液化石油氣的醇胺脫硫方法及裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種液化石油氣的醇胺脫硫方法及裝置。本發(fā)明的醇胺脫硫方法包括：（1）將醇胺水溶液與脫氧劑接觸或混合脫除醇胺水溶液中的氧化性物質(zhì)，所述脫氧劑為能夠與所述氧化性物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)、且與所述醇胺水溶液不發(fā)生反應(yīng)的還原性物質(zhì)；（2）將脫除氧化性物質(zhì)的醇胺水溶液與液化石油氣接觸進(jìn)行醇胺脫硫反應(yīng)，收集液化石油氣產(chǎn)品。本發(fā)明的醇胺脫硫方法及裝置可以避免或降低二硫化物或多硫化物的生成，為下一步堿液脫硫工藝提供無(wú)二硫化物或多硫化物的液化石油氣，能夠完成醇胺脫硫工藝的連續(xù)操作，從而顯著提高下一步堿液脫硫工藝的脫硫效率。
【專利說明】液化石油氣的醇胺脫硫方法及裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及液化石油氣的脫硫方法，特別涉及一種液化石油氣的醇胺脫硫方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 眾所周知，MTBE (甲基叔丁基醚）是我國(guó)汽油中最大的非烴類高辛烷值調(diào)合組 分，能夠顯著提高汽油質(zhì)量。然而，在現(xiàn)有的生產(chǎn)條件下，產(chǎn)出的MTBE中明顯含有硫化物， 一般情況下硫含量達(dá)到60?300mg/kg，部分廠家生產(chǎn)的MTBE中的硫含量有時(shí)更是高達(dá) 2000mg/kg。
[0003] MTBE可以由異丁烯與甲醇在酸性條件下合成，工業(yè)上直接用含異丁烯的液化石油 氣中作為原料，使MTBE的生產(chǎn)成本大幅降低。然而，多年來國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)對(duì)民用液化石油氣中 硫含量的要求一直未變，其標(biāo)準(zhǔn)為不大于343mg/m 3 (約對(duì)應(yīng)于150mg/kg)，而對(duì)于汽油中硫 含量的要求卻是大幅提高，例如2005年開始執(zhí)行的國(guó)II汽油的硫含量要求不大于500mg/ kg，2008年執(zhí)行國(guó)III時(shí)要求硫含量不大于150mg/kg。國(guó)家環(huán)保總局明確要求，2014年全 國(guó)范圍內(nèi)執(zhí)行國(guó)IV時(shí)要求硫含量不大于50mg/kg，再下來執(zhí)行國(guó)V時(shí)硫含量不大于IOmg/ kg的標(biāo)準(zhǔn)，部分城市如北京已經(jīng)執(zhí)行國(guó)V汽油標(biāo)準(zhǔn)。
[0004] 研究中發(fā)現(xiàn),在MTBE的合成過程中，液化石油氣中的部分硫化物轉(zhuǎn)化為MTBE中的 硫化物，但由于液化石油氣硫含量的要求基本不變，導(dǎo)致在生產(chǎn)廠中液化石油氣的脫硫工 藝、操作條件變化不大，使得生產(chǎn)的液化石油氣的硫含量合格，但由該液化石油氣生產(chǎn)MTBE 的硫含量一般為液化石油氣中硫含量的2?3倍，如硫含量200mg/m3 (約對(duì)應(yīng)于80mg/kg) 的液化石油氣經(jīng)過氣分后，C4中的硫含量約為400mg/m3(約對(duì)應(yīng)于180mg/kg)，生產(chǎn)的MTBE 中的硫含量約為400mg/kg。
