專利名稱：一種制備代用天然氣的方法及設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及代用天然氣(SNG)的制備方法。本發(fā)明尤其涉及一 種通過在包含絕熱反應(yīng)器的甲烷化裝置中使含有氫和碳氧化物的合 成氣反應(yīng)而制備SNG的方法，該絕熱反應(yīng)器可進(jìn)行中間熱回收和氣體 再循環(huán)。本發(fā)明還涉及實(shí)施該方法所用的設(shè)備。
背景技術(shù)：
人們對(duì)SNG制備技術(shù)領(lǐng)域的興趣正日漸增大。SNG是 一 種清潔 燃料，可使用現(xiàn)有的天然氣管道和設(shè)施供給，可廣泛應(yīng)用為天然氣的 代用品。
制備代用天然氣(SNG)的公知方法涉及含氫和碳氧化物的合成 氣(補(bǔ)給氣)的甲烷化。通過甲烷化反應(yīng)，合成氣被轉(zhuǎn)換為由95%或 更多甲烷(CH4)與少量二氧化碳、氫氣和惰性氣體組成的更有價(jià)值 的產(chǎn)品。由煤或生物質(zhì)氣化獲得的合成氣還具有其他的優(yōu)點(diǎn)由于有 大量的煤可供應(yīng)，由煤炭氣化獲得SNG具有很強(qiáng)的吸引力，而與化 石燃料相比，由生物質(zhì)氣化獲得SNG并未增加全球二氧化碳排放量。
基本上，合成氣的甲烷化過程包括以下反應(yīng)，為強(qiáng)放熱反應(yīng)
(I) CO + 3H2 ^ CHt + HzO
(II) C02 + 4 H2 ~~ CH* + 2H20
其中，反應(yīng)(I)的熱輸出(反應(yīng)熱)約206千焦耳/摩爾，反應(yīng) (II)約165千焦耳/摩爾。
根據(jù)公知技術(shù)，上述反應(yīng)是在一種包含多個(gè)可熱回收和氣體再循 環(huán)的絕熱反應(yīng)器的稱之為甲垸化裝置中進(jìn)行的。
將反應(yīng)器設(shè)置為順序搡作，即向第一個(gè)反應(yīng)器注入新鮮氣體，向 隨后的每個(gè)反應(yīng)器注入由該裝置中先前的(上游)反應(yīng)器得到的部分
5轉(zhuǎn)化的氣體流。反應(yīng)器中含有適當(dāng)?shù)拇呋瘎┮栽黾臃磻?yīng)產(chǎn)率。熱回收 和氣體再循環(huán)用于控制放熱反應(yīng)，避免反應(yīng)器內(nèi)溫度過高，那可能損 害反應(yīng)器本身和/或催化劑。更具體地，熱回收是在每個(gè)反應(yīng)器出口 處通過換熱器冷卻熱氣體流，例如通過生成高壓蒸汽。再循環(huán)是為控 制反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)速率和溫度釆取的進(jìn)一步措施，其用部分反應(yīng)氣體 稀釋注入第一反應(yīng)器的新鮮氣體。氣體再循環(huán)需要準(zhǔn)備合適的壓縮 機(jī)。
例如，名為TREMPTM的眾所周知的巿場(chǎng)化方法包含甲烷化裝置， 其含有第一反應(yīng)器，其注有具有適當(dāng)氫氣和一氧化碳比的新鮮合成 氣，和另外兩個(gè)反應(yīng)器。第一反應(yīng)器輸出的反應(yīng)氣體通過過熱器和高 壓鍋爐，分成兩股氣流。 一股氣流通向第二個(gè)反應(yīng)器，另一股氣流通 過氣體預(yù)熱器和壓縮機(jī)再循環(huán)到第一反應(yīng)器的進(jìn)氣口 。在另 一公知的 工藝中，再循環(huán)氣流順著第二或其后反應(yīng)器而下，并與注入第一反應(yīng) 器的新氣混合，即，再循環(huán)回路包括甲烷化裝置的所有反應(yīng)器，最后 (結(jié)東)的反應(yīng)器可能是個(gè)例外。
現(xiàn)有技術(shù)工藝的一個(gè)共同特點(diǎn)是，新鮮氣體輸入完全通向第一個(gè) 反應(yīng)器。由于反應(yīng)相關(guān)的熱輸出，強(qiáng)稀釋是非常必要的，因此，反應(yīng) 氣體的相關(guān)部分需要重新循環(huán)。進(jìn)入第一反應(yīng)器的總摩爾流量和新合 成氣原料的摩爾流量之間的比例可高達(dá)6或7，這意味著，進(jìn)入第一 反應(yīng)器的大約15-20%或更少的氣體是新鮮合成氣，而80%以上是重 新循環(huán)的反應(yīng)氣體。
