本發(fā)明涉及制動液的制備方法，尤其涉及一種包括三乙二醇單甲醚硼酸酯和多乙二醇單丁醚硼酸酯的醇醚硼酸酯型制動液的制備方法。

背景技術(shù)：

汽車制動液俗稱剎車油，汽車制動器中加入制動液通過有名的帕斯卡原理：在向液體內(nèi)施加壓力時，液體在各方向上傳遞的壓力相等。通過給汽車制動液施加壓力，由主泵與分泵相互作用至制動泵活塞上，再施加到制動蹄(鉗)，實現(xiàn)汽車制動。近二十年汽車工業(yè)快速發(fā)展，汽車制動系統(tǒng)的技術(shù)也極大提高，采用防抱死(ABS)和四輪制動電子平衡穩(wěn)定系統(tǒng)(ESP)技術(shù)，都要求使用高溫抗氣阻能力強(qiáng)，低溫條件下，制動響應(yīng)時間更短，制動更靈活、更穩(wěn)定的制動液，確保汽車行駛安全。

制動液主要由三大部分材料組成，第一部分是潤滑基礎(chǔ)液，它要有良好的潤滑性，確保制動液系統(tǒng)中金屬表面不易被破壞和活塞、皮碗不易損害。第二部分是稀釋劑，它要保證高、低溫黏度的適應(yīng)性。最后是加入緩蝕劑，保證制動液和部件的使用壽命。

專利US 4204974中研制的含氮硼酸酯制動液中加入了甲基三乙二醇叔丁基醚，CN 104611092A中加入了二乙二醇二丁醚，有效的調(diào)節(jié)了制動液的低溫黏度。專利GB 1214171、US 3625899中加入了高濃度的硼酸酯，制備出抗氣阻能力強(qiáng)的制動液。以上的專利及市場上的一些硼酸酯型制動液不同程度的存在著如下問題：選用的雙烷基醚中含有叔丁醚或雙丁基的醚，容水性差、橡膠膨脹性較大，制動液中的硼酸酯對水敏感，儲存或吸水時、易析出沉淀物的難題，帶來剎車不安全的隱患。為此，需要一種能夠解決上述問題的硼酸酯型制動液。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是要提供一種抗氣阻性好，尤其是低溫性能更優(yōu)異， 防銹、防腐蝕性能、抗氧化、橡膠適應(yīng)性、穩(wěn)定性更好的醇醚硼酸酯型制動液的制備方法。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：提供一種醇醚硼酸酯型制動液的制備方法，所述制動液以重量百分比計，包括以下組分：三乙二醇單甲醚硼酸酯20～50％，數(shù)均分子量780的多乙二醇單丁醚硼酸酯10～45％，多乙二醇單烷基醚10-40％，多甘醇20～40％，三乙二醇二甲醚0～15％，抗氧劑0～3％，pH值調(diào)節(jié)劑0～5％，緩蝕劑0～5％；

所述制備方法包括：

將上述原料投入到反應(yīng)釜內(nèi)，在室溫至90℃的溫度下，攪拌至各種原料充分溶解后，過濾，即可得到制動液產(chǎn)品。

優(yōu)選地，所述三乙二醇單甲醚硼酸酯的制備方法為：在有加熱、減壓蒸餾功能的密閉反應(yīng)釜中，加入三乙二醇單甲醚，攪拌、升溫至50℃時，將硼酸加入到反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌、升溫、負(fù)壓(-0.06～-0.98MPa)，溫度控制在80～160℃，反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，測定硼酸酯的平衡回流沸點大于280℃。得到合格的硼酸酯，即酯化完成。三乙二醇單甲醚與硼酸的摩爾比為3～4∶1。

優(yōu)選地，所述三乙二醇單丁醚硼酸酯的制備方法為：在有加熱、減壓蒸餾功能的密閉反應(yīng)釜中加入多乙二醇單丁醚，攪拌、升溫至50℃時，將硼酸加入到反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌、升溫、負(fù)壓(-0.06～-0.098MPa)，溫度控制在80～160℃，反應(yīng)4h。測定硼酸酯的平衡回流沸點大于280℃，得到合格的硼酸酯，即酯化完成。多乙二醇單丁醚和硼酸的摩爾比為3～4∶1。

所述制動液制備方法中的溫度優(yōu)選為30-80℃，更優(yōu)選50-80℃。

所述多乙二醇單烷基醚優(yōu)選為分子式RO(CH₂CH₂O)_nH所示的多乙二醇單烷基醚的至少一種，其中

R為1至6個碳原子的烷基，優(yōu)選為CH₃、CH₃CH₂、CH₃CHCH₃、CH3CH₂CH₂CH₂，n為2及以上的整數(shù)，優(yōu)選為2、3、4。

所述多乙二醇單烷基醚為二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單甲醚、數(shù)均分子量為230的多乙二醇單甲醚、數(shù)均分子量為258.8的多乙二醇單丁醚、數(shù)均分子量為213.2的多乙二醇單 乙醚的至少一種

所述多甘醇優(yōu)選為結(jié)構(gòu)式為HO(CH₂CH₂O)_nH所表示的多甘醇的至少一種，其中，

n：為2以上的整數(shù)，優(yōu)選2、3、4。

或者，所述多甘醇優(yōu)選為數(shù)均分子量為P-188、P-200、P-300的聚乙二醇的至少一種。

其中，三乙二醇二甲醚的含量優(yōu)選為0.5～15％，優(yōu)選2％-13％，更優(yōu)選5-10％。

所述抗氧劑優(yōu)選為雙酚A、T501型抗氧劑的至少一種，含量優(yōu)選為0.01％～2％，更優(yōu)選0.1％～0.4％。

所述緩蝕劑優(yōu)選為甲基苯駢三氮唑、苯駢三氮唑、硼砂、亞硝酸鈉、油酸、蓖麻酸中的至少一種，含量優(yōu)選為0.01％～5％。

所述pH值調(diào)節(jié)劑優(yōu)選為二正丁胺、三正丁胺、甲基二乙醇胺、乙基二乙醇胺、丁胺醚、甲丙胺醚、乙丙胺醚、甲氧乙丙胺醚、硼砂中的一種或兩種至少一種，含量優(yōu)選為0.1％～5％。

