基苯酚)(抗氧劑T511);0136]4，4'-亞甲基-雙-(2_叔丁基苯酚)(抗氧劑702);0137]4，4'-硫代雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑300或A0-1);0138]2，2'-硫代雙_(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑2246-S);0139]4，4'-硫代雙_(2-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧劑736);0140]4，4，-硫代雙_(2，6-二叔丁基苯酚)(Nocrac300);0"1]雙-(3，5_二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚(抗氧劑甲叉44加-S)等。0142]所述多酚抗氧劑指分子中由至少三個單酚基團的大分子抗氧劑優(yōu)選由至少有一個叔丁基在酚羥基鄰位的單酚基團組成的多酚，尤其優(yōu)選有兩個叔丁基在酚羥基鄰位的受阻多酚，例如0143]1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(4'-羥基_3'，5'_二叔丁基)苯(抗氧劑330);OH4]三[2-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；跻一鵠異氰酸酯(抗氧劑3125);四(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸)季戊四醇酯(抗氧劑1010);1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)均三嗪-2，4，6-(lH，3H，5H)(抗氧劑0145]0146]3114)0147]0148]1，1，3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷(抗氧劑CA);1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羥基節(jié)基)均三嗪-2，4，6-(lH，3H，5H)抗氧劑1790);0149]雙[3，3_雙(3'-叔丁基_4'-羥基芐基)丁酸]乙二醇酯等。0150]上述酚型抗氧劑優(yōu)選單酚、二酚和雙酚型抗氧劑，進一步優(yōu)選至少有一個叔丁基在酚羥基鄰位的受阻酚。尤其優(yōu)選至少有一個叔丁基在酚羥基鄰位的雙酚型抗氧劑，特別是通過亞甲基或硫相連的雙酚型抗氧劑。本發(fā)明提供的柴油組合物還任選含有組分c。且所述組分a與組分c的重量比可以為l:O-l，優(yōu)選所述組分a與所述組分c的重量比為1:O.Ol-l，進一步優(yōu)選為i:o.oi-o.5，更進一步優(yōu)選為i:0.02-0.2。所述組分c可以為各種能與金屬表面反應(yīng)的金屬減活劑和/或與金屬或金屬離子反應(yīng)或者結(jié)合的金屬螯合劑。具體的，所述組分c可以為苯三唑及其衍生物、噻二唑及其衍生物、8_羥基喹啉、乙二胺四羧酸、酰肼、P-二酮、P-酮酯、席夫堿(Schiffbases)、有機多元羧酸及其衍生物中的一種或幾種。所述乙二胺四羧酸可以是乙二胺四乙酸(EDTA)，所述酰肼可以是N-水楊叉-N'-水楊酰肼和/或N，N'-二乙?；憾；ｋ隆Ｋ鯬-二酮如乙酰丙酮，所述e-酮酯如乙酰乙酸辛酯。所述席夫堿可以是N，N'-二水楊叉-1，2-乙二胺、&『-二水楊叉-l，2-丙二胺、N，N'-二水楊叉-1，2-環(huán)己二胺、&『-二水楊叉-N'-甲基二丙烯三胺中的一種或幾種。所述有機多元羧酸及其衍生物例如可以是檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、琥珀酸(丁二酸)、馬來酸、植酸等及其衍生物中的一種或幾種。本發(fā)明中，優(yōu)選所述組分c為苯三唑及其衍生物(例如商品名為T551的商品)、席夫堿和有機多元羧酸及其衍生物中的一種或幾種。根據(jù)使用需要，本發(fā)明提供的柴油組合物還可以含有其它添加劑，如流動改進劑、十六烷值改進劑、抗靜電劑、防腐劑等中的一種或幾種。本發(fā)明提供的柴油組合物的制備簡單，只需將組成柴油組合物的各組分混合均勻即可?？梢灾苯訉⒏魈砑觿┏煞峙c基礎(chǔ)柴油混合，也可以先將各種添加劑成分混合均勻，得到添加劑后，再將所得添加劑與基礎(chǔ)柴油混合。