因此，用于氣體再循環(huán)的壓縮機(jī)的功率消耗是相當(dāng)高的，也因而， 壓縮機(jī)本身就是一個(gè)龐大而昂貴的裝置。另一個(gè)缺陷是，再循環(huán)氣體 的量使通過反應(yīng)器的流動(dòng)速率增大，尤其是第一個(gè)反應(yīng)器，這需要更 大更昂貴的裝置和更大量的催化劑。
所有這些缺陷影響了甲烷化裝置的成本，并因此影響了 SNG比 化石天然氣在價(jià)格方面存在的竟?fàn)幜?；?一方面，為避免反應(yīng)器過熱，再循環(huán)的比率高似乎是不可避免的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的根本問題是提供一種更具成本效益和竟?fàn)幜Φ?方法，該方法能將含有碳氧化物和氫的合成氣轉(zhuǎn)換成代用天然氣。更 具體地，本發(fā)明旨在減少對(duì)氣體再循環(huán)的需求和仍在影響現(xiàn)有技術(shù)方 法的相關(guān)缺陷。
本發(fā)明的基本思想是將新鮮補(bǔ)給的合成氣平行加入到甲烷化裝
置的反應(yīng)器中。從而，通過一種由新鮮合成氣原料制備SNG的方法 解決了上述問題，所述方法包括下述步驟將新鮮合成氣通入到包括 至少一個(gè)第一絕熱反應(yīng)器和其他串聯(lián)的絕熱反應(yīng)器的甲烷化裝置 (10 )進(jìn)行反應(yīng)，以便每一個(gè)所述的其他的反應(yīng)器通入來自于該甲烷 化裝置在前的反應(yīng)器中的氣流，和至少部分反應(yīng)氣體被通入所述的至 少一個(gè)反應(yīng)器中再循環(huán)，其特征在于，所述新鮮合成氣原料平行通入 到所述反應(yīng)器中。
在優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，新鮮的補(bǔ)給合成氣原料被分為多股新 鮮氣體流，每股所述新鮮氣體流被分別輸入到甲烷化裝置的一個(gè)所述 反應(yīng)器中。更優(yōu)選，每股新的氣流占可用的全部合成氣的15%至35 %。
典型的安排是，四個(gè)串聯(lián)的主要反應(yīng)器中，分出25%新鮮補(bǔ)給氣 至第一反應(yīng)器，20%至第二反應(yīng)器，25%至第三反應(yīng)器，30%至第 四反應(yīng)器。反應(yīng)器的數(shù)量取決于所用(容許的最高出口溫度)催化劑
的類型和要求的氣體質(zhì)量(最大量的C02和H2 )。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，氣體再循環(huán)是按下述方式進(jìn)行的取 第一反應(yīng)器出口處的部分氣流并將其通回到相同的第一反應(yīng)器。換言 之，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，氣體再循環(huán)回路僅涉及第一反應(yīng)器， 其通入加有再循環(huán)反應(yīng)氣體的新鮮氣體，而每個(gè)第二和其他的反應(yīng)器通入如有來自甲烷化裝置的在前反應(yīng)器的反應(yīng)氣體的新鮮氣體和甲 烷化裝置。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，在至少第一反應(yīng)器的入口加入蒸汽，也 優(yōu)選在甲烷化裝置的第二反應(yīng)器的進(jìn)口加入。添加蒸汽可以有效地控 制反應(yīng)溫度，因?yàn)檎羝♂屝迈r合成氣體并改變化學(xué)平衡，降低了反 應(yīng)器內(nèi)部的反應(yīng)速率，并成為反應(yīng)(I)和(II)的產(chǎn)物之一。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，第一個(gè)反應(yīng)器的反應(yīng)氣體被分為第一
