專利名稱：穩(wěn)定的固體塊狀保護(hù)金屬的器皿清洗用洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基本上無(wú)機(jī)的微堿性的抗腐蝕保護(hù)金屬的器皿清洗用洗滌劑材料，這種材料可以制成固體塊形式并包裝出售。在制造此固體洗滌劑中，將洗滌混合物擠出形成固體。此種固體水溶性或分散性的洗滌劑一般由噴涂型分配器均勻地分散，而沒有洗滌劑濃縮物的下沖和上沖，分配器將水噴于可溶性固體產(chǎn)品上得到含水濃縮物。含水濃縮物施于使用處如器皿洗滌機(jī)，以清洗器皿而對(duì)金屬器皿不會(huì)造成嚴(yán)重腐蝕。
在公共機(jī)構(gòu)和工業(yè)清洗操作中使用固體塊狀洗滌劑的技術(shù)先驅(qū)是Fernholz等的美國(guó)再發(fā)布專利32,762，和32,818。另外還有Gladfelter等人的美國(guó)專利5,078,301、5,198,198和5,234,615中所示的球狀材料。在Gladfelter等人的美國(guó)專利5,316,688中公開了擠出的材料。固體塊狀形式是一種安全、方便和有效的產(chǎn)品。在先驅(qū)技術(shù)中，對(duì)占相當(dāng)大部分的氫氧化鈉的高堿性材料如何澆鑄和固化投入了相當(dāng)?shù)淖⒁?。早期的固體塊狀產(chǎn)品(以及早期的粉狀產(chǎn)品)使用了相當(dāng)大部分的固化劑水合氫氧化鈉，在冷凍過(guò)程用低熔點(diǎn)的一水合的氫氧化鈉(約50-65℃)將澆鑄的材料固化。洗滌劑中的活性成分同熔融的氫氧化鈉混合并冷卻固化。得到的固體是水合的氫氧化鈉基體和溶解于或分散于水合基體的洗滌劑成分。在這一先有技術(shù)中的澆鑄固體和其它先有技術(shù)中的水合固體，水合化合物同水反應(yīng)，水合反應(yīng)進(jìn)行到基本完成。氫氧化鈉在洗滌器皿系統(tǒng)中和其它需要快速和完全除污處也具有相當(dāng)?shù)那逑茨芰ΑＴ谶@些早期產(chǎn)品中，氫氧化鈉由于高堿性提供了優(yōu)秀的清洗能力而是理想的候選產(chǎn)品。在Heile等人的美國(guó)專利4,595,520和4,680,134中公開了使用基本上水合的鈉材料的另一種氫氧化鈉和碳酸鈉澆鑄固體法。
相似地，Ecolab Inc.還曾率先使用了涉及使用固體球狀堿性洗滌組合物的先驅(qū)技術(shù)，這些組合物呈溶于水的袋和包裝在水溶性薄膜中的擠出的堿性固體材料的形式。在水溶性袋系統(tǒng)中的這些產(chǎn)品可以直接加入噴涂分配器中，在其中，水將袋溶解，接觸可溶性球或擠出的固體，將有效的洗滌成分溶解，在用處構(gòu)成有效的洗滌溶液。
近年來(lái)，由于制造、加工等優(yōu)點(diǎn)，把注意力已集中到由苛性較小的蘇打灰也稱碳酸鈉制造高效洗滌材料。碳酸鈉是中度的堿，比氫氧化鈉的堿性低(Kb較小)。在等分子比較下，碳酸鈉的pH比相同溶液的氫氧化鈉低一個(gè)單位(堿度強(qiáng)度單位降低)。由于堿度的這一差別，在重役清洗操作中在工業(yè)上未加認(rèn)真的考慮碳酸鈉的配方。工業(yè)界認(rèn)為，在公共機(jī)構(gòu)和工業(yè)清洗市場(chǎng)上所要求的時(shí)間、污垢負(fù)荷和類型以及溫度等條件下碳酸鈉不能達(dá)到足夠的清洗。已經(jīng)制成幾種碳酸鈉配方并用于清洗效率不是主要要求的領(lǐng)域。另外，基本上由水合物制成的固體洗滌劑，每摩爾碳酸鈉至少含約7摩爾水合水的碳酸鈉，其尺寸是不穩(wěn)定的。水合的塊狀洗滌劑常溶漲，陳化后破裂。溶漲和破裂的原因是塊內(nèi)碳酸鈉水合狀態(tài)的改變。最后，在制造這種材料時(shí)熔融水合物的加工能引起穩(wěn)定性問(wèn)題。在水存在下在高熔融溫度下某些材料能分解或恢復(fù)成活性低或非活性材料。碳酸鈉洗滌劑在某些情況下能腐蝕金屬表面。由活潑金屬如鋁制造的器皿當(dāng)使用碳酸鈉作為堿源時(shí)會(huì)受到這種腐蝕。
因此，迫切需要與苛性鈉洗滌劑相比具有同樣清洗性能而沒有嚴(yán)重金屬腐蝕的機(jī)械穩(wěn)定的固體碳酸鈉洗滌產(chǎn)品。另外，迫切需要成功的非熔融法以制造碳酸鈉類洗滌劑，這種洗滌劑同鈉堿締合的最少量的水合水形成固體。這些產(chǎn)品和方法必須混合各成分并成功地得到穩(wěn)定的固體產(chǎn)品，以及包裝、儲(chǔ)存、分配和用于各種用途。
本發(fā)明涉及固體塊狀洗滌劑，它基于碳酸鹽水合物和非水合的碳酸鹽物質(zhì)以及保護(hù)金屬的抗腐蝕硅酸鹽成分使用新的水合的物質(zhì)(稱之為E-形式水合物組合物)而使之固化。此固體可含其它的清洗成分和控制量的水。固體碳酸鹽/硅酸鹽類洗滌劑用E-形式水合物固化，E-形式水合物作為粘結(jié)材料或粘合劑分散于整個(gè)固體中。E-形式粘合劑至少包括有機(jī)膦酸鹽和水并有締合的碳酸鹽。固體塊狀洗滌劑使用大量的足以得到非腐蝕清洗性質(zhì)的水合的碳酸鹽、非水合的碳酸鹽和硅酸鹽組合物，用新的制法用新的E-形式粘合劑形成新結(jié)構(gòu)的固體。包括碳酸鹽、硅酸鹽和其它的清洗組合物的洗滌劑的固體整體由包括有機(jī)膦酸鹽、基本上所有加到洗滌劑系統(tǒng)中的水以及碳酸鹽的締合部分的E-形式粘合成分保持著。在本發(fā)明的洗滌劑塊中，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)使用硅酸鈉和碳酸鈉同膦酸鉀是形成穩(wěn)定快速固化的塊的優(yōu)選的組合物。這種E-形式水合物粘合成分分布在整個(gè)固體中并將水合的碳酸鹽和非水合的碳酸鹽以及其它的洗滌成分粘合成穩(wěn)定的固體塊狀洗滌劑。