為了操作方便，在將各種添加劑成分混合均勻時，可以在溶劑存在下進行，這里的溶劑可以是極性溶劑如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃(DHF)、二甲基亞砜(匿SO)、吡咯烷酮和甲基吡咯烷酮中的一種或幾種。也可以是烴類尤其是芳烴如苯、甲苯、二甲苯、芳烴稀釋油及其混合物，還可以是生物柴油。在本發(fā)明中，所述基礎(chǔ)柴油可以為純生物柴油，所述生物柴油是指油脂與低碳醇(如C「C5脂肪醇)經(jīng)酯交換(醇解)反應(yīng)而生成的脂肪酸低碳醇酯，一般為脂肪酸甲酯，即油脂與甲醇的酯交換產(chǎn)物。所述的酯交換反應(yīng)工藝可以是任何已知或未知的通過油脂與低碳醇的酯交換反應(yīng)得到生物柴油的工藝方法，例如酸催化法、堿催化法、酶催化法、超臨界法，等等。具體可參考CN1473907A、DE3444893、CN1472280A、CN1142993C、CN1111591C、CN1594504A等文獻。所述的油脂具有本領(lǐng)域公知的一般含義，是油和脂的總稱，主要成分是脂肪酸甘油三酯。一般常溫為液體的稱為油，常溫為固體或半固體的稱為脂肪(簡稱脂)。所述油脂包括植物油以及動物油，另外，還包括來自微生物、藻類等物質(zhì)中的油料，甚至還可以是廢油脂，例如餐飲廢油、地溝油、泔水油、油脂廠的酸化油等使用過的油脂或變質(zhì)的油脂。所述植物油可以是草本植物油也可以是木本植物油，如花生油、玉米油、棉籽油、菜子油、大豆油、棕櫚油、紅花油、亞麻籽油、椰子油、橡樹油、杏仁油、核桃油、蓖麻油、芝麻油、橄欖油、妥爾油(TallOil)、向日葵油、麻風樹油、桐油、文冠果油、黃連木油、鹽土植物如海濱錦葵、油莎豆等植物的油。所述動物油可以是豬油、雞油、鴨油、鵝油、羊油、馬油、牛油、鯨魚油、鯊魚油等。在本發(fā)明的生物柴油組合物中，所述基礎(chǔ)柴油也可以含有其它柴油，所述其它柴油為石油柴油、費-托合成柴油、加氫裂化生物柴油、含氧柴油調(diào)合物中的一種或幾種，所述生物柴油與其它柴油的體積比優(yōu)選為1:2-99。其中石油柴油是指原油(石油)經(jīng)煉油廠的各種煉制工藝如常減壓、催化裂化、催化重整、焦化、加氫精制、加氫裂化等裝置處理后的餾程在160-38(TC之間的餾分，并經(jīng)過調(diào)配而成的滿足輕柴油國家標準GB252-2000或車用柴油國家標準GB/T19147-2003的壓燃式內(nèi)燃機用燃料。費-托合成柴油主要指以天然氣或煤為原料經(jīng)費-托(F-T)合成方法而生產(chǎn)的GTL柴油(GasToLiquid)或CTL柴油(CoalToLiquid)，還可以是植物纖維經(jīng)費-托合成方法而生產(chǎn)的BTL柴油(BiomassToLiquid)。費_托合成柴油基本上不含硫和芳烴，是非常潔凈的燃料，但其潤滑性卻極差，與生物柴油調(diào)合后潤滑性大大改善，但調(diào)合油的氧化安定性有可能變差，因此含生物柴油的調(diào)合燃料也需要加入抗氧劑。加氫裂化生物柴油也稱為第二代生物柴油，是指由動植物油脂經(jīng)過加氫和裂化反應(yīng)后生成的以(:8-(:24烷烴為主，尤其是以(:12-(:2。正構(gòu)烷烴為主要成分的反應(yīng)產(chǎn)物，這種加氫裂化生物柴油十六烷值高，硫和芳烴含量極低，作為柴油發(fā)動機燃料或調(diào)合組分可大大降低柴油機污染物的排放。含氧柴油調(diào)合組分是指可與各種柴油機燃料調(diào)配成符合一定規(guī)范要求的含氧化合物或含氧化合物的混合物，通常是醇類和醚類或其混合物，醇類例如C「C^脂肪醇、優(yōu)選C「C^一元脂肪醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、i^一碳醇、月桂醇及其各種異構(gòu)體。醚類可以是二甲醚、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、Ce-CM脂肪醇聚氧乙烯醚丄6_(:14脂肪醇聚氧丙烯醚、(:6-(:14烷基酚聚氧乙烯醚、(:6-(:14烷基酚聚氧丙烯醚、聚氧化亞甲基二甲醚(PolyoxymethyleneDimethylEthers,CH30(CH20)XCH3，x=1-8)等及其混合物。本發(fā)明中，所述基礎(chǔ)柴油為含生物柴油的調(diào)合燃料時，所述柴油組合物可以通過將所述添加劑、生物柴油和其它柴油直接混合而得到，也可以先將所述添加劑與生物柴油混合，然后再與其它柴油調(diào)合而得到。