氣體部分和第二氣體部分；所述第一氣體部分進(jìn)行再循環(huán)以稀釋通入
第一反應(yīng)器的新鮮氣體流，在所述第一反應(yīng)器的入口獲得稀釋的氣體
流，其在進(jìn)入第一反應(yīng)器之前加入蒸汽流進(jìn)一步稀釋；所述第二氣體
部分用于稀釋通入甲烷化裝置第二反應(yīng)器的新鮮氣體，并且進(jìn)入所述 第二反應(yīng)器的氣體流也用蒸汽進(jìn)一步稀釋。蒸汽可在用再循環(huán)氣體或 反應(yīng)氣體稀釋新鮮氣體前后加入。
本發(fā)明的目的也在于提供甲烷化裝置，其將含有碳氧化物和氫氣 的合成氣轉(zhuǎn)變成代用天然氣，并能實(shí)施上述方法，也提供包含該甲烷 化裝置的設(shè)備。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，甲烷化裝置包括第一反應(yīng)器和多個(gè) 適于進(jìn)行所述新鮮合成氣的甲烷化反應(yīng)的其他反應(yīng)器，和一個(gè)新鮮合 成氣輸送管道，該管道被安排用于將所述新鮮合成氣平行輸送至所述 第一和其他反應(yīng)器，各反應(yīng)器接收新鮮合成氣的預(yù)設(shè)部分。
在本發(fā)明的優(yōu)選具體實(shí)施方式
中，提供了一個(gè)再循環(huán)回路，其接 收來自第一反應(yīng)器的反應(yīng)氣體部分，并將該所述反應(yīng)氣體部分與第一 反應(yīng)器的新鮮合成氣通入部分混合。更優(yōu)選地，提供蒸汽導(dǎo)入管道以 進(jìn)一步稀釋進(jìn)入甲烷化裝置第一和第二反應(yīng)器的氣體。
本發(fā)明具有下述優(yōu)點(diǎn)由于第一反應(yīng)器僅接收一部分新鮮氣體原 料，可用比現(xiàn)有技術(shù)更少的循環(huán)氣控制內(nèi)部溫度，例如總氣體量與新 鮮氣體的摩爾比~2。通過本發(fā)明優(yōu)選具體實(shí)施方式
中所述的添加蒸汽，再循環(huán)反應(yīng)氣的必要性得到進(jìn)一步降低。每個(gè)第二和其他的反應(yīng) 器接收部分由來自甲垸化裝置上游反應(yīng)器的部分轉(zhuǎn)化的氣體稀釋的 新鮮氣體，以致于沒有必要為所述反應(yīng)器提供氣體再循環(huán)。
由于本發(fā)明，再循環(huán)回路的壓縮機(jī)比現(xiàn)有技術(shù)要求的壓縮機(jī)小的
多。例如實(shí)施現(xiàn)有技術(shù)方法并能生產(chǎn)SNG (2'10A6Nm3/day)的設(shè)備 為了氣體循環(huán)一般需要8-MW的壓縮機(jī)，而實(shí)施本發(fā)明方法并能實(shí)現(xiàn) 相同產(chǎn)量的壓縮機(jī)需要便宜的多的350-kW壓縮機(jī)。
另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，由于新鮮氣的分割以及氣體循環(huán)的減少，通過甲 烷化裝置的反應(yīng)器，特別是在第一壓縮機(jī)入口處，的氣體流速更低。 因此，本發(fā)明允許使用更小的裝置，并且各反應(yīng)器所需要的催化劑的 量更小。
應(yīng)該指出，熱回收不會(huì)受到本發(fā)明影響，即高壓過熱蒸汽的生產(chǎn) 跟現(xiàn)有技術(shù)方法相同。
上述的所有優(yōu)點(diǎn)使得SNG比化石天然氣或其他燃料更具竟?fàn)?力。本發(fā)明特別用于通過生物質(zhì)或煤氣化制備SNG。
本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)通過下面優(yōu)選的指示性的和非限制性具體 實(shí)施例的描述并根據(jù)附圖，將更加顯而易見。


