本發(fā)明涉及一種種柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物，特別涉及一種長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物。
背景技術(shù)：
柴油發(fā)動(dòng)機(jī)以壓燃式為混合氣體的著火方式，壓縮比高，扭矩大，經(jīng)濟(jì)性能好。柴油機(jī)油耗低，二氧化碳排放遠(yuǎn)低于汽油機(jī)油，可減少溫室氣體的排放。另一方面，由于柴油機(jī)壓縮比比汽油機(jī)高的多，熱效率高，熱負(fù)荷大，對(duì)潤滑油的熱穩(wěn)定性和氧化安定性要求更苛刻。CF-4級(jí)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)油作為中國市場(chǎng)上的主流產(chǎn)品之一，可用于高速四沖程柴油機(jī)及要求使用API CF-4級(jí)油的柴油機(jī)，尤其適用于高速公路行駛的重負(fù)荷卡車。本發(fā)明旨在設(shè)計(jì)一種熱/氧化安定性性能優(yōu)異，堿值保持性與抗磨持久性佳的長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)油，滿足API CF-4級(jí)油的性能要求。
中國專利CN101935574A提供一種滿足GB 11122-2006規(guī)定的CF-4機(jī)油規(guī)格的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物，該組合物含大量加氫處理基礎(chǔ)油，以及烷基水楊酸鹽，硫化烷基酚鹽，磺酸鹽，高分子無灰分散劑，聚異丁烯雙丁二酰亞胺無灰分散劑，二烷基二硫代磷酸鋅，酚型抗氧劑，胺型抗氧劑和硫型抗氧抗磨劑。
中國專利CN103710084A公開一種CF-4級(jí)柴油機(jī)油組合物，其技術(shù)方案要求組合物中鈣含量不小于2000ppm，鈣與鎂含量之和不小于2700ppm，氮含量不小于500ppm。
中國專利CN1782049A公開一種潤滑油添加劑組合物，該組合物含有高分子量聚異丁烯丁二酰亞胺無灰分散劑，硼化聚異丁烯丁二酰亞胺分散劑，與酚偶聯(lián)的聚異丁烯丁二酰亞胺分散劑，該組合物具有優(yōu)異的對(duì)煙炱的分散性能，滿足CF-4級(jí)油規(guī)格要求。
中國專利1523090A公開一種柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物，該組合物含有高堿值水楊酸鹽，低堿值水楊酸鹽，硫化烷基酚鹽，硼化雙丁二酰亞胺無灰分散劑，高分子無灰分散劑，二烷基二硫代磷酸鋅及酚型/胺型輔助抗氧劑，該組合物滿足SAE J300和API CF-4柴油機(jī)油的規(guī)格要求。
本發(fā)明公開一種新的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物，其配方組成與技術(shù)方案均與上述專利不同。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)是采用多種具有抗氧效果的添加劑優(yōu)化組合，并選擇合適的清凈劑，分散劑，抗磨劑，金屬減活劑，粘度指數(shù)改進(jìn)劑復(fù)配，利用添加劑的協(xié)同增強(qiáng)效應(yīng)，使組合物具有良好的熱/氧化安定性，堿值保持性與抗磨持久性，滿足CF-4柴油機(jī)油的性能要求。
本發(fā)明的長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物,以重量百分比計(jì)，含有如下組分：
酚類或胺類抗氧劑，含量為0.5～3％；
含硫的抗氧劑，含量為0.5～5％；
金屬減活劑，含量為0.01～1％；
清凈劑，含量為0.5～10％；
分散劑，含量為0.5～10％；
粘值改進(jìn)劑，含量為1～8％；
抗泡劑，含量為0.002～0.08％；
基礎(chǔ)油，余量。