下面的實施例將對本發(fā)明做進一步的說明。實施例1-2用于說明烯基丁二酰亞胺的制備。實施例1在三頸瓶中，加入200克(約O.14mol)聚異丁烯丁二酸酐(聚異丁烯數(shù)均分子量為1200，皂化值為80毫克K0H/克，取代度為1.0)和200克餾程為159-185。C的C9重芳烴(鉑重整釜底料)，加熱至8(TC攪拌均勻，緩慢加入20.2克(0.138mol)三乙烯四胺，在氮氣保護下升溫至15(TC脫水反應(yīng)6小時，分約2.4克的水，得到烯基丁二酰亞胺，用SH/T0224方法測得其氮含量為1.9重量％。再補加25克上述C9重芳烴配成約50重量％的稀釋液。實施例2在三頸瓶中，加入18.2克(0.096mol)四乙烯五胺、20克甲苯和200克餾程為159-185°C的C9重芳烴(鉑重整釜底料)，加熱攪拌至50°C，在氮氣存在下，緩慢加入200克(0.107mol)聚異丁烯丁二酸酐(聚異丁烯基數(shù)均分子量Mn=900，皂化值60毫克KOH/克，取代度為0.65)，升溫至110°C反應(yīng)3小時，加熱蒸出甲苯，在145°C再反應(yīng)2小時，制得中間產(chǎn)品2，得到烯基丁二酰亞胺，用SH/T0224方法測得其氮含量為2.0重量％。然后補加20克C9重芳烴配成約50重量％的稀釋液。實施例3-6用于說明組分a的制備實施例3在三頸瓶中，加入50克由實施例1制備的烯基丁二酰亞胺和9.0克(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯(北京華輝化工廠生產(chǎn))，(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與三乙烯四胺摩爾比約為2:1，再加入10克C9重芳烴和0.7克對甲苯磺酸，通氮氣，在13(TC下反應(yīng)5小時除去生成的甲醇，然后加入1.3克的Ca(OH)2中和，冷卻至IO(TC加入1.8克硅藻土助濾劑并趁熱過濾，得到的產(chǎn)品作為組分a備用。實施例4在三頸瓶中，加入50克由實施例2制備的中間產(chǎn)品和9.6克(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯(原北京化工三廠生產(chǎn))，(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與四乙烯五胺摩爾比約為3:1，再加入10克C9重芳烴和1.l克酸性離子交換樹脂(Rohm&Hass公司產(chǎn)品Amberlyst35)，通氮氣，在14(TC下反應(yīng)4小時除去生成的甲醇，冷卻至IO(TC加入1.2克硅藻土助濾劑并趁熱過濾，得到的產(chǎn)品作為組分a備用。實施例5在三頸瓶中，加入50克T151A(單丁二酰亞胺，蘇州特種油品廠生產(chǎn)，聚異丁烯數(shù)均分子量約為1300，多烯多胺以四乙烯五胺計，丁二酰亞胺含量約50重量％)和12.7克(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)戊酸甲酯(原北京化工三廠生產(chǎn))，(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)戊酸甲酯與單丁二酰亞胺的摩爾比約為2.5:1，再加入15克C9重芳烴和1.2克酸性離子交換樹脂(Rohm&Hass公司產(chǎn)品Amberlyst15)，通氮氣，在13(TC下反應(yīng)6小時除去生成的甲醇，冷卻至IO(TC加入1.3克硅藻土助濾劑并趁熱過濾，得到的產(chǎn)品作為組分a備用。實施例6在三頸瓶中，加入50克T154(雙丁二酰亞胺，蘭州石化添加劑廠生產(chǎn)，聚異丁烯數(shù)均分子量以1000計，多烯多胺以四乙烯五胺計，丁二酰亞胺含量約50重量％)和5.7克(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯(北京華輝化工廠生產(chǎn))，(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與雙丁二酰亞胺摩爾比約為1.8:1，再加入10克二甲苯和1.0克酸性離子交換樹脂(Rohm&Hass公司產(chǎn)品Amberlyst36)，通氮氣，在12(TC下反應(yīng)7小時除去生成的甲醇，加入1.1克硅藻土助濾劑并趁熱過濾，得到的產(chǎn)品作為組分a備用。實施例7-14實施例7-14用于說明添加劑的組成。將選自實施例3-6的組分a以及組分b和c按照表1所示的重量比混合。