圖1是實(shí)施本發(fā)明方法的設(shè)備的示意圖。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。 根據(jù)圖l，用于SNG制備的甲烷化裝置用IO表示，和接收含有
碳氧化物和氫氣的新鮮合成氣的原料11，所述新鮮合成氣流11可在
如煤或生物質(zhì)氣化段獲得(未示出)。
甲烷化裝置IO包含一系列帶有熱回收交換器201-204的絕熱反
應(yīng)器101-104。反應(yīng)器101-104本身是已知的，例如，帶有適當(dāng)催化
劑的軸向或軸向徑向流動(dòng)反應(yīng)器，其在大約35巴大氣壓，進(jìn)口氣體溫度240-300'C和出口溫度約600 °C下運(yùn)行。熱交換器201到2(M 分別從反應(yīng)器101-104中接收熱氣，并可作為高壓蒸汽鍋爐使用，或 根據(jù)需要，提供水預(yù)熱或蒸汽過熱。為簡(jiǎn)化起見，熱水/蒸汽管道的 熱交換器201-204未在附圖中示出。
如圖所示，合成氣流11平行輸入到反應(yīng)器101-104。甲烷化裝 置10的合成氣輸入管道提供一份蒸汽11進(jìn)入被引入第一反應(yīng)器101 的輸入氣流12中，和被進(jìn)一步分配至輸送管道14、 15和16中并分 別被引入至反應(yīng)器102、 103和104的輸入氣流13中。優(yōu)選地，各 所述氣流12-16的摩爾流量是總合成氣原料11的15-35%。
在進(jìn)入第一反應(yīng)器101之前，將氣體流12用再循環(huán)氣流24稀釋 并輸入至預(yù)熱器17。在實(shí)施例中，經(jīng)由管道19向所得到的稀釋和預(yù) 熱的氣流18中加入蒸汽，進(jìn)一步稀釋新鮮合成氣，然后將其引入反 應(yīng)器101。
由反應(yīng)器101中輸出的氣流20，其部分轉(zhuǎn)化成甲烷并且由于甲 烷化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度很高，例如為600°C，將其在熱交換器201 中冷卻，得到冷的反應(yīng)氣流21。
所述冷氣流21的第一部分22經(jīng)由包括壓縮機(jī)23的再循環(huán)回路 40再循環(huán)至反應(yīng)器101。更具體地，將氣流22通入預(yù)熱器17以預(yù)熱 進(jìn)入反應(yīng)器101的氣流，并輸入到壓縮機(jī)23中。如上所述，壓縮機(jī) 23輸送的再循環(huán)氣流24用于稀釋引入反應(yīng)器101的新鮮合成氣部分 12。
優(yōu)選地，進(jìn)入第一反應(yīng)器101的氣流18的總流量和經(jīng)由氣流12 輸入同 一反應(yīng)器101的新鮮氣體的比率為約2 mol/mo1。
將第一反應(yīng)器輸出氣流21的第二部分25與新鮮補(bǔ)給氣流14混 合，并經(jīng)由管道26再加入蒸汽，從而得到第二反應(yīng)器102的稀釋的 輸入氣流27。在熱交換器202中冷卻所述第二反應(yīng)器102的輸出氣 流28，并將冷氣流29與新鮮氣流15—起輸送至反應(yīng)器103。用類似的方法，將由反應(yīng)器103得到的冷氣流30與新鮮氣體16混合并輸送 至第四反應(yīng)器104。
應(yīng)該指出，可在用再循環(huán)氣體或反應(yīng)氣體稀釋新鮮氣之前或之后 加入蒸汽。優(yōu)選地，可將蒸汽19加入到稀釋和預(yù)熱的氣流18中，如 圖所示；可向新鮮氣14或用反應(yīng)氣體部分25稀釋的新鮮氣14中加 入蒸汽26。
將第四反應(yīng)器104的輸出氣流32在熱交換器204中冷卻并運(yùn)送 至分離器110中，得到SNG流34和濃縮物33; SNG流34可被引入 到其他的，所稱的最終反應(yīng)器中。優(yōu)選在向最終反應(yīng)器輸入SNG之 前去除濃縮物33，以得到更具價(jià)值的最終產(chǎn)品。
SNG—般由95%或以上的甲烷(CH4)和小百分比的碳氧化物、 氫氣和惰性氣體組成。得到的SNG可用于任何目的。