[0005] 由于汽油質(zhì)量的快速升級(jí)換代，對(duì)于硫含量的要求越來越嚴(yán)格，使MTBE的硫含量 問題日益突出，如果不顯著降低MTBE中的硫含量，未來的MTBE會(huì)因硫含量過高而無(wú)法調(diào)入 汽油，這將導(dǎo)致現(xiàn)有的MTBE生產(chǎn)裝置無(wú)法使用，或者未來大幅推高國(guó)內(nèi)汽油的生產(chǎn)成本， 直接影響汽油的生產(chǎn)和供應(yīng)，也影響到煉廠液化石油氣資源的合理利用。
[0006] 另一方面，盡管對(duì)于民用液化石油氣硫含量的要求沒有顯著提高，但在一些領(lǐng)域， 對(duì)于液化石油氣中硫含量的要求也越來越高。例如國(guó)內(nèi)外車用液化石油氣標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于硫含 量的要求從上世紀(jì)90年代的不大于200mg/kg降到現(xiàn)在的不大于10mg/kg，作為化工原料 或合成油原料時(shí)，對(duì)于液化石油氣的硫含量也有非常嚴(yán)格的要求，有時(shí)甚至要求達(dá)到無(wú)硫 (0· 5mg/kg 以下）。
[0007] 有一種常規(guī)脫硫的方法，是將氣分后的混合C4再重新蒸餾，切割為輕C4和重C4， 其中輕C4的異丁烯含量較高，硫含量較低，作為醚化或烷基化原料，醚化后得到的MTBE的 硫含量也較低；重C4則主要作為液化石油氣的調(diào)合料，C4中的大部分硫化物集中在此餾 分。這種工藝的缺點(diǎn)一是再蒸餾的能耗較高，二是由于C4中硫化物沸點(diǎn)與異丁烯等輕C4 相差不大，導(dǎo)致難以分離徹底，結(jié)果得到的MTBE的硫含量也很難脫到10mg/kg以下。
[0008] CN101077984介紹了一種液化石油氣深度脫硫的方法，經(jīng)過醇胺脫除硫化氫后的 液化石油氣，通過水解催化劑使羰基硫水解并被脫硫劑吸收，實(shí)現(xiàn)液化氣中無(wú)機(jī)硫的脫除， 通過過氧化氫在催化條件下分解產(chǎn)生的氧氣在脫硫醇催化劑作用下將液化氣中的硫醇轉(zhuǎn) 化為二硫化物，通過精餾，得到低硫的液化石油氣。
[0009] CN1687327提供了一種將液化石油氣所含硫醇轉(zhuǎn)化為二硫化物的方法，該方法是 向經(jīng)過醇胺法脫除硫化氫處理后的處于流動(dòng)狀態(tài)的液化石油氣中泵入空氣或氧氣，在流動(dòng) 中空氣或氧氣溶解于液化石油氣中，當(dāng)該溶解有空氣或氧氣的液化石油氣通過設(shè)置在固定 床反應(yīng)器中的具有硫醇轉(zhuǎn)化催化性能的催化劑床層時(shí)，在催化劑的作用下，液化石油氣中 的氧將液化石油氣所含硫醇氧化成二硫化物。
[0010] CN1702157公開了脫硫精制催化液化石油氣的方法，該方法將經(jīng)過醇胺法脫硫化 氫處理后的催化液化石油氣通過羰基硫水解催化劑床層進(jìn)行水解羰基硫處理后通過吸附 劑脫除生成的硫化氫，再向催化液化石油氣中加入叔丁基過氧化氫，使液化石油氣中的硫 醇氧化成二硫化物，如果進(jìn)一步精餾，可以獲得低硫含量的液化石油氣。
[0011] 這些方法，在一定程度上都可以有效脫除液化石油氣中的無(wú)機(jī)硫與有機(jī)硫，或者 將有機(jī)硫轉(zhuǎn)化。共同的特點(diǎn)都是針對(duì)液化石油氣本身采用常規(guī)的脫硫處理方法，都對(duì)硫醇 進(jìn)行了簡(jiǎn)單氧化處理。但實(shí)際上在液化石油氣生產(chǎn)廠使用過氧化物作為氧化劑或氧氣的來 源具有很大的安全隱患，而且將液化石油氣中的硫醇氧化為二硫化物后再次蒸餾液化石油 氣，需要將液化石油氣全部再次氣化，要保證塔底的二硫化物的徹底分離，操作的能耗非常 高，而且還存在二硫化物或多硫化物部分分解后再次進(jìn)入蒸出的液化石油氣中的問題。