優(yōu)選的，酚類或胺類抗氧劑可選自受阻酚型抗氧劑，芳香胺類抗氧劑，優(yōu)選為雙酚型受阻酚，高分子量酚，含硫醚高分子量酚，芳香胺中的一種或幾種。該組分在組合物中所占的比例為0.5～3％，優(yōu)選為0.8～2％。
優(yōu)選的，含硫抗氧劑可選自烷基芳基二硫代磷酸鋅，伯烷基二硫代磷酸鋅，仲烷基二硫代磷酸鋅，二芳基二硫代磷酸鋅，二烷基二硫代磷酸銻，二烷基二硫代氨基甲酸鋅，二烷基二硫代氨基甲酸銻，二烷基二硫代氨基甲酸鉬，二烷基二硫代氨基甲酸酯。優(yōu)選為伯烷基二硫代磷酸鋅，仲烷基二硫代磷酸鋅，二烷基二硫代氨基甲酸鋅，二烷基二硫代氨基甲酸鉬，二烷基二硫代氨基甲酸酯中的一種或幾種。該組分在組合物中所占的比例為0.5～5％，優(yōu)選為1～3％。
優(yōu)選的，金屬減活劑可選自苯三唑衍生物，噻二唑衍生物，含硫氮雜環(huán)化合物，有機(jī)胺化合物。優(yōu)選為甲基苯并三唑衍生物，2，5-二烷基二硫化-1，3，4噻二唑衍生物，2，5-二巰基-1，3，4噻二唑衍生物中的一種或幾種。該組分在組合物中所占比例為0.01～1％，優(yōu)選為0.02～0.5％。
優(yōu)選的，清凈劑可選自石油磺酸鹽，合成磺酸鹽，烷基水楊酸鹽，硫 化烷基酚鹽中的一種或幾種。清凈劑可以是低堿值(總堿值TBN<50mgKOH/g),中堿值(50<TBN<200mgKOH/g)，高堿值(TBN>200mgKOH/g)。清凈劑可以是Ca,Mg或Ba金屬離子的鹽。該組分在化合物中所占比例為0.5～10％，優(yōu)選為1～6％。
優(yōu)選的，分散劑可選自單丁二酰亞胺，雙丁二酰亞胺，多丁二酰亞胺，高分子丁二酰亞胺，硼化丁二酰亞胺。該組分在化合物中所占比例為0.5～10％，優(yōu)選為2～8％。
優(yōu)選的，粘值改進(jìn)劑可選自聚甲基丙烯酸酯，乙烯丙烯共聚物，苯乙烯雙烯共聚物，聚異丁烯，以及他們的改性產(chǎn)品中的一種或幾種。該組分在組合物中所占比例為1～8％，優(yōu)選為1.5～5％。
優(yōu)選的，抗泡劑選自甲基硅油抗泡劑，該組分在組合物中含量為0.002～0.08％。
優(yōu)選的，基礎(chǔ)油選自符合APIⅢ，Ⅳ，Ⅴ基礎(chǔ)油質(zhì)量指標(biāo)的基礎(chǔ)油，該組分在組合物中所占比例為60～95％，優(yōu)選為70～90％。
本發(fā)明的柴油機(jī)潤滑油組合物的制備方法如下：
將各組分按比例加入50～70℃的基礎(chǔ)油中，恒溫?cái)嚢?～3小時(shí)，使各組分均勻混合，即可得到本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明采用下述模擬實(shí)驗(yàn)和行車實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)油品的性能。
成焦板實(shí)驗(yàn)與卡特皮勒1K發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)有一定相關(guān)性，用于評(píng)價(jià)油品的清凈性與熱穩(wěn)定性；
采用氧化誘導(dǎo)期實(shí)驗(yàn)考察油品的抗氧化性；
磨斑直徑考察油品的抗磨性，磨斑直徑越小，表明油品抗磨性能越好。
與市售CF-4油品對(duì)比，通過行車實(shí)驗(yàn)過程中，在用油磨損金屬含量與堿值變化，考察油品的堿值保持性與抗磨持久性。
發(fā)明的有益效果
本發(fā)明的組合物具有良好的熱/氧化安定性，堿值保持性與抗磨持久性。
具體實(shí)施方式
以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述。
將各組分原料按配比調(diào)制成滿足CF-4 15W-40粘度范圍的潤滑油組合物，各配方組成見表1所示。TBN表示總堿值。
實(shí)施例1
本實(shí)施例的長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物的配方如下：
酚類或胺類抗氧化劑：雙酚型受阻酚0.5％；
含硫的抗氧化劑：二烷基二硫代氨基甲酸鉬0.5％；
金屬減活劑：甲基苯丙三氮唑衍生物0.01％；