現(xiàn)在公布一個(gè)詳細(xì)的實(shí)施例。在甲垸化裝置10中，如圖1所示， 在37。C下向11中加入435.000 Nm3/h的補(bǔ)給氣，將109.000 NmVh 的氣流12加入到第一反應(yīng)器101中。剩余部分分別以88.000、 111.000 和127.000 Nm3/h，輸送至反應(yīng)器102、 103和104中，在450 。C下 將流速為35.000 kg/h的蒸汽加入到19，并在相同溫度下將流速為 20.000 kg/h的蒸汽加入到26中，同時(shí)在22中回收117.400 NmVh的 蒸汽稀釋的合成氣，并經(jīng)由管道24與補(bǔ)給氣12合并。在氣流34中 獲得約230.000 NmVh的SNG,反應(yīng)器出口溫度約為600 °C。
甲烷化裝置可以是用于從合適來源，例如煤或生物質(zhì)，制備SNG 的設(shè)備的一部分，所述設(shè)備包括其他部分象燃?xì)獍l(fā)生器、空氣分離裝 置(ASU)、提供合成氣中合適的氫氣和CO含量比例的CO變換爐、 脫酸性氣裝置等等。應(yīng)當(dāng)注意，甲垸化裝置的詳細(xì)部分，例如閩、泵、 輔助設(shè)備等，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的，因此沒有示出。
權(quán)利要求
1、一種由新鮮合成氣原料(11)制備SNG的方法，所述方法至少包括下述步驟將新鮮合成氣通入到包括至少一個(gè)第一絕熱反應(yīng)器(101)和其他串聯(lián)的絕熱反應(yīng)器(102-104)的甲烷化裝置(10)進(jìn)行反應(yīng)，以便每一個(gè)所述的其他的反應(yīng)器(102-104)通入來自于該甲烷化裝置在前的反應(yīng)器中的氣流，和至少部分反應(yīng)氣體(22)被通入所述的至少一個(gè)反應(yīng)器中再循環(huán)，其特征在于，所述新鮮合成氣原料(11)平行通入到所述反應(yīng)器(101-104)中。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其中所述新鮮合成氣原料(11) 分成多股新鮮氣流(12、 14、 15、 16),各所述新鮮氣流分別通入到 所述反應(yīng)器(101-104)之一中。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中各所述新鮮氣流(12、 14、 15、 16)占?xì)怏w原料(11)摩爾總量的15%-35%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其中氣體再循環(huán)是按 下述步驟進(jìn)行的取第一反應(yīng)器(101)出口處的反應(yīng)氣流(20)的 部分(22)并將所述氣流部分(22)作為再循環(huán)氣體稀釋通入到所述 第一反應(yīng)器(101)的新鮮氣流(12)中，在所述第一反應(yīng)器的入口 處得到稀釋氣流(18)。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述的部分反應(yīng)氣流(22) 在進(jìn)入第一反應(yīng)器(101)之前，經(jīng)由包含用于再循環(huán)氣流(22)的 壓縮機(jī)(23)和用于加熱所述稀釋氣流的預(yù)熱器(17)的再循環(huán)回路(40)通入到第一反應(yīng)器(101)的入口。
6、 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其中進(jìn)入第一反應(yīng)器(101 ) 的稀釋氣(18 )總流量與通入所述第一反應(yīng)器(101 )的新鮮氣流(12 ) 之間的摩爾比約為2。
7、 根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中在至少第一反應(yīng) 器(101)的入口通入蒸汽以進(jìn)一步稀釋輸入氣體。