堿金屬碳酸鹽用于一配方中，該配方還包括有效量的保護(hù)金屬的硅酸鹽和硬度螯合劑，此螯合劑既可螯合硬離子如鈣、鎂和錳，也提供去污垢和懸浮性能。此配方還可包含一種表面活性劑系統(tǒng)，該系統(tǒng)連同碳酸鈉和其它成分，在典型應(yīng)用溫度和濃度下有效地除去污垢。此塊狀洗滌劑還可含其它普通添加劑如表面活性劑、助洗劑、增稠劑、抗污垢再沉積劑、酶、氯源、氧化或還原漂白劑、消泡劑、漂洗助劑、染料、香料等。
這些塊狀洗滌材料優(yōu)選基本不含能同堿金屬碳酸鹽或E-形式材料競(jìng)爭(zhēng)水合水和干擾固化的成分。最普通的干擾材料包括第二堿源。此洗滌劑優(yōu)選含少于固化干擾量的第二堿源，可含低于5％(重量)，優(yōu)選低于4％(重量)的包括氫氧化鈉的普通堿源。盡管小量的氫氧化鈉可以在配方中存在以有助于改善性能，但是，大量的氫氧化鈉的存在會(huì)干擾固化。在這些配方中氫氧化鈉優(yōu)選與水結(jié)合，有效地防止水參與E-形式水合物粘合劑和參與碳酸鹽的固化。就摩爾計(jì)算，固體洗滌劑材料對(duì)于每一總摩爾下的兩種NaOH可含5摩爾以上的碳酸鈉。
我們發(fā)現(xiàn)，高度有效的洗滌劑塊狀材料中可以含少量水(即低于11.5％(重量)，優(yōu)選低于10％(重量))。Fernholz等人的固體洗滌組合物根據(jù)組合物要求最少含約12-15％(重量)的水合水以便于成功地加工。Fernholz固化法要求在加工或加熱時(shí)水能使材料或熔體足夠地流動(dòng)，從而可以傾入模如塑料瓶或膠囊中以固化。使用更少的水，則材料太粘，不能充分流動(dòng)有效制造產(chǎn)品。但是，碳酸鹽類材料可以在幾乎無(wú)水下用擠出法制造。我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)材料擠出時(shí)，水合水常同膦酸鹽成分締合，根據(jù)條件，一部分無(wú)水碳酸鈉用于材料的制造。如果加入的水不同E-形式水合物締合，而是同其它材料如氫氧化鈉或硅酸鈉不適當(dāng)?shù)鼐喓希瑒t呈現(xiàn)不充分的固化，得到的產(chǎn)品類似于膏脂、糊或更象溫混凝土。我們發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的固體塊狀洗滌劑中的水的總量在總的化學(xué)組合物中占不足11-12％(重量)(不包括容器的重量)。優(yōu)選的固體洗滌劑中的每摩爾碳酸鹽包括低于約2.0，更優(yōu)選為約0.9-1.7摩爾的水。對(duì)本專利申請(qǐng)來(lái)說(shuō)，在這些權(quán)利要求中敘述的水合水主要涉及加到組合物中的水，主要同包括一部分碳酸鈉、膦酸鹽和水合水的粘合劑水合和締合。加到本發(fā)明方法或產(chǎn)品中的帶水合水的化合物不計(jì)算入所敘述的加入的水合水中，其中，水合水仍同該化合物締合(不從該化合物分解和同其它締合)。優(yōu)選的硬尺寸穩(wěn)定的固體洗滌劑將包括約5-20％(重量)，優(yōu)選為10-15％(重量)的無(wú)水碳酸鹽。其余的碳酸鹽包括碳酸鹽一水合物。另外，在洗滌劑的制造中，可以使用某些少量的碳酸鹽一水合物，但是，這些水合水用在這種計(jì)算中。
對(duì)本申請(qǐng)來(lái)說(shuō)，“固體塊”一詞包括擠出的重量50-250克的球狀物質(zhì)，重量約100克或更大的擠出的固體，或質(zhì)量約1-10千克的固體塊狀洗滌洗滌劑。


圖1是包裝的固體洗滌劑的等比例圖。
本發(fā)明的固體塊狀洗滌劑可包括一堿源，優(yōu)選為堿金屬碳酸鹽，保護(hù)金屬的堿金屬硅酸鹽、螯合劑的堿金屬鹽，優(yōu)選為有機(jī)膦酸的鉀鹽，和E-形式水合物粘合劑。
活性成分本發(fā)明的方法適于制造各種固體清洗組合物，例如，擠出的球粒，擠出的塊等洗滌劑組合物。本發(fā)明的清洗組合物包括傳統(tǒng)的堿性碳酸鹽清洗劑、保護(hù)金屬的堿金屬硅酸鹽、螯合劑以及其它活性成分，這些成分根據(jù)要制造的組合物的類型可以有所不同。主要的成分如下
固體基體組合物<
>當(dāng)這種材料凝固時(shí)，形成單一的E-形式水合物粘合劑組合物。這種水合物粘合劑不是碳酸鹽成分的簡(jiǎn)單的水合物。我們認(rèn)為，此固體洗滌劑包括主要部分的碳酸鹽一水合物，一部分的非水合的(基本上無(wú)水的)堿金屬碳酸鹽和包括一部份碳酸鹽材料、一定量的有機(jī)膦酸鹽和水合水的E-形式的粘合劑組合物。此堿性洗滌劑組合物可包括一定量的堿源，優(yōu)選為堿金屬硅酸鹽金屬保護(hù)劑，這不會(huì)干擾固化，以及少量但有效量的其它成分，如表面活性劑、包括膦酸鹽、聚磷酸鹽的螯合劑/螯合劑，包括漂白劑、次氯酸鈉或過(guò)氧化氫的漂白劑，脂酶、蛋白酶或淀粉酶等酶等。