[0012] 現(xiàn)有的液化石油氣脫硫工藝已經(jīng)遇到了瓶頸：在硫含量降低到一定程度后，無(wú)論 采用多大的代價(jià)，硫含量不再降低或改善幅度很小，卻白白消耗了成倍的資源：多加裝置、 多用助劑、消耗大量堿液和胺液，同時(shí)明顯增加了堿性污水的環(huán)保處理壓力。
[0013] 在研究中發(fā)現(xiàn)，液化石油氣從接觸醇胺開始，就有部分硫醇氧化為二硫化物及多 硫化物，其中的氧化劑為來自于醇胺中的溶解氧和醇胺中的微量氧化性物質(zhì)。生成的二硫 化物或多硫化物不能被后續(xù)的(堿液）所脫除，液化石油氣中的這些二硫化物或多硫化物 將"永久性駐留"在其中；當(dāng)這些溶解于液化石油氣中的硫化物遇到強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹 脂時(shí)，部分會(huì)與異丁烯反應(yīng)產(chǎn)生高沸點(diǎn)的硫醚，生成的硫醚作為高沸點(diǎn)的多硫化物殘留于 MTBE中，幾乎成為MTBE硫含量的全部貢獻(xiàn)者。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 本發(fā)明提供了一種液化石油氣的醇胺脫硫方法及裝置。
[0015] 本發(fā)明的醇胺脫硫方法包括：（1)將醇胺水溶液與脫氧劑接觸或混合脫除醇胺水 溶液中的氧化性物質(zhì)，所述脫氧劑為能夠與所述氧化性物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)、且與所述 醇胺水溶液不發(fā)生反應(yīng)的還原性物質(zhì)；（2)將脫除氧化性物質(zhì)的醇胺水溶液與液化石油氣 接觸進(jìn)行醇胺脫硫反應(yīng)，收集液化石油氣產(chǎn)品。
[0016] 所述氧化性物質(zhì)是醇胺水溶液中的溶解氧、氣相氧和/或在連續(xù)醇胺脫硫工藝中 生成的氧化物。在連續(xù)的醇胺脫硫工藝中，由于醇胺水溶液會(huì)不斷接觸外界氧氣，在醇胺再 生過程中氧氣會(huì)與醇胺以及醇胺夾帶的烴類物質(zhì)、硫化物反應(yīng)生成過氧酸、亞硫酸、亞磺酸 等氧化物，而這些溶解氧、氣相氧和氧化物的醇胺水溶液與液化石油氣接觸后，會(huì)將液化石 油氣中的硫醇氧化為二硫化物或多硫化物而駐留在液化石油氣中，這些生成的二硫化物或 多硫化物難以被后續(xù)的堿液脫硫工藝所脫除，因此只有脫除醇胺水溶液中的氧化性物質(zhì)， 才能為下一步喊液脫硫工藝提供無(wú)-硫化物和多硫化物的液化石油氣，從而提商喊液脫硫 工藝的脫硫效率，最后徹底脫除液化石油氣中的硫化物。
[0017] 所述醇胺的結(jié)構(gòu)為：R1R2N-R3, RpRyR3是氫、C1-C4烴基或含羥基的烴基，其中至少 一個(gè)基團(tuán)為含有一個(gè)羥基的烴基，且羥基與N原子不相鄰，可以選用一乙醇胺（MEA)、二乙 醇胺（DEA)、二異丙醇胺（DIPA)、N-甲基二乙醇胺（MDEA)、N，N-二乙基乙醇胺（DEEA)、N-乙 基二乙醇胺（EDEA)、一異丙醇胺（MIPA)和三異丙醇胺（TIDP )中的一種或多種，優(yōu)選一乙醇 胺、二乙醇胺、二異丙醇胺和N-甲基二乙醇胺中的一種或多種。
[0018] 所述醇胺占醇胺水溶液總質(zhì)量的10?70%，優(yōu)選15?50%，最優(yōu)選20?40%。
[0019] 可以分別脫除醇胺或水中的氧化性物質(zhì)，也可以直接脫除醇胺水溶液中的氧化性 物質(zhì)。