清凈劑：石油磺酸鈣(TBN20～30)10％；
分散劑：硼化丁二酰亞胺0.5％；
粘值改進(jìn)劑：乙烯丙烯共聚物8％；
抗泡劑：甲基硅油抗泡劑0.002％；
基礎(chǔ)油：VI類加氫基礎(chǔ)油余量。
實(shí)施例2
本實(shí)施例的長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物的配方如下：
酚類或胺類抗氧化劑：雙酚型受阻酚0.8％，芳香胺0.5％；
含硫的抗氧化劑：伯烷基二硫代磷酸鋅1.5％，二烷基二硫代氨基甲酸鋅1％；
金屬減活劑：甲基苯丙三氮唑衍生物0.5％；
清凈劑：石油磺酸鈣(TBN20～30)1.0％，硫化烷基酚鈣(TBN 240)3.0％；
分散劑：雙丁二酰亞胺4.0％高分子量丁二酰亞胺2.0％；
粘值改進(jìn)劑：聚甲基丙烯酸酯4.0％；
抗泡劑：甲基硅油抗泡劑0.05％；
基礎(chǔ)油：Ⅲ類加氫基礎(chǔ)油
實(shí)施例3
本實(shí)施例的長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物的配方如下：
酚類或胺類抗氧化劑：雙酚型受阻酚0.8％，芳香胺0.5％；
含硫的抗氧化劑：仲烷基二硫代磷酸鋅0.5％，二烷基二硫代氨基甲酸鋅1.5％；
金屬減活劑：2，5-二烷基二硫化-1，3，4噻二唑衍生0.3％；
清凈劑：石油磺酸鈣(TBN20～30)1.0％，烷基水楊酸鎂(TBN 250)3.0％；
分散劑：雙丁二酰亞胺4.0％高分子量丁二酰亞胺2.0％；
粘值改進(jìn)劑：聚異丁烯3.0％；
抗泡劑：甲基硅油抗泡劑0.06％；
基礎(chǔ)油：Ⅲ類加氫基礎(chǔ)油
實(shí)施例4
本實(shí)施例的長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物的配方如下：
酚類或胺類抗氧化劑：高分子量酚0.8％，芳香胺0.5％；
含硫的抗氧化劑：伯烷基二硫代磷酸鋅1.0％，二烷基二硫代氨基甲酸鉬1.0％；
金屬減活劑：甲基苯丙三氮唑衍生物0.05％；
清凈劑：石油磺酸鈣(TBN20～30)1.0％，石油磺酸鈣(TBN295)1.0％烷基水楊酸鎂(TBN 250)1.5％；
分散劑：多丁二酰亞胺4.0％硼化丁二酰亞胺2.0％；
粘值改進(jìn)劑：聚甲基丙烯酸酯4.0％；
抗泡劑：甲基硅油抗泡劑0.07％；
基礎(chǔ)油：Ⅲ類加氫基礎(chǔ)油余量
實(shí)施例5
本實(shí)施例的長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物的配方如下：
酚類或胺類抗氧化劑：含硫醚高分子量0.8％，芳香胺0.5％；
含硫的抗氧化劑：伯烷基二硫代磷酸鋅1.5％，二烷基二硫代氨基甲酸鋅1％；
金屬減活劑：2，5-二巰基-1，3，4噻二唑衍生物0.2％；
清凈劑：石油磺酸鈣(TBN20～30)1.0％石油磺酸鈣(TBN295)1.0％硫化烷基酚鈣(TBN250)1.5％；
分散劑：多丁二酰亞胺4.0％硼化丁二酰亞胺2.0％；
粘值改進(jìn)劑：聚異丁烯3.0％；
抗泡劑：甲基硅油抗泡劑0.04％；
基礎(chǔ)油：Ⅴ類合成基礎(chǔ)油季戊四醇油酸5％，Ⅳ類合成基礎(chǔ)油聚α-烯烴PAO6，余量。
實(shí)施例6
本實(shí)施例的長效柴油發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油組合物的配方如下：
酚類或胺類抗氧化劑：含硫醚高分子量酚3％；
含硫的抗氧化劑：二烷基二硫代氨基甲酸酯5％；
金屬減活劑：甲基苯丙三氮唑衍生物1％；
清凈劑：烷基水楊酸鎂(TBN 250)0.05％；
分散劑：雙丁二酰亞胺10％；
粘值改進(jìn)劑：乙烯丙烯共聚物1.0％；
抗泡劑：甲基硅油抗泡劑0.08％；
基礎(chǔ)油：V類加氫基。
表1：各實(shí)施例的配方
表2.性能模擬實(shí)驗(yàn)
表3.在用油性能測(cè)試
表2和表3中的試驗(yàn)方法中，GB開頭的表示國標(biāo)，SH開頭的表示石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。