堿源按本發(fā)明生產(chǎn)的清洗組合物可以包括有效量的一或多種堿源以增強(qiáng)組合物對(duì)被洗物的清洗力和改進(jìn)除污垢性能。由于存在有包括水合水的粘合劑水合物組合物，堿性基體結(jié)合于固體。組合物含約10-80％(重量)，優(yōu)選約15-70％(重量)的堿金屬碳酸鹽源，最優(yōu)選約20-60％(重量)?？倝A源可包括約5％(重量)或更低的堿金屬氫氧化物?？梢允褂媒饘偬妓猁}如鈉或鉀的碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽和它們的混合物等。適宜的堿金屬氫氧化物包括，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀。可以在此組合物中加入固體珠狀形式或溶于水溶液中或以它們的混合物形式的堿金屬氫氧化物。堿金屬氫氧化物可以粒徑約12-100美國(guó)篩目的混合的顆粒固體或珠狀或水溶液例如50％(重量)和73％(重量)溶液從市場(chǎng)購(gòu)得。
保護(hù)金屬的硅酸鹽我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，有效量的堿金屬硅酸鹽或其水合物可以用在本發(fā)明的組合物和方法中，以得到穩(wěn)定的具有金屬保護(hù)能力的固體器皿洗滌劑。用在本發(fā)明的組合物的硅酸鹽是傳統(tǒng)用在器皿洗滌配方中的硅酸鹽。例如，典型的堿金屬硅酸鹽是粉狀的、顆粒狀的，它們可以是無(wú)水的或優(yōu)選含水合水(5-25％(重量)，優(yōu)選為15-20％(重量)的水合水)。這些硅酸鹽優(yōu)選是硅酸鈉并各具有Na2O∶SiO2的比值約為1∶1-1∶5，一般含結(jié)合水的量約5-25％(重量)。總之，本發(fā)明的硅酸鹽具有Na2O∶SiO2的比值1∶1-1∶3.75，優(yōu)選為約1∶1.5-1∶3.75，最優(yōu)選為1∶1.5-約1∶2.5。最優(yōu)選的是Na2O∶SiO2的比值為約1∶2和含約16-22％(重量)的水合水。例如，由PQCorporation得到的粉狀的GD Silicate和顆粒狀的Britesil H-20。這些比值可以用單一的硅酸鹽組合物或硅酸鹽混合物得到，這些混合物混合后得到優(yōu)選比值的硅酸鹽。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，以優(yōu)選的比值Na2O∶SiO2為約1∶1.5-1∶2.5的水合的硅酸鹽可以提供最適宜的金屬保護(hù)并迅速生成固體塊狀洗滌劑。用于生成本發(fā)明組合物的硅酸鹽的用量，根據(jù)水合程度常在10-30％(重量)之間變化，優(yōu)選約為15-30％(重量)，水合的硅酸鹽是優(yōu)選的。
清洗劑組合物可包括至少一種清洗劑。清洗劑優(yōu)選為表面活性劑或表面活性劑系統(tǒng)。各種表面活性劑可以用于清洗組合物，包括陰離子、非離子、陽(yáng)離子和兩性離子表面活性劑，這些表面活性劑在市場(chǎng)上可從多家公司購(gòu)得。優(yōu)選是陰離子和非離子表面活性劑。為討論表面活性劑，請(qǐng)參考Kirk-Othmer的化學(xué)工藝大百科全書(Encyclopedia of ChemicalTechnology)，第三版，8卷，900-912頁(yè)。清洗組合物優(yōu)選包括的清洗劑的量可有效提供所要求的清洗，優(yōu)選為約0-20％(重量)，更優(yōu)選為約1.5-15％(重量)。
用于本發(fā)明清洗組合物的陰離子表面活性劑包括，例如羧酸鹽如烷基羧酸鹽和聚烷氧基羧酸鹽、醇乙氧基化物羧酸鹽、壬基酚乙氧基化物羧酸鹽等，磺酸鹽如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、磺化的脂肪酸酯等，硫酸鹽如硫酸化的醇、硫酸化的醇乙氧基化物、硫酸化的烷基酚、烷基硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基醚硫酸鹽等，磷酸鹽酯如烷基磷酸鹽酯等。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是烷基芳基磺酸鈉、α-烯烴磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉。
用于清洗組合物的非離子表面活性劑包括具有聚烯化氧聚合物作為表面活性劑分子一部分的的非離子表面活性劑。這些非離子表面活性劑包括，例如氯-、芐基-、甲基-、乙基-、丙基-、丁基-和其它的烷基封端的脂肪酸聚亞乙基二醇醚，無(wú)聚烯化氧的非離子表面活性劑如烷基聚苷，脫水山梨醇和蔗糖酯以及它們的乙氧基化物，烷氧基化的乙二胺，醇烷氧基化物如醇乙氧基化物丙氧基化物、醇丙氧基化物、醇丙氧基化物乙氧基化物丙氧基化物、醇乙氧基化物丁氧基化物等，壬基酚乙氧基化物，聚氧亞乙基二醇醚等，羧酸酯如甘油酯、聚氧亞乙基酯、脂肪酸的乙氧基化的和二醇酯等，羧酸酰胺如二乙醇胺縮合物、單烷醇胺縮合物、聚氧亞乙基脂肪酰胺等，以及包括環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物的聚亞烷基氧嵌段共聚物如市場(chǎng)購(gòu)得的商標(biāo)為PLURONIC(BASF-Wyandotte)等，以及其它的非離子化合物。還可以使用諸如ABILB8852的硅氧烷表面活性劑。