[0020] 所述液化石油氣中主要含有C3?C20的烷烴、芳烴、烯烴或它們的混合物。液化 石油氣中的硫化物主要為H 2S、硫醇、羰基硫。
[0021] 所述脫氧劑可以選用氣態(tài)脫氧劑、液態(tài)脫氧劑和固態(tài)脫氧劑中的一種或多種，優(yōu) 選能溶于醇胺水溶液的液態(tài)脫氧劑、固態(tài)脫氧劑和/或不溶于醇胺水溶液的固態(tài)脫氧劑。 可以采用醇胺水溶液和能溶于其中的液態(tài)和/或固態(tài)脫氧劑相混合的方法來脫除其中的 氧化性物質(zhì)，也可以采用醇胺水溶液和與之不溶的固態(tài)脫氧劑相接觸的方法來脫除其中的 氧化性物質(zhì)。
[0022] 所述氣態(tài)脫氧劑優(yōu)選H2、C0、聯(lián)氨中的一種或多種。
[0023] 所述液態(tài)或固態(tài)脫氧劑可以選用酮肟類、醛肟類、肼類、亞硫酸鹽、還原性金屬和 還原性樹脂中的一種或多種，例如可以選用二甲基酮肟(丙酮肟，DMK0)、丁酮肟、乙醛肟、水 合肼、亞硫酸鈉和維生素 E中的一種或多種，所述還原性金屬優(yōu)選還原性金屬屑和/或海綿 態(tài)還原性金屬，例如可以選用鋼屑、海綿鐵，所述還原性樹脂優(yōu)選對(duì)苯二酚類、巰基類、吡啶 類和二茂鐵類樹脂中的一種或多種，例如可以選用對(duì)苯二酚類樹脂、巰基類樹脂。
[0024] 所述能溶于醇胺水溶液的液態(tài)脫氧劑或固態(tài)脫氧劑優(yōu)選酮肟類、醛肟類、肼類和 亞硫酸鹽中的一種或多種，所述不溶于醇胺水溶液的固態(tài)脫氧劑優(yōu)選還原性金屬和/或還 原性樹脂。
[0025] 所述脫氧劑優(yōu)選的加入量為醇胺水溶液的〇· 1?200mg/kg，最優(yōu)選1?80mg/kg。
[0026] 所述脫除氧化性物質(zhì)的醇胺水溶液中氧化性物質(zhì)的含量會(huì)降至0. lmg/L以下。
[0027] 所述醇胺水溶液與脫氧劑接觸或混合優(yōu)選在脫氧單元中進(jìn)行，所述脫氧單元的溫 度優(yōu)選10?80°C，最優(yōu)選30?60°C。所述脫氧單元可以為脫氧塔或脫氧釜。
[0028] 所述醇胺水溶液與脫氧劑接觸或混合后與液化石油氣發(fā)生脫硫反應(yīng)的優(yōu)選工藝 條件如下：
[0029] 所述醇胺水溶液與液化石油氣的體積比為1 :1?1 :100,優(yōu)選1 :1?1 :50 ;接觸 溫度為10?80°C，優(yōu)選20?60°C，最優(yōu)選30?50°C。
[0030] 所述醇胺脫硫反應(yīng)優(yōu)選在反應(yīng)器中進(jìn)行。當(dāng)醇胺脫硫反應(yīng)在反應(yīng)器中進(jìn)行時(shí)，所 述液化石油氣的液時(shí)體積空速優(yōu)選0. 1?121Γ1，最優(yōu)選0. 2?IOh'
[0031] 所述醇胺水溶液經(jīng)再生后可以重復(fù)使用，再生的目的是脫除與液化石油氣接 觸后醇胺水溶液中的硫化氫，可以通過加熱等常規(guī)方法脫除硫化氫。加熱的溫度優(yōu)選 105-130°C，壓力優(yōu)選0. 05-0. 215MPa。所述醇胺水溶液再生后重復(fù)使用可以實(shí)現(xiàn)醇胺脫硫 工藝的連續(xù)運(yùn)行。
[0032] 本發(fā)明提供了一種液化石油氣的醇胺脫硫裝置，包括醇胺脫硫單元101、醇胺再生 單元102,其特征在于，在所述醇胺脫硫裝置中設(shè)置有脫氧劑輸入管線24或脫氧劑與醇胺 水溶液混合物的輸入管線27。所述脫氧劑優(yōu)選能溶于醇胺水溶液的液態(tài)或固態(tài)脫氧劑。
[0033] 本發(fā)明的醇胺脫硫裝置示意圖可參見圖1、2。