表l14<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>試結(jié)果示于表2中。用CN1351132A公開的金屬片沉積法評定清凈分散性，具體操作包括將生物柴油組合物(石家莊煉化生物柴油或酸化油生物柴油與柴油組合物)和未添加添加劑的石家莊煉化生物柴油或酸化油生物柴油(即空白樣)分別注入玻璃內(nèi)管至刻度線(40毫升)，將預(yù)先稱重并磨好的不銹鋼片分別懸掛并浸漬于上述柴油組合物和空白樣中，然后封閉并充氧置換三次，升壓至0.8MPa，并升溫至160°C，之后測定反應(yīng)器內(nèi)氧氣壓力，并在此溫度下保持6小時。然后冷卻至室溫并放出反應(yīng)器中的余壓，取出金屬片，用7(TC的石油醚清洗，吹干，稱出鋼片的增重，將在空白樣中試驗測得的鋼片增重記為W。，將生物柴油組合物中試驗測得的鋼片增重記為W"并按照以下公式計算各生物柴油組合物的沉積改善率沉積改善率=(W。-W》/W。X100X其中，沉積改善率越高則生物柴油組合物的清凈分散性越好，沉積改善率越低則生物柴油組合物的清凈分散性越差。其測試結(jié)果示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表2中的數(shù)據(jù)可以看出，與對比例相比，本發(fā)明提供的生物柴油組合物具有明顯更好的氧化安定性和清凈分散性。丁二酰亞胺與含受阻酚的低碳酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(組分a)與組分b配合作用后，生物柴油組合物的氧化安定性以及清凈分散性比單獨使用組分a、組分b的效果之和要好很多，由此可見組分a、b之間令人驚奇地出現(xiàn)了很明顯的協(xié)同作用。任選的組分c加入后，效果進一步增強。通過實施例7與實施例9相比，實施例IO與實施例12相比可以看出，使用本發(fā)明優(yōu)選的烷基碳原子數(shù)在4-10之間的二烷基對苯二胺和通過亞甲基相連的雙酚型抗氧劑作為組分b時，所得柴油組合物的氧化安定性和清凈分散性改善效果明顯更佳。通過實施例7與實施例8相比、實施例10與11相比可以看出，選用任選的組分c后，所得生物柴油組合物的氧化安定性和清凈分散性進一步增強。(2)以生物柴油和石油柴油的混合物作為基礎(chǔ)柴油的調(diào)合柴油組合物的抗氧化性、穩(wěn)定性和清凈分散性的測試，所用生物柴油為酸化油生物柴油。采用PrEN15751:2008的方法分別測定各柴油組合物、石油柴油和調(diào)合柴油在ll(TC下的誘導(dǎo)期，使用儀器為瑞士萬通公司的743型油脂氧化穩(wěn)定性測定儀，誘導(dǎo)期越長則說明生物柴油組合物的抗氧化性越好，反之誘導(dǎo)期越短則說明生物柴油組合物的抗氧化性越差。其測試結(jié)果示于表3中。根據(jù)CN1940524A所公開的方法采用車用柴油清凈性測定儀(由蘭州維科石化儀器公司生產(chǎn)、L-3型)分別測定各調(diào)合柴油組合物的清凈分散性。其具體操作包括稱量一潔凈的沉積物收集器的重量，然后將該沉積物收集器加熱至25(TC，之后以2毫升/分鐘的速度將調(diào)合柴油組合物流到沉積物收集器的工作面上，形成一層均勻流動的油膜，經(jīng)過50分鐘后將沉積物收集器工作面上的油膜在18(TC的高溫下烘烤，氧化生成一層漆膜，然后將該沉積物收集器浸漬于正庚烷中2分鐘，然后稱量附著有沉積物的沉積物收集器的重量，并記錄沉積物收集器的增重，即為沉積物收集器的沉積量A(單位mg)。可以根據(jù)沉積量的大小評定調(diào)合柴油組合物的清凈分散性，若沉積量越大則清凈分散性越差，反之若沉積量越小則清凈分散性越好。其測試結(jié)果示于表3中。另外，采用CN1351132A公開的金屬片沉積法根據(jù)上述生物柴油清凈分散性的評價方法評定調(diào)合柴油組合物的清凈分散性，得到鋼片的增重即為沉積物收集器的沉積量B(mg)。根據(jù)沉積量的大小評定柴油組合物的清凈分散性，若沉積量越大則清凈分散性越差，反之若沉積量越小則清凈分散性越好。其測試結(jié)果示于表3中。采用SH/T0175的方法測定各和調(diào)合柴油組合物的不溶物的量(單位mg/100mL)，從而評定它們的穩(wěn)定性。不溶物的量越大則穩(wěn)定性越差，反之若不溶物的量越小則穩(wěn)定性越好，其測試結(jié)果示于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由表3的結(jié)果可以看出，加入生物柴油后，含生物柴油的調(diào)合燃料的氧化安定性、穩(wěn)定性以及清凈分散性與石油柴油相比都變差。