用于本發(fā)明組合物的衛(wèi)生和織物軟化用的陽(yáng)離子表面活性劑包括胺類，如具有C18烷基或鏈烯基鏈的伯、仲和叔一元胺、乙氧基化的烷基胺、乙二胺的烷氧基化物、咪唑類如1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉，2-烷基-1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉等，以及季胺鹽，例如，氯化烷基季銨表面活性劑如正-烷基(C12-C18)二甲基芐基氯化銨、正-四癸基二甲基芐基氯化銨一水合物，萘取代的氯化季銨如二甲基-1-萘基甲基氯化銨等，以及其它的陽(yáng)離子表面活性劑。
其它添加劑本發(fā)明的固體清洗組合物還可以包括傳統(tǒng)的添加劑如螯合劑/螯合劑、漂白劑、堿源、第二硬化劑或溶解度改進(jìn)劑、洗滌填料、消泡劑、抗再沉積劑、低限劑或系統(tǒng)、美觀增進(jìn)劑(即染料、香料)等。輔助劑和其它添加成分根據(jù)要制造的組合物的類型而不同。組合物可以包括螯合劑/螯合劑如氨基羧酸、縮合的磷酸鹽、膦酸鹽、聚丙烯酸鹽等?？傊?，螯合劑是能夠同天然水中通常存在的金屬離子配位(即結(jié)合)的分子，可防止金屬離子干擾清洗組合物的其它洗滌成分的作用。當(dāng)有效量存在時(shí)，螯合劑/螯合劑還可起低限劑的作用。清洗組合物優(yōu)選包括約0.1-70％(重量)，優(yōu)選約5-60％(重量)的螯合劑/螯合劑。
有效的氨基羧酸包括，例如，N-羥乙基亞胺基二醋酸(NTA)、乙二胺四醋酸(EDTA)、N-羥乙基-乙二胺三醋酸(HEDTA)、二亞乙基三胺五醋酸(DTPA)等。
用于本發(fā)明組合物的縮合的磷酸鹽的實(shí)例包括正磷酸酯的鈉和鉀鹽、焦磷酸的鈉和鉀鹽、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉等。縮合的磷酸鹽還可在有限的程度通過(guò)將組合物中存在的游離水固定為水合水而有助于組合物的固化。
組合物可以包括膦酸鹽如1-羥基乙烷-1,1-二膦酸CH3C(OH)[PO(OH)2](HEDP)、氨基三(亞甲基膦酸)N[CH2PO(OH)2]3、氨基三(亞甲基膦酸)鈉、
2-羥乙基亞胺基雙(亞甲基膦酸)HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鈉)C9H(28-x)N3NaxO15P5(x=7)、六亞甲基二胺(四亞甲基膦酸鉀)C10H(28-x)N2KxO12P4(x=6)、雙(六亞甲基)三胺(五亞甲基膦酸)(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2以及磷酸H3PO3。
優(yōu)選的膦酸鹽是EDP、ATMP和DTPMP。在加到混合物之前中性的或堿性的膦酸鹽或膦酸鹽同堿源的混合物是優(yōu)選的，從而當(dāng)膦酸鹽加入時(shí)中和反應(yīng)產(chǎn)生的氣體或熱很少或沒有。最優(yōu)選的膦酸鹽包括有機(jī)膦酸的鉀鹽(膦酸鉀)。生成膦酸鉀鹽一個(gè)優(yōu)選的方式是在制造固體塊狀洗滌劑時(shí)用氫氧化鉀水溶液中和膦酸。在一優(yōu)選的方式中，膦酸螯合劑可以同氫氧化鉀水溶液以適當(dāng)?shù)谋壤旌希蕴峁┗瘜W(xué)計(jì)量的氫氧化鉀中和膦酸。可以使用濃度為約1-50％(重量)的氫氧化鉀。膦酸可以溶解或懸浮于含水介質(zhì)中，然后加入氫氧化鉀以中和。
適用于用作清洗劑的聚合的聚羧酸鹽具有懸掛的羧酸根基團(tuán)(-CO2-)，包括，例如聚丙烯酸、馬來(lái)酸/烯烴共聚物、丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解的聚丙烯酰胺、水解的聚甲基丙烯酰胺、水解的聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解的聚丙烯腈、水解的聚甲基丙烯腈、水解的丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物等。為進(jìn)一步討論螯合劑/螯合劑，請(qǐng)參考Kirk-Othmer的化學(xué)工藝大百科全書，第三版，5卷，339-366頁(yè)，和23卷，319-320頁(yè)，這些內(nèi)容在此作為參考。
用于清洗組合物的漂白劑是用于被洗物的光亮或白化，包括在清洗過(guò)程中遇到的條件下能夠釋放出活性鹵如Cl2、Br2、-OCl-和/或-OBr-的漂白化合物。用在本組合物的適宜的漂白劑包括，例如含氯化合物，如次氯酸鹽、氯胺。優(yōu)選的釋放鹵的化合物包括堿金屬二氯異氰脲酸鹽、氯化的磷酸三鈉、堿金屬次氯酸鹽、單氯胺和二氯胺等。還可以使用包膠的氯源以增加氯源在組合物中的穩(wěn)定性(例如參看美國(guó)專利4,618,914和4,830,773，這些內(nèi)容在此作為參考)。漂白劑還可以是過(guò)氧化物或活性氧源，如過(guò)氧化氫、過(guò)硼酸鹽、碳酸鈉過(guò)氧水合物、磷酸鹽過(guò)氧水合物、過(guò)一硫酸鉀和過(guò)硼酸鈉一和四水合物，加或不加諸如四乙?；叶返鹊幕罨瘎?。清洗組合物可以包括少量但有效量的漂白劑，優(yōu)選為約0.1-10％重量，優(yōu)選為約1-6％(重量)。
洗滌助洗劑或填料清洗組合物可以包括少量但有效量的一種或多種洗滌填料，這些填料本身不起清洗劑作用，但是同清洗劑配合可增加組合物的總的清洗能力。適用于本清洗組合物的填料的實(shí)例包括硫酸鈉、氯化鈉、淀粉、糖、C1-C10亞烷基二醇如丙二醇等。優(yōu)選地洗滌填料用量約1-20％(重量)，優(yōu)選為約3-15％(重量)。