[0034] 如圖1、2所示，液化石油氣輸入管線21與醇胺脫硫單元101相連，醇胺脫硫單元 101經(jīng)醇胺輸入管線22與醇胺再生單元102相連，醇胺再生單元102經(jīng)醇胺返回管線23返 回醇胺脫硫單元，在醇胺脫硫單元101和醇胺再生單元102之間的醇胺輸入管線22或醇胺 返回管線23上設(shè)置有脫氧劑輸入管線24、醇胺輸入管線25或脫氧劑與醇胺水溶液混合物 的輸入管線27,醇胺脫硫后的液化石油氣經(jīng)液化石油氣輸出管線26進(jìn)入堿液脫硫工藝。
[0035] 本發(fā)明優(yōu)選的醇胺脫硫裝置包括醇胺脫硫單元101、醇胺再生單元102,其特征在 于，所述醇胺脫硫單元101和醇胺再生單元102之間連接有醇胺脫氧單元103,所述醇胺脫 氧單元103上設(shè)置有脫氧劑輸入管線24、或脫氧劑與醇胺水溶液混合物的輸入管線27、或 在醇胺脫氧單元103內(nèi)部設(shè)置脫氧劑固定裝置。所述脫氧劑固定裝置優(yōu)選脫氧劑固定床， 所述脫氧劑固定裝置中優(yōu)選放置不溶于醇胺水溶液的固態(tài)脫氧劑，例如還原性金屬、還原 性樹脂。
[0036] 本發(fā)明優(yōu)選的醇胺脫硫裝置示意圖可參見圖3、4。
[0037] 如圖3、4所示，液化石油氣輸入管線21與醇胺脫硫單元101相連，醇胺脫硫單元 101經(jīng)醇胺輸入管線22與醇胺再生單元102相連，醇胺再生單元102經(jīng)醇胺返回管線23返 回醇胺脫硫單元，所述醇胺脫硫單元101和醇胺再生單元102之間的醇胺輸入管線22或醇 胺返回管線23上連接有醇胺脫氧單元103,所述醇胺脫氧單元103上設(shè)置脫氧劑輸入管線 24、醇胺輸入管線25或脫氧劑與醇胺水溶液混合物的輸入管線27、或在醇胺脫氧單元103 內(nèi)部設(shè)置脫氧劑固定裝置，醇胺脫硫后的液化石油氣經(jīng)液化石油氣輸出管線26進(jìn)入堿液 脫硫工藝。最優(yōu)選在所述醇胺脫硫單元101和醇胺再生單元102之間的醇胺輸入管線22 和醇胺返回管線23上均連接有醇胺脫氧單元103,在其中一個(gè)或兩個(gè)醇胺脫氧單元103上 設(shè)置脫氧劑輸入管線24、醇胺輸入管線25或脫氧劑與醇胺水溶液混合物的輸入管線27、或 在其中一個(gè)或兩個(gè)醇胺脫氧單元103內(nèi)部設(shè)置脫氧劑固定裝置。
[0038] 本發(fā)明的醇胺脫硫方法及裝置可以避免或降低二硫化物或多硫化物的生成，為下 一步堿液脫硫工藝提供無(wú)二硫化物或多硫化物的液化石油氣，能夠完成醇胺脫硫工藝的連 續(xù)操作，從而顯著提高下一步堿液脫硫工藝的脫硫效率。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0039] 圖1為本發(fā)明的醇胺脫硫裝置示意圖。
[0040] 圖2為本發(fā)明的醇胺脫硫裝置示意圖。
[0041] 圖3為本發(fā)明優(yōu)選的醇胺脫硫裝置示意圖。
[0042] 圖4為本發(fā)明優(yōu)選的醇胺脫硫裝置示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0043] 除非特別說明，以下提到的百分比均為質(zhì)量百分比。
[0044] 本實(shí)施方式中所用原料來源如下：
[0045] 催化液化石油氣，取自中國(guó)石化股份有限公司下屬某煉油廠的MIP工藝的穩(wěn)定液 化氣；
[0046] 焦化液化石油氣，取自中國(guó)石化股份有限公司下屬某煉油廠的延遲焦化工藝的穩(wěn) 定液化氣；
[0047] 常州太湖漢高有限公司，醇胺脫硫劑SSH-3,主要成分為N-甲基二乙醇胺（MDEA)。