8、 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中來自第一反應(yīng)器(101)的反應(yīng)氣體(21)分成第一氣流部分(22)和第二氣流部分(25);將 所述第一氣流部分(22)再循環(huán)以稀釋通入第一反應(yīng)器(101)的新 鮮氣流(12),在所述第一反應(yīng)器的入口得到稀釋氣流(18);在進(jìn)入 第一反應(yīng)器(101)之前，加入蒸汽流(19)進(jìn)一步稀釋所述稀釋氣 流(18);所述第二氣流部分(25)用于稀釋通入到甲烷化裝置(10) 的第二反應(yīng)器(102)的新鮮氣(14)，并且用蒸汽(26)進(jìn)一步稀釋 進(jìn)入所述第二反應(yīng)器(102)的氣流。
9、 根據(jù)在前權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)器在約 35巴大氣壓下運(yùn)行。
10、 一種用于將含有碳氧化物和氫氣的合成氣(11)轉(zhuǎn)化成代用 天然氣(31)的甲烷化裝置(10),所述甲烷化裝置適用于根據(jù)權(quán)利 要求l-10任一項(xiàng)所述的方法操作。
11、 根據(jù)權(quán)利要求IO所述的甲烷化裝置，包括第一反應(yīng)器(101) 和多個(gè)適于進(jìn)行所述新鮮合成氣(11 )甲烷化反應(yīng)的其他反應(yīng)器(102 -104),和一個(gè)被安排用于將所述新鮮合成氣(11)平行通入所述第 一和其他反應(yīng)器的新鮮合成氣輸送管道，使各反應(yīng)器接收新鮮合成氣 的預(yù)定份(12, 14， 15， 16)。
12、 根據(jù)權(quán)利要求11所述的甲烷化裝置，還包括一個(gè)再循環(huán)回 路(40),其接收來自第一反應(yīng)器反應(yīng)氣體(21)的部分(22),并將 該所述部分反應(yīng)氣體與第一反應(yīng)器(101 )的新鮮合成氣通入部分(12) 混合。
13、 根據(jù)權(quán)利要求12所述的甲烷化裝置，還包括蒸汽加入管道 (19, 26)以進(jìn)一步稀釋進(jìn)入甲烷化裝置第一和第二反應(yīng)器的氣體。
14、 根據(jù)權(quán)利要求11-13任一項(xiàng)所述的甲烷化裝置，包括4個(gè)反 應(yīng)器(101-104)，其中新鮮補(bǔ)給氣原料(11 )分出25%至第一反應(yīng)器(101), 20%至第二反應(yīng)器(102)， 25%至第三反應(yīng)器(103)和30%至第四反應(yīng)器(104)。
15、根據(jù)權(quán)利要求11-14任一項(xiàng)所述的甲烷化裝置，其中絕熱反應(yīng)器(101-104)為軸流式或軸徑向流式反應(yīng)器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由新鮮合成氣原料制備代用天然氣(SNG)的方法，所述方法至少包括下述步驟將新鮮合成氣(11)通入到甲烷化裝置(10)進(jìn)行反應(yīng)，該甲烷化裝置包括帶有散熱器和氣體再循環(huán)裝置的串聯(lián)的絕熱反應(yīng)器(101-104)，其中，新鮮合成氣平行通入到所述絕熱反應(yīng)器中。優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，將反應(yīng)器再循環(huán)至第一反應(yīng)器(101)中，通過通入蒸汽，在第一和第二反應(yīng)器的入口對(duì)新鮮合成氣進(jìn)行進(jìn)一步稀釋。
文檔編號(hào)C10L3/08GK101560423SQ20091013520
公開日2009年10月21日 申請(qǐng)日期2009年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月16日
發(fā)明者弗朗西斯科·巴拉托, 艾曼諾·菲利普 申請(qǐng)人:卡薩爾甲醇公司