消泡劑為降低泡沫穩(wěn)定性，少量但有效量的消泡劑可以加入本發(fā)明的清洗組合物中。優(yōu)選地清洗組合物包括約0.0001-5％(重量)的消泡劑，優(yōu)選為約0.01-3％(重量)。
適用于本發(fā)明組合物的消泡劑的實(shí)例包括硅氧烷化合物，如分散于聚二甲基硅氧烷、脂肪酰胺、烴臘、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、礦物油、聚乙二醇酯、烷基磷酸酯如磷酸單硬脂酸酯等中的硅石。在Martin等人的美國(guó)專利3,048,548、Brunelle等人的美國(guó)專利3,334,147和Rue等人的美國(guó)專利3,442,242中可以找到對(duì)消泡劑的討論，其中的內(nèi)容在此作為參考。
抗再沉積劑清洗組合物還可以包括抗再沉積劑，抗再沉積劑能夠促進(jìn)污垢持續(xù)懸浮在清洗溶液中并防止已除去的污垢再沉積在被清洗的物體上。適宜的抗再沉積劑包括脂肪酸酰胺、氟碳表面活性劑、配位的磷酸酯、苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物以及纖維素衍生物如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等。清洗組合物可以包括約0.5-10％(重量)，優(yōu)選為約1-5％(重量)的抗再沉積劑。
染料/增味劑各種染料、包括香料的增味劑以及其它的美觀增進(jìn)劑也可以加到組合物中。為改進(jìn)組合物的外觀加入的染料包括，例如直接藍(lán)86(Miles)、堅(jiān)牢藍(lán)(Mobay Chemical Corp.)、酸性橙7(American Cyanamid)、堿性紫10(Sandoz)、酸性黃23(GAF)、酸性黃17(Sigma Chemical)、SapGreen(Keyston Analine and Chemical)、(酸性)間胺黃(KeystoneAnaline and Chemical)、酸性藍(lán)9(Hilton Davis)、Sandolan Blue/酸性藍(lán)182(Sandoz)、Hisol堅(jiān)牢紅(Capitol Color and Chemical)、熒光素(Capitol Color and Chemical)、酸性綠25(Ciba-Geigy)等。
可以在組合物中加入的香料包括，例如萜類化合物如香茅醇，醛類如戊基肉桂醛，茉莉如CIS-茉莉或茉莉醛、香草醛等。
含水介質(zhì)為得到均勻的混合物、有助于固化、提供有效的粘度以加工混合物以及為加工的組合物在排放中和硬化后提供所要求的堅(jiān)固性和粘結(jié)力，將這些成分可以任選地在少量但有效量的含水介質(zhì)如水中處理。在加工時(shí)組合物一般包括約0.2-12％(重量)的含水介質(zhì)，優(yōu)選為約0.5-10％(重量)。
組合物的加工本發(fā)明提供了加工固體清洗組合物的方法。按照本發(fā)明，將清洗劑和任選的其它成分同有效固化量的成分在含水介質(zhì)中混合。由外源稍微加熱以促進(jìn)混合物的加工。
混合系統(tǒng)提供了在高切變下的連續(xù)混合各成分，生成基本上均勻的液體或半固體的混合物，其中各種成分分布在整個(gè)塊中。優(yōu)選地，混合系統(tǒng)包括混合各成分的工具，以提供切變以有效地將混合物保持在可流動(dòng)的稠度。在加工中的粘度約為1,000-1,000,000厘泊，優(yōu)選為50,000-200,000厘泊?；旌舷到y(tǒng)優(yōu)選是連續(xù)流動(dòng)混合器，更優(yōu)選是單或雙螺桿擠壓機(jī)設(shè)備，雙螺桿擠壓機(jī)是高度優(yōu)選的。
混合物的加工溫度一般要能保持各成分的物理和化學(xué)性能的穩(wěn)定，優(yōu)選為20-80℃的常溫，更優(yōu)選為約25-55℃。雖然可以由外部加入少量的熱，但是在加工中由于摩擦、普通條件的改變以及各成分間的放熱反應(yīng)，混合物的溫度會(huì)升高。任選地，混合物的溫度可以升高，例如在混合系統(tǒng)的入口和出口處。
一種成分可以呈液體或固體的形式如干的顆粒，并分別或作為同另一成分的預(yù)混物的一部分加到混合物中，這些另一成分為，例如清洗劑、含水介質(zhì)以及附加成分如第二清洗劑、洗滌助劑或其它添加劑、第二硬化劑等?？梢栽诨旌衔镏屑尤胍环N或多種預(yù)混物。
各成分經(jīng)混合基本上均勻稠度，其中各成分基本上均勻分布。然后，從混合系統(tǒng)經(jīng)?；蚱渌尚凸ぞ吲懦?。然后，將擠出物分成可控而適用的尺寸。擠出的固體優(yōu)選包裝在薄膜中。當(dāng)由混合系統(tǒng)排出時(shí)混合物的溫度優(yōu)選為足夠低，可使混合物澆鑄或直接擠出進(jìn)入包裝系統(tǒng)而不用先將混合物冷卻。擠出排放和包裝之間的時(shí)間可以調(diào)節(jié)，使洗滌劑塊的硬化在進(jìn)一步加工和包裝時(shí)可以更好地處理。在排出點(diǎn)混合物的溫度優(yōu)選是約20-90℃，優(yōu)選為約25-55℃。然后，使組合物硬化成由低密度海綿似的有展性的填縫稠度到高密度熔融固體的似混凝土塊的固體形式。
在混合設(shè)備附近可以任選安裝加熱和冷卻裝置，以便加熱或?qū)岢ヒ缘玫交旌掀魉蟮臏囟?。例如，可以將一外部熱源施于混合器的一或多個(gè)機(jī)筒，如成分的入口、最后的出口等，以提高加工時(shí)混合物的流動(dòng)性。包括排出口的加工時(shí)的混合物的溫度優(yōu)選保持在約20-90℃。