本發(fā)明的有益效果：

在所述制動液中，硼酸酯、多乙二醇烷基醚和三乙二醇二甲醚對橡膠皮碗起到膨脹作用，多甘醇對橡膠皮碗起到收縮作用。本發(fā)明的技術(shù)在于平衡這兩種作用，保證橡膠皮碗的膨脹大小滿足FMVSS NO.116和GB12981-2012的要求。特別是本發(fā)明中加入的三乙二醇二甲醚，還起到降低低溫運動黏度的特殊作用。

采用本發(fā)明方法制備出的硼酸酯制動液，具有優(yōu)良的理化性能，該制動液的平衡回流沸點＞250℃，濕平衡回流沸點＞160℃，-40℃運動粘度＜1500。本發(fā)明制備的制動液具有低溫流動性好，高溫抗氣阻性強(qiáng)，各項性能指標(biāo)滿足國標(biāo)GB 12981-2012中的HZY4指標(biāo)和美國FMVSS NO.116DOT4的質(zhì)量要求。

具體實施方式

下面通過具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體描述。

實施例1

在1.2m³的調(diào)和釜中，加入三乙二醇單甲醚硼酸酯360公斤、多乙二醇單丁醚硼酸酯250公斤，三乙二醇單甲醚200公斤，二甘醇180公斤、抗氧劑T501 2公斤、甲基苯駢三氮唑1公斤，丁胺醚7公斤，將上述原料依次加入到反應(yīng)釜中，在30℃下，攪拌30min，原料充分溶解后，過濾至成品罐中。

實施例2

在1.2m³的調(diào)和釜中，加入三乙二醇單甲醚硼酸酯400公斤、多乙二醇單丁醚硼酸酯200公斤，三乙二醇單乙醚150公斤，三乙二醇二甲醚60公斤、三甘醇180公斤、抗氧劑T501 2公斤、苯駢三氮唑2公斤，甲丙胺醚6公斤，將上述原料依次加入到反應(yīng)釜中，在50℃，攪拌60min，原料充分溶解后，過濾至成品罐中。

實施例3

在1.2m³的調(diào)和釜中，加入三乙二醇單甲醚硼酸酯430公斤、多乙二醇單丁醚硼酸酯120公斤，三乙二醇單甲醚200公斤，三乙二醇二甲醚80公斤、PEG-188 160公斤、雙酚A 2公斤、苯駢三氮唑1公斤，丁胺醚7公斤，將上述原料依次加入到反應(yīng)釜中，在80℃，常壓攪拌120min，原料充分溶解后，過濾至成品罐中。

對比例1：

在GB 1214171中，按下列質(zhì)量百分比：三乙二醇單甲醚硼酸酯為67.39％，三乙二醇單甲醚為23.20％，聚乙二醇300(數(shù)均分子量為300)7.62％，二乙醇胺為1.78％，亞硝酸鈉為0.01％。

對比例2：

在CN 104611092A中，按下列質(zhì)量百分比：三乙二醇單甲醚硼酸酯為61％，二乙二醇二丁醚為20.1％，四甘醇17％，雙酚A為0.3％，亞硝酸鈉為0.6％，乙醇胺為1.0％

本發(fā)明實施例制備的醇醚硼酸酯型制動液，均滿足GB 12981-2012中HZY4和美國FMVSS NO.116中的DOT4質(zhì)量規(guī)格的要求，與對比例的結(jié)果見表1。

表1醇醚硼酸酯型制動液的技術(shù)參數(shù)

※參照US 3972822中，蒸發(fā)的剩余物，放置在室溫，觀察產(chǎn)生沉淀物的時間長短，判定制動液的熱穩(wěn)定性。不產(chǎn)生沉淀物的硼酸酯型制動液，穩(wěn)定性好。

從上表對比例1中，蒸發(fā)試驗后剩余物，室溫下放置3天，產(chǎn)生較多沉淀，同時對比例1的-40℃運動黏度大于1500mm2/s，對有色金屬銅的腐蝕性較大，不符合GB 12981-2012的標(biāo)準(zhǔn)值。對比例2中，由于加入了二乙二醇二丁醚，導(dǎo)致橡膠膨脹性較大，當(dāng)吸收一定量水時出現(xiàn)了白色渾濁物。

實施例中的試驗結(jié)果表明：本發(fā)明的硼酸酯型制動液各項理化指標(biāo)均超出DOT4、HZY4的質(zhì)量要求。尤其是蒸發(fā)試驗后，沒有析出沉淀物，試驗前、后的PH值變化很小，顯示出本發(fā)明的硼酸酯型制動液穩(wěn)定性好。特別是實施例3的理化指標(biāo)達(dá)到制動液國標(biāo)中HZY6和國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 4925-2005中的Class 6的要求。

本發(fā)明并不意味著被說明書實施例的描述所局限，在沒有脫離設(shè)計宗旨及其原理的前提下可以有所變化。上述實施例僅為本發(fā)明的較佳實施例之一，并非以此限制本發(fā)明的實施范圍，故凡依本發(fā)明的形狀、結(jié)構(gòu)、原理所做的等效變化，均應(yīng)涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。