[0048] 江蘇創(chuàng)新化工有限公司的醇胺復(fù)合脫硫劑，主要成分為N-甲基二乙醇胺。
[0049] 脫硫前、脫硫后液化石油氣中的硫含量采用SH/T0222方法測(cè)定，硫形態(tài)分布采用 GC-SCD方法測(cè)定。
[0050] 實(shí)施例1
[0051] 以下結(jié)合圖1來說明本發(fā)明的醇胺脫硫方法及裝置。
[0052] 將醇胺脫硫劑SSH-3與蒸餾水混合配制成含量為30%的醇胺水溶液。待處理的催 化液化石油氣為取自中國(guó)石化股份有限公司下屬某煉油廠的MIP工藝的穩(wěn)定液化氣。在醇 胺水溶液中加入濃度為45%的水合肼，其添加量為醇胺水溶液的10mg/kg。
[0053] 醇胺水溶液與水合肼混合后經(jīng)輸入管線27進(jìn)入醇胺脫硫單元101與催化液化石 油氣進(jìn)行脫硫試驗(yàn)，采用的工藝條件為：醇胺水溶液與液化石油氣在醇胺脫硫單元逆流接 觸，接觸溫度為40°C，醇胺水溶液與液化石油氣的體積比為I :2. 5,催化液化石油氣的液時(shí) 體積空速為IOh'
[0054] 對(duì)比例1
[0055] 脫硫試驗(yàn)同實(shí)施例1，只是在醇胺水溶液中不加入水合肼，而是直接使用醇胺水溶 液對(duì)催化液化石油氣進(jìn)行脫硫試驗(yàn)。
[0056] 所用原料催化液化石油氣及經(jīng)實(shí)施例1、對(duì)比例1脫硫處理后液化石油氣中硫化 物的組成見表1。
[0057] 表 1
[0058]

【權(quán)利要求】
1. 一種液化石油氣的醇胺脫硫方法，包括：（1)將醇胺水溶液與脫氧劑接觸或混合脫 除醇胺水溶液中的氧化性物質(zhì)，所述脫氧劑為能夠與所述氧化性物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)、 且與所述醇胺水溶液不發(fā)生反應(yīng)的還原性物質(zhì)；（2)將脫除氧化性物質(zhì)的醇胺水溶液與液 化石油氣接觸進(jìn)行醇胺脫硫反應(yīng)，收集液化石油氣產(chǎn)品。
2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述脫氧劑選自氣態(tài)脫氧劑、液態(tài)脫氧劑 和固態(tài)脫氧劑中的一種或多種。
3. 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述氣態(tài)脫氧劑為H2、C0或聯(lián)氨。
4. 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述液態(tài)或固態(tài)脫氧劑為酮肟類、醛肟 類、肼類、亞硫酸鹽、還原性金屬和還原性樹脂中的一種或多種。
5. 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述液態(tài)或固態(tài)脫氧劑為二甲基酮肟、丁 酮肟、乙醛肟、水合肼、亞硫酸鈉和維生素E中的一種或多種。
6. 按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述還原性樹脂選自對(duì)苯二酚類、巰基 類、吡啶類和二茂鐵類樹脂中的一種或多種。
7. 按照權(quán)利要求1-6之一所述的方法，其特征在于，所述脫氧劑的加入量為醇胺水溶 液的 0? 1 ?200mg/kg。
8. 按照權(quán)利要求1-6之一所述的方法，其特征在于，所述醇胺水溶液與脫氧劑接觸或 混合在脫氧單元中進(jìn)行，所述脫氧單元的溫度為10?80°C。
9. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述醇胺水溶液與脫氧劑接觸或混合后 與液化石油氣發(fā)生脫硫反應(yīng)的工藝條件如下：所述醇胺水溶液與液化石油氣的體積比為 1 :1?1 :100,接觸溫度為10?80°C。
10. 按照權(quán)利要求9所述方法，其特征在于，所述醇胺水溶液再生后重復(fù)使用。
11. 一種液化石油氣的醇胺脫硫裝置，包括醇胺脫硫單元（101)、醇胺再生單元（102)， 其特征在于，在所述醇胺脫硫裝置中設(shè)置有脫氧劑輸入管線（24)或脫氧劑與醇胺水溶液混 合物的輸入管線（27)。
12. 按照權(quán)利要求11所述的裝置，其特征在于，液化石油氣輸入管線（21)與醇胺脫硫 單元（101)相連，醇胺脫硫單元（101)經(jīng)醇胺輸入管線（22)與醇胺再生單元（102)相連，醇 胺再生單元（102)經(jīng)醇胺返回管線（23)返回醇胺脫硫單元，在醇胺脫硫單元（101)和醇胺 再生單元（102)之間的醇胺輸入管線（22)或醇胺返回管線（23)上設(shè)置有脫氧劑輸入管線 (24)、醇胺輸入管線（25)或脫氧劑與醇胺水溶液混合物的輸入管線（27)，醇胺脫硫后的液 化石油氣經(jīng)液化石油氣輸出管線（26)進(jìn)入堿液脫硫工藝。
13. -種液化石油氣的醇胺脫硫裝置，包括醇胺脫硫單元（101)、醇胺再生單元（102)， 其特征在于，所述醇胺脫硫單元（101)和醇胺再生單元（102)之間連接有醇胺脫氧單元 (103)，所述醇胺脫氧單元（103)上設(shè)置有脫氧劑輸入管線（24)、或脫氧劑與醇胺水溶液混 合物的輸入管線（27)、或在醇胺脫氧單元（103)內(nèi)部設(shè)置脫氧劑固定裝置。
14. 按照權(quán)利要求13所述的裝置，其特征在于，液化石油氣輸入管線（21)與醇胺脫硫 單元（101)相連，醇胺脫硫單元（101)經(jīng)醇胺輸入管線（22)與醇胺再生單元（102)相連， 醇胺再生單元（102)經(jīng)醇胺返回管線（23)返回醇胺脫硫單元，所述醇胺脫硫單元（101)和 醇胺再生單元（102)之間的醇胺輸入管線（22)或醇胺返回管線（23)上連接有醇胺脫氧單 元（103 )，所述醇胺脫氧單元（103 )上設(shè)置脫氧劑輸入管線（24 )、醇胺輸入管線（25 )或脫氧 劑與醇胺水溶液混合物的輸入管線（27)、或在醇胺脫氧單元（103)內(nèi)部設(shè)置脫氧劑固定裝 置，醇胺脫硫后的液化石油氣經(jīng)液化石油氣輸出管線（26)進(jìn)入堿液脫硫工藝。
15. -種液化石油氣的醇胺脫硫裝置，包括醇胺脫硫單元（101 )、醇胺再生單元（102)， 其特征在于，在所述醇胺脫硫單元（101)和醇胺再生單元（102)之間的醇胺輸入管線（22) 和醇胺返回管線（23)上均連接有醇胺脫氧單元（103)，在其中一個(gè)或兩個(gè)醇胺脫氧單元 (103)上設(shè)置脫氧劑輸入管線（24)、醇胺輸入管線（25)或脫氧劑與醇胺水溶液混合物的輸 入管線（27)、或在其中一個(gè)或兩個(gè)醇胺脫氧單元（103)內(nèi)部設(shè)置脫氧劑固定裝置。
【文檔編號(hào)】C10L3/12GK104371783SQ201310352356
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2013年8月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月14日
【發(fā)明者】吳明清, 常春艷, 李濤, 趙麗萍, 趙杰, 潘光成, 張小云 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院