當(dāng)各成分加工完成后，將混合物經(jīng)排出模由混合器中排出。由于各成分間的化學(xué)反應(yīng)生成E-形式水合物粘合劑，最終組合物硬化。固化過(guò)程可持續(xù)幾分鐘到約六小時(shí)，這要取決于，例如澆鑄物或擠出的組合物的尺寸、組合物的成分、組合物的溫度等因素。優(yōu)選地，澆鑄物或擠出的組合物開始硬化成固體形式的時(shí)間約為1分鐘到3小時(shí)，優(yōu)選為約1分鐘到2小時(shí)，優(yōu)選為1分鐘到20分鐘。
包裝系統(tǒng)包裝容器可以是硬質(zhì)的或軟質(zhì)的，可以由適用于容納本發(fā)明制造的組合物的任何材料組成，例如玻璃、金屬、塑料薄膜或薄板、紙板、紙板復(fù)合材料、紙等。由于組合物的加工是在接近常溫下，加工的混合物的溫度足夠低是有利的，這可使得混合物可以直接澆鑄或擠入容器或其它包裝系統(tǒng)中而不會(huì)損害材料的結(jié)構(gòu)。結(jié)果，用于制造容器的材料比用于要在熔融條件下加工和分配的組合物的材料要多。優(yōu)選的用于包裝組合物的材料是由柔質(zhì)的易打開的薄膜材料制造。
加工的組合物的分配本發(fā)明制造的清洗組合物由噴涂型分配器分配，這種分配器在美國(guó)專利4,826,661、4,690,305、4,687,121、4,426,362和美國(guó)專利Re 32,763和32,818公開過(guò)，這些內(nèi)容在此用作參考。簡(jiǎn)言之，噴涂型分配器的工作是通過(guò)將水噴于固體組合物的露出的表面使一部分組合物溶解，然后將分配器出來(lái)的包含組合物的濃縮溶液立即送到儲(chǔ)存器或直接送到使用點(diǎn)。優(yōu)選的產(chǎn)品形狀示于圖11。當(dāng)使用時(shí)，將產(chǎn)品除去包裝(例如)薄膜并裝入分配器。噴水可以由形狀和固體洗滌劑形狀一樣的噴嘴制造。分配器外殼也可嚴(yán)密適應(yīng)分配系統(tǒng)的洗滌劑形狀，這可防止不正確的洗滌劑的引入和分配。
圖1是本發(fā)明包裝的固體塊狀洗滌劑的優(yōu)選的具體實(shí)施方案圖。此洗滌劑具有獨(dú)特收縮的橢圓輪廓。此輪廓確保具有其獨(dú)特輪廓的塊僅適在分配器噴涂，此分配器具有供固體塊狀洗滌劑相應(yīng)成型的位置。我們不知道在市場(chǎng)上有任何具有這種形狀的固體塊狀洗滌劑。這種固體塊狀形狀確保，這種材料的不適宜的代用品不能放入分配器中用于器皿洗滌機(jī)。在圖1中，整個(gè)產(chǎn)品10具有澆鑄的固體塊11(除去包裝12后現(xiàn)出)。包裝包括標(biāo)簽13。薄膜包裝可以通過(guò)加在包裝上的撕裂線15或15a或破裂線14或14a除去。
上述說(shuō)明提供了理解本發(fā)明廣泛要求和限制的基礎(chǔ)。下面的實(shí)施例和試驗(yàn)數(shù)據(jù)提供了對(duì)本發(fā)明的某些特殊具體實(shí)施方案的理解并包含最好的模式。通過(guò)參考下面的詳細(xì)的實(shí)施例將進(jìn)一步討論本發(fā)明。這些實(shí)施例不是對(duì)上面敘述中提出的本發(fā)明的范圍進(jìn)行限制。對(duì)此領(lǐng)域熟悉的人來(lái)說(shuō)，在本發(fā)明的概念內(nèi)的變化是可以理解的。
實(shí)施例1用下面的組合物生成了固體塊狀洗滌劑組合物
在混合槽中，將軟水、NaOH中和劑和ATMP(氨基三(亞甲基-膦酸))混合。并升溫到約115°F。操作裝有各種螺桿部分和液體和粉末供料口的Teledyne糊加工機(jī)，以制造固體塊狀洗滌劑組合物。在附加供料口中將分別計(jì)量的密實(shí)灰、粉狀預(yù)混物、GD硅酸鹽、螯合劑水溶液和非離子表面活性劑加到糊加工機(jī)中。在溫度約120°F完成擠出。從擠出機(jī)擠出的材料是軟質(zhì)的但在不到30分鐘內(nèi)固化成硬的塊狀洗滌劑，然后包裝在塑料膜中。
實(shí)施例2斑點(diǎn)和薄膜清洗性能試驗(yàn)10次循環(huán)的斑點(diǎn)、薄膜、淀粉特殊試驗(yàn)/蛋白質(zhì)和口紅清除目的為評(píng)價(jià)含17.5％GD硅酸鹽的保護(hù)金屬的洗滌劑的清洗性能試驗(yàn)條件食物組成1000ppm洗滌劑濃度33.33％燉牛肉污垢2000ppm食物污垢 33.33％熱點(diǎn)污垢無(wú)漂洗助劑 33.33％土豆芽Hobart C-44洗盤機(jī)自來(lái)水(5.5格令)3支再沉積杯5支浸于全乳中并干燥的杯在濕度室(100°F/65％相對(duì)溫度)8分鐘用實(shí)施例1的方法可以固化的下面配方在灰基固體配方(Ash BasedSolid Formula)通過(guò)分別將各成分加到機(jī)器中用于試驗(yàn)。
原料％初始循環(huán)(克) 每循環(huán)(克)水 3.8 5.0 0.3氨基三(亞甲基- 5.8 7.5 0.4膦酸)(Briquest301 Low AM)NaOH,50％ 4.5 5.8 0.3粉狀預(yù)混物131.8 41.1 2.2