含有組分a和組分b或者組分a與組分b和組分c的混合物作為添加劑而得到的本發(fā)明的生物柴油組合物的氧化安定性、穩(wěn)定性和分散性都有很大程度的改善，組分a和組分b效果出現(xiàn)協(xié)同效應(yīng)，其效果比對比例效果明顯增強。丁二酰亞胺對改善生物柴油調(diào)合燃料穩(wěn)定性的效果不明顯(實施例l)，而僅含有酚型或胺型抗氧劑作為抗氧劑時，所得生物柴油調(diào)合燃料的穩(wěn)定性和清凈分散性的改善效果不明顯。另外，芳胺型抗氧劑具有一定的致癌作用和較強的腐蝕性及污染性，而且生產(chǎn)成本較高。權(quán)利要求一種柴油組合物，該柴油組合物含有基礎(chǔ)柴油和添加劑，其特征在于，所述基礎(chǔ)柴油含有生物柴油，所述添加劑含有組分a和組分b，所述組分a是通過下述方法制備得到的將烯基丁二酰亞胺與含受阻酚的低碳酸酯按照烯基丁二酰亞胺中的多烯多胺與含受阻酚的低碳酸酯的摩爾比為1∶0.5-5在溶劑存在下于60-200℃反應(yīng)0.5-20小時；所述組分b為芳胺型抗氧劑和/或受阻酚型抗氧劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柴油組合物，其中，所述添加劑的含量為50-10000ppm。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的柴油組合物，其中，所述組分b與組分a的重量比為o.oi-io:i。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的柴油組合物，其中，所述組分b與組分a的重量比為0.05-5:1。5.根據(jù)權(quán)利要求1、3或4所述的柴油組合物，其中，所述組分b為對苯二胺衍生物型抗氧劑、至少有一個叔丁基在酚羥基鄰位的受阻酚型抗氧劑中的一種或幾種。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的柴油組合物，其中，所述組分b為烷基碳原子數(shù)在4-10之間的二烷基對苯二胺和通過亞甲基或硫相連的雙酚型抗氧劑中的一種或幾種。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的柴油組合物，其中，所述組分b為N，N'-二庚基對苯二胺、N，N'-二仲丁基對苯二胺J，N'-二辛基對苯二胺J，N'-雙(1-甲基庚基)對苯二胺、2，2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞甲基-雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亞甲基-雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4'-亞甲基-雙(2-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代雙(2，6-二叔丁基苯酚)、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)硫醚中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的柴油組合物，其中，所述含受阻酚的低碳酸酯具有下式所述的結(jié)構(gòu)其中，&和R2各自為H或碳原子數(shù)為1-24的烴基，n為0-10的整數(shù)，R3為碳原子數(shù)為1-20的烷基。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的柴油組合物，其中，所述含受阻酚的低碳酸酯的結(jié)構(gòu)式中，&和R2各自為碳原子數(shù)為1-8的烷基、環(huán)戊基或環(huán)己基，n為0-7的整數(shù)，R3為碳原子數(shù)為1_5的烷基。