本發(fā)明涉及一種十六烷值改進(jìn)劑制備工藝，特別涉及一種環(huán)保型柴油十六烷值改進(jìn)劑制備工藝，屬于柴油生產(chǎn)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

柴油的十六烷值是衡量柴油燃燒性能的一項(xiàng)重要指標(biāo)，對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)冷啟動(dòng)及動(dòng)力，尾氣排放和燃燒噪音都有影響，為保護(hù)環(huán)境，實(shí)現(xiàn)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略，對(duì)柴油機(jī)尾氣排放的So_x、NO_x，提出了嚴(yán)格要求，十六烷值高的柴油有害物排放明顯低于十六烷值低的柴油。

直餾柴油的十六烷值一般在50--70，催化裂化柴油的十六烷值一般在30--40，隨著國內(nèi)煉油企業(yè)的催化裂化加工處理能力的不斷增大，整體柴油的十六烷值水平呈現(xiàn)下降趨勢(shì)，現(xiàn)行的柴油標(biāo)準(zhǔn)十六烷值不小于45，國五柴油標(biāo)準(zhǔn)十六烷值不小于51，同時(shí)要求柴油硫含量小于10ppm，氮含量要求微量檢出，許多企業(yè)的柴油很難滿足現(xiàn)行的柴油標(biāo)準(zhǔn)和國五柴油標(biāo)準(zhǔn)，如何提高和達(dá)到國五標(biāo)準(zhǔn)是許多煉油企業(yè)迫且需要解決的問題，用于提高柴油十六烷值的方法之一是通過加氫或重整等生產(chǎn)工藝來提高柴油十六烷值，但是加氫或重整生產(chǎn)工藝耗資巨大，生產(chǎn)成本也高，明顯影響企業(yè)效益；方法之二通過加入柴油十六烷值改進(jìn)劑來提高，一般加入混合均勻就可以提高柴油十六烷值2---9個(gè)單位，，具有成本低，工藝簡單的優(yōu)點(diǎn)。因此，研制柴油十六烷值改進(jìn)劑具有重要意義。

目前國內(nèi)使用的柴油十六烷值改進(jìn)劑主要有硝酸酯類作為傳統(tǒng)的柴油十六烷值改進(jìn)劑，提高柴油十六烷值效果明顯，產(chǎn)品穩(wěn)定性好，但含有氮元素，NOx尾氣排放嚴(yán)重，影響環(huán)境，造成污染，國五標(biāo)準(zhǔn)不允許，市場前景逐漸減弱。

含氧類柴油十六烷值改進(jìn)劑，由于只含有C，H，O元素在柴油中燃燒充分，對(duì)環(huán)境友好，減少了NO_x的排放，符合國五標(biāo)準(zhǔn)要求，因此使用含氧類改進(jìn)劑來解決柴油產(chǎn)品質(zhì)量的問題得到了廣泛應(yīng)用，

國外專利US011053公開了一種二叔烷基過氧化物作為柴油十六烷值改進(jìn)劑，微量添加可以顯著提高柴油十六烷值，但是叔丁基過氧化物類作為柴油十六烷值改進(jìn)劑穩(wěn)定性差，加入柴油后其十六烷值隨著時(shí)間而下降，從而影響柴油質(zhì)量，同時(shí)這類改進(jìn)劑閃點(diǎn)低，在實(shí)際使用，儲(chǔ)存，運(yùn)輸過程中存在著很多危險(xiǎn)因素。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)目前國內(nèi)柴油標(biāo)準(zhǔn)十六烷值改進(jìn)劑含有氮元素，NO_x尾氣排放嚴(yán)重，影響環(huán)境，造成污染問題、國外專利中柴油十六烷值改進(jìn)劑閃點(diǎn)低、會(huì)降低柴油質(zhì)量、在實(shí)際使用，儲(chǔ)存，運(yùn)輸過程中存在著很多危險(xiǎn)因素等問題，本發(fā)明提供一種環(huán)保型柴油十六烷值改進(jìn)劑制備工藝，其目的是提高了柴油十六烷值、克服了現(xiàn)有技術(shù)使用過氧化物類柴油十六烷值改進(jìn)劑的成品柴油的十六烷值隨時(shí)間而下降的缺點(diǎn)，提高了產(chǎn)品的閃點(diǎn)，消除儲(chǔ)存，運(yùn)輸，使用方面的危險(xiǎn)性，保證柴油的十六烷值穩(wěn)定性，減少了發(fā)動(dòng)機(jī)的NO_x的尾氣排放，滿足了國家標(biāo)準(zhǔn)要求。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種環(huán)保型柴油十六烷值改進(jìn)劑，所述柴油十六烷值改進(jìn)劑包括有機(jī)過氧化物類、C16---C30長碳鏈脂肪烷烴混合物、草酸異戊酯類、微量含氮化合物類成分，上述各類成分的質(zhì)量百分比分別為：