非離子表面活性劑 2.53.2 0.2非離子消泡劑 0.20.3 0.01密實(shí)灰(CaCO3) 33.8 43.6 2.4GD硅酸鹽18％水 17.5 22.6 1.2(NaO∶SiO2-1∶2)總計(jì) 100.0000燉牛肉污垢/熱點(diǎn) 172 9污垢相加土豆芽86 4.6試驗(yàn)條件自來(lái)水(～4-5格令硬度)；2000ppm 3食物污垢；Hobart C-44；10循環(huán)再沉積=3支再沉積杯涂布的=5支浸在全乳中的杯并在濕度室(100°F/65％相對(duì)濕度)干燥8分鐘
粉末預(yù)混物成分％(重量)顆粒三聚磷酸鈉94.2非離子型3.6硬脂酸的單乙醇酰胺0.6硅氧烷表面活性劑1.6
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表2無(wú)硅酸鹽
表1和表2證實(shí)了本發(fā)明洗滌劑的優(yōu)秀的清洗性能。
在下面的表3-6中，用除了指出的硅酸鹽用量外其它與實(shí)施例2相同的配方的固體塊狀洗滌劑進(jìn)行了腐蝕試驗(yàn)。在下面的表中，先用軟海綿將鋁試樣用洗滌劑小心洗凈。然后在甲苯中干燥，并置于干燥器中平衡。將平衡后的鋁試樣裝在要試驗(yàn)的洗滌劑溶液的玻璃瓶中，然后置于54.5℃(130°F)的水浴上8小時(shí)。處理完后，用去離子水漂洗鋁試樣，并浸于硝酸中3分鐘，再次用去離子水漂洗。然后稱量鋁試樣看損失的毫克數(shù)并檢查最后的外觀。下面的表3-6證實(shí)了本發(fā)明的碳酸鹽硅酸鹽洗滌劑的抗腐蝕能力，當(dāng)與苛性鈉類洗滌劑相比時(shí)，顯示出驚人的抗腐蝕性。
表3金屬腐蝕-鋁非包層覆蓋的試樣超過(guò)250密耳/年的腐蝕率表明產(chǎn)品被認(rèn)為對(duì)這種特殊金屬是腐蝕的％溶液重量損失腐蝕率平均腐蝕率 最后外觀(毫克) (密耳/年) 密耳/年對(duì)比(去離子水)1 2.1 13.6920 暗灰2 213.0400 暗灰3 213.0400 13.2573 暗灰650ppm洗滌劑17.5％GD硅酸鹽4 20.8 135.6160 褐/灰5 20.8 135.6160 褐/灰6 20.7 134.9640 135.3987 褐/灰750ppm洗滌劑17.5％GD硅酸鹽7 22.8 148.6560 褐/灰8 1.3 8.4760亮灰9 1.6 10.4320 55.8547 亮灰850ppm洗滌劑17.5％GD硅酸鹽1016.5200亮灰110.6 3.9120亮灰120.9 5.8680 5.433亮灰1125ppm洗滌劑17.5％GD硅酸鹽130.9 5.8680亮灰140.5 3.2600亮灰151.1 7.1720 5.4333 亮灰表4％溶液 重量損失 腐蝕率平均腐蝕率 最后外觀(毫克) (密耳/年) 密耳/年對(duì)比(去離子水)1 2.314.9960 暗灰2 2 13.0400 暗灰3 3 19.5600 15.8653 暗灰2000ppm洗滌劑5％GD硅酸鹽4 46.4 302.5280 灰/褐5 47.4 309.0480 灰/褐6 46.6 303.8320 305.1360 灰/褐2000ppm洗滌劑10％3D硅酸鹽7 0.63.9120亮灰8 0.42.6080亮灰9 0.31.9560 2.8253 亮灰600ppm洗滌劑15％GD硅酸鹽10 19.8 129.0960 褐/灰11 20.4 133.0080 褐/灰12 20.6 134.3120 132.1387 褐/灰600ppm洗滌劑20％GD硅酸鹽13 1.38.4760亮灰14 1.27.8240亮灰15 1.17.1720 7.8240 亮灰600ppm洗滌劑25％GD硅酸鹽
16 0.4 2.6080 亮灰17 0.7 4.5640 亮灰18 0.7 4.5640 3.9120 亮灰600ppm洗滌劑30％GD硅酸鹽19 0.4 2.6080 亮灰20 0.5 3.2600 亮灰21 0.3 1.9560 2.6080 亮灰表5％溶液重量損失腐蝕率平均腐蝕率 最后外觀(毫克)(密耳/年)密耳/年對(duì)比(去離子水)1 3.2 20.8640 暗灰2 3.2 20.8640 暗灰3 2 13.0400 18.2560 暗灰750ppm洗滌劑7.5％GD硅酸鹽4 22.4 146.0480褐/灰5 22.9 149.3080褐/灰6 23.9 155.8280150.3947褐/灰750ppm洗滌劑12.5％GD硅酸鹽16 22.3 145.3960 褐/灰17 22.9 149.3080 褐/灰18 23.4 152.5680149.0907 褐/灰1125ppm洗滌劑12.5％GD硅酸鹽19 1.3 8.4760 亮灰
200.7 4.5640亮灰211.1 7.1720 6.7373亮灰750ppm洗滌劑15％GD硅酸鹽2223.0149.9600 黃/褐2322.7148.0040 黃/褐2423.3151.9160149.9600 黃/褐1125ppm洗滌劑15％GD硅酸鹽250.6 3.9120亮灰260.6 3.9120亮灰270.6 3.9120 3.9120亮灰750ppm洗滌劑17.5％GD硅酸鹽281.1 7.1720亮灰291 6.5200亮灰301.1 7.1720 6.9547亮灰1125ppm洗滌劑17.5％GD硅酸鹽310.5 3.2600亮灰320.5 3.2600亮灰330.4 2.6080 3.0427亮灰表6金屬腐蝕-鋁非包層覆蓋試樣％溶液 重量損失腐蝕率平均腐蝕率 最后外觀(毫克)(密耳/年)密耳/年對(duì)比(去離子水)