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的柴油組合物，其中，所述含受阻酚的低碳酸酯為下述化合物中的一種或幾種P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸甲酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸乙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸丙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異丙酯、p-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正丁酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異丁酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸戊酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異戊酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正己酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異己酯、|3-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正庚酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正辛酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸異辛酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丁酸甲酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丁酸乙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)丁酸丙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)異丁酸甲酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)異丁酸乙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)異丁酸丙酯、p-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)戊酸甲酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)戊酸乙酯、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)戊酸丙酯。11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的柴油組合物，其中，所述添加劑還含有組分c，所述組分c為金屬鈍化劑。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的柴油組合物，其中，所述組分a與所述組分c的重量比為i:o.oi-i。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的柴油組合物，其中，所述組分c為苯三唑及其衍生物、席夫堿和有機多元羧酸中的一種或幾種。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柴油組合物，其中，所述基礎(chǔ)柴油還含有其它柴油，所述其它柴油為石油柴油、費-托合成柴油、加氫裂化生物柴油、含氧柴油調(diào)合物中的一種或幾種，所述生物柴油與其它柴油的體積比為1:2-99。全文摘要本發(fā)明提供了一種柴油組合物，該柴油組合物含有基礎(chǔ)柴油和添加劑，其中，所述基礎(chǔ)柴油含有生物柴油，所述添加劑含有組分a和組分b，所述組分a通過下述方法制備將烯基丁二酰亞胺與含受阻酚的低碳酸酯按照烯基丁二酰亞胺中的多烯多胺與含受阻酚的低碳酸酯的摩爾比為1∶0.5-5進行混合，在溶劑的存在下于60-200℃反應(yīng)0.5-20小時；所述組分b為芳胺型抗氧劑和/或受阻酚型抗氧劑。本發(fā)明提供生物柴油組合物具有顯著提高了的穩(wěn)定性、氧化安定性和清凈分散性。文檔編號C10L1/24GK101768482SQ20081024668公開日2010年7月7日申請日期2008年12月29日優(yōu)先權(quán)日2008年12月29日發(fā)明者李率,李航,藺建民申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院