有機(jī)過氧化物類w/w為76%---90%；

C16---C30長碳鏈脂肪烷烴混合物w/w為6%--12%；

草酸異戊酯類w/w為1%---6%；

微量含氮化合物類w/w為2%---6%。

進(jìn)一步，所述有機(jī)過氧化物類包括二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化環(huán)己烷、二叔丁基過氧化丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一種有機(jī)過氧化物或任意幾種有機(jī)過氧化物的混合物；

進(jìn)一步，所述C16---C30長碳鏈脂肪烷烴混合物包括C16、C18、C20、C25、C27、C30烷烴類；

進(jìn)一步，所述微量含氮化合物類包括硝酸異辛酯、硝酸環(huán)己酯、硝酸異戊酯中的任意一種微量含氮化合物類或任意幾種微量含氮化合物的混合物。

一種環(huán)保型柴油十六烷值改進(jìn)劑制備工藝，包括上述改進(jìn)劑物質(zhì)，所述工藝步驟如下：

1）在裝有高位計(jì)量罐的2000升反應(yīng)釜中，計(jì)量加入質(zhì)量百分比w/w為6%--12%的C16---C30長碳鏈脂肪烷烴混合物；

2）通過夾層熱水加熱至釜內(nèi)溫度30—35°，攪拌下依次加入質(zhì)量百分比w/w為1%---6%的草酸異戊酯類、質(zhì)量百分比w/w為2%---6%的微量含氮化合物類；

3）攪拌20分鐘待全部溶解后，降溫至5°左右，再通入氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入質(zhì)量百分比w/w為75%---90%的有機(jī)過氧化物類；

4）攪拌20分鐘既得產(chǎn)品，化驗(yàn)合格后出釜。

本技術(shù)方案具有的積極效果是：通過在柴油十六烷值改進(jìn)劑中加入二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化環(huán)己烷、二叔丁基過氧化丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯等質(zhì)量百分比w/w為75%---90%的有機(jī)過氧化物類中的任意一種或幾種的混合物，能夠提高發(fā)動(dòng)機(jī)動(dòng)力，提高柴油十六烷值，改善燃燒性能，同時(shí)減少NOx的排放；通過在柴油十六烷值改進(jìn)劑中使用6--12%的C16、C18、C20、C25、C27、C30烷烴類等C16---C30長碳鏈脂肪烷烴混合物，能夠促使有機(jī)過氧化物類物質(zhì)提高閃點(diǎn)，提高穩(wěn)定性，協(xié)同提高柴油十六烷值；通過在柴油十六烷值改進(jìn)劑中使用質(zhì)量百分比w/w為1---6%的草酸異戊酯類，可提高十六烷值，含氧元素多，改善燃燒性能，同時(shí)減少NO_x的排放；通過在柴油十六烷值改進(jìn)劑中使用硝酸異辛酯、硝酸環(huán)己酯、硝酸異戊酯等質(zhì)量百分比w/w為2%---6%的微量含氮化合物類任意一種或任意幾種的混合物，每加入千分之一可提高柴油十六烷值3個(gè)單位以上，是傳統(tǒng)的柴油十六烷值的改進(jìn)劑，可以與有機(jī)過氧化物類物質(zhì)互相促進(jìn)提高柴油十六烷值，且可以避免有機(jī)過氧化物類物質(zhì)分解，起到穩(wěn)定有機(jī)過氧化物類物質(zhì)的作用。本發(fā)明提高了柴油十六烷值、克服了現(xiàn)有技術(shù)使用過氧化物類柴油十六烷值改進(jìn)劑的成品柴油的十六烷值隨時(shí)間而下降的缺點(diǎn)，提高了產(chǎn)品的閃點(diǎn)，消除了儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用方面的危險(xiǎn)性，保證了柴油的十六烷值穩(wěn)定性，減少了發(fā)動(dòng)機(jī)的NO_x的尾氣排放，滿足了國家標(biāo)準(zhǔn)要求。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明使用的原料及其重量百分比按下列比例配比如下：

A：有機(jī)過氧化物類，二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化環(huán)己烷、二叔丁基過氧化丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯中任意一種或任意幾種的混合物，質(zhì)量百分比w/w為76%---90%；

B：C16---C30長碳鏈脂肪烷烴混合物，C16、C18、C20、C25、C27、C30烷烴類，質(zhì)量百分比w/w為6--12%；

C：草酸異戊酯類，1---6%，該類物質(zhì)提高十六烷值，含氧元素多，改善燃燒性能，同時(shí)減少NOx的排放；

D：微量含氮化合物類的硝酸異辛酯，硝酸環(huán)己酯，硝酸異戊酯等任意一種或任意幾種的混合物，質(zhì)量百分比w/w為2%---6%，該類物質(zhì)一般加入千分之一提高柴油十六烷值3個(gè)單位以上，是傳統(tǒng)的柴油十六烷值的改進(jìn)劑，但是含氮元素，尾氣排放NO_x，影響環(huán)境，造成污染，不能滿足國標(biāo)要求，但是可以與A類物質(zhì)互相促進(jìn)提高柴油十六烷值，且可以避免有機(jī)過氧化物類物質(zhì)分解，起到穩(wěn)定有機(jī)過氧化物類物質(zhì)的作用。

本發(fā)明實(shí)施例生產(chǎn)工藝如下：

在裝有高位計(jì)量罐的2000升反應(yīng)釜中，計(jì)量加入C16---C30長碳鏈脂肪烷烴混合物質(zhì)量百分比w/w為6%--12%的長碳鏈脂肪烷烴，通過夾層熱水加熱至釜內(nèi)溫度30—35°，攪拌下依次加入草酸異戊酯類質(zhì)量百分比w/w為1%---6%，含氮化合物類質(zhì)量百分比w/w為2%---6%，攪拌20分鐘待全部溶解后，降溫至5°左右，在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入過氧化物類質(zhì)量百分比w/w為76%---90%，攪拌20分鐘既得產(chǎn)品，化驗(yàn)合格后出釜。

以下結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明：

從上表中可以看出：

1.本發(fā)明所給出的各組分含量在范圍內(nèi)；

2.八組實(shí)例閃點(diǎn)均大于26°，市售改進(jìn)劑閃點(diǎn)12°；

3.本發(fā)明產(chǎn)品加劑量0.1%或0.2%提高十六烷值數(shù)高于市售改進(jìn)劑。

加劑后的柴油穩(wěn)定性有關(guān)數(shù)據(jù)對(duì)比

通過以上數(shù)據(jù)對(duì)比可以看出：（1）本發(fā)明產(chǎn)品加入后90天內(nèi)柴油十六烷值只有微小變化，具有良好的穩(wěn)定性，E，F(xiàn)兩廠的同類產(chǎn)品加劑90天柴油十六烷值降低1個(gè)單位左右，隨時(shí)間而降低柴油十六烷值，（2）本發(fā)明產(chǎn)品在山東某煉油廠的使用數(shù)據(jù)。

本技術(shù)方案通過在柴油十六烷值改進(jìn)劑中使用二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化環(huán)己烷、二叔丁基過氧化丁烷、過氧化苯甲酸叔丁酯等質(zhì)量百分比w/w為76%---90%的有機(jī)過氧化物類中的任意一種或任意幾種的混合物，能夠提高發(fā)動(dòng)機(jī)動(dòng)力，提高柴油十六烷值，改善燃燒性能，同時(shí)減少NO_x的排放；通過在柴油十六烷值改進(jìn)劑中使用6--12%的C16、C18、C20、C25、C27、C30烷烴類等C16---C30長碳鏈脂肪烷烴混合物，能夠促使有機(jī)過氧化物類物質(zhì)提高閃點(diǎn)，提高穩(wěn)定性，協(xié)同提高柴油十六烷值；通過在柴油十六烷值改進(jìn)劑中使用質(zhì)量百分比w/w為1---6%的草酸異戊酯類，可提高十六烷值，含氧元素多，改善燃燒性能，同時(shí)減少NO_x的排放；通過在柴油十六烷值改進(jìn)劑中使用硝酸異辛酯、硝酸環(huán)己酯、硝酸異戊酯等質(zhì)量百分比w/w%2---6%的微量含氮化合物類任意一種或任意幾種的混合物，每加入千分之一可提高柴油十六烷值3個(gè)單位以上，是傳統(tǒng)的柴油十六烷值的改進(jìn)劑，可以與有機(jī)過氧化物類物質(zhì)互相促進(jìn)提高柴油十六烷值，且可以避免有機(jī)過氧化物類物質(zhì)分解，起到穩(wěn)定有機(jī)過氧化物類物質(zhì)的作用。本發(fā)明提高了柴油十六烷值、克服了現(xiàn)有技術(shù)使用過氧化物類柴油十六烷值改進(jìn)劑的成品柴油的十六烷值隨時(shí)間而下降的缺點(diǎn)，提高產(chǎn)品的閃點(diǎn)，消除了儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用方面的危險(xiǎn)性，保證了柴油的十六烷值穩(wěn)定性，減少了發(fā)動(dòng)機(jī)的NO_x的尾氣排放，滿足了國家標(biāo)準(zhǔn)要求。