1 2.616.9520 暗灰2 0 0.0000 暗灰3 1.912.38809.7800 暗灰1200ppm洗滌劑15％GD硅酸鹽100.53.2600 亮灰110.21.3040 亮灰12 -1.3 -8.4760-1.3040 亮灰1200ppm洗滌劑20％GD硅酸鹽130.10.6520 亮灰14 -0.1 -0.6520 亮灰15 -0.2 -1.3040-0.4347 亮灰1200ppm苛性洗滌劑加有硅酸鹽2242.4 276.4480褐/灰2344 286.8800褐/灰2443.4 282.9680 282.0987 褐/灰2000ppm苛性洗滌劑加存硅酸鹽252.415.6480 灰262.113.6920 灰272.314.996014.7787 灰實(shí)施例3用HEDP的K+鹽增進(jìn)固化用上面的擠出法通過(guò)制備下面所示的預(yù)混物制成了本發(fā)明的固體塊狀洗滌劑。通過(guò)將預(yù)混物依序混合、包裝、然后使材料在容器中固化進(jìn)行了模擬擠出。或者，將預(yù)混物混合在一起并壓成片。
KOH或混合的KOH/NaOH可以用來(lái)中和液體膦酸1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(Dequest 2010/Briquest ADPA)。重要的是，Dequest2010/Briquest ADPA的鉀鹽由下面所示的配方表示。這個(gè)通式的實(shí)驗(yàn)室模擬擠出得到極好的結(jié)果——5分鐘后牢固，10分鐘后固化。最值得注意的是，7天后壓成的片不溶漲或不破裂。
實(shí)施例4使用實(shí)施例3的方法，將下面的預(yù)混物配方混合，生成固體塊狀洗滌劑
1參看實(shí)施例3
將此混合材料如實(shí)施例1中討論地?cái)D出，并很快地在約5分鐘固化，形成固體塊狀洗滌劑，此產(chǎn)品是尺寸穩(wěn)定的(不溶漲)并且提供優(yōu)秀的器皿洗滌性能，并可保護(hù)金屬鋁。
總之，用于試驗(yàn)的本發(fā)明的碳酸鹽/硅酸鹽組合物每年的腐蝕量為低于10密耳。這比一般的苛性類的洗滌劑是重大的改進(jìn)，而苛性類洗滌劑對(duì)鋁的腐蝕率為每年高于500密耳。而且，當(dāng)用量為高于約12.5％(重量)，優(yōu)選為高于15％(重量)的固體洗滌材料時(shí)，本發(fā)明的保護(hù)金屬組合物能保持亮灰色的外觀。在此種洗滌劑的總濃度高于約600ppm時(shí)，洗滌劑的抗腐蝕效果和清洗效果最明顯。清洗效果來(lái)自碳酸鹽硅酸鹽堿源、非離子和硅氧烷表面活性劑以及水調(diào)節(jié)劑。我們發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的固體塊狀洗滌劑是穩(wěn)定的不溶漲塊，在由一般的水噴涂分配器分配時(shí)均勻分散而不會(huì)過(guò)量或缺少有效的洗滌劑。
上述的說(shuō)明書、實(shí)施例和數(shù)據(jù)為在理解本發(fā)明中公開的特殊的具體實(shí)施方案提供了良好的基礎(chǔ)。因?yàn)楸景l(fā)明可以包括各種具體實(shí)施方案，所以本發(fā)明歸屬于后面附屬的權(quán)利要求中。
權(quán)利要求
1．一種固體塊狀器皿清洗用洗滌劑組合物包括(a)約10-80％(重量)的Na2CO3；(b)M2O∶SiO2為約1∶1-1∶5的堿金屬硅酸鹽以及(c)有效量的有機(jī)膦酸鹽硬度螯合劑；其中塊包括非水合的碳酸鈉和包括水合的碳酸鈉和有機(jī)膦酸鹽的粘合劑，以及其中塊基本上無(wú)第二種堿源。
2．權(quán)利要求1的方法，其中堿金屬硅酸鹽的水含量約為5-25％(重量)。
3．權(quán)利要求1的組合物，其中塊包括每摩爾碳酸鈉約0.1-2.0摩爾的水。
4．權(quán)利要求1的組合物，其中水合的碳酸鈉包括一水合物，洗滌劑包括約1.5-15％(重量)的表面活性劑組合物，表面活性劑組合物包括陰離子表面活性劑、非離子的聚合物的表面活性劑或它們的混合物。
5．權(quán)利要求1的塊，其中混合的物料經(jīng)擠出形成塊。
6．權(quán)利要求1的組合物，其中塊的質(zhì)量約大于10克。
7．權(quán)利要求1的塊，其中有機(jī)膦酸鹽螯合劑包括膦酸鉀以及其用量為約0.5-20％(重量)。
8．權(quán)利要求7的塊，其中螯合劑還包括縮合的無(wú)機(jī)磷酸鹽。
9．權(quán)利要求8的塊，其中螯合劑包括3-20％(重量)的有機(jī)膦酸鹽，此外還包括三聚磷酸鹽螯合劑。
10．權(quán)利要求1的塊，其中每摩爾碳酸鈉有約低于1.7摩爾的水。
11．權(quán)利要求1的塊，其中固體產(chǎn)品基本上沒有NaOH。
12．權(quán)利要求1的塊，其中硅酸鹽包括約為1∶1.5-1∶2.5的Na2O∶SiO2。
13．權(quán)利要求1的塊，其中塊包括約10-30％(重量)的堿金屬硅酸鹽。
14．用保護(hù)金屬的抗腐蝕的堿性洗滌劑洗滌器皿的方法，此法包括(a)使器皿同包括約20-60％(重量)的Na2CO3、約10-30％(重量)的M2O∶SiO2為約1∶1-1∶5的堿金屬硅酸鹽和約0.1-20％重量的有機(jī)膦酸鹽硬度螯合劑的堿性固體器皿洗滌劑接觸；塊包括非水合的碳酸鈉和粘合劑，粘合劑包括水合的碳酸鈉和有機(jī)膦酸鹽；其中塊基本上沒有第二堿源，得到洗好的器皿；以及(b)將洗過(guò)的器皿漂洗。
15．權(quán)利要求14的方法，其中在含水堿性洗滌劑中洗滌劑的濃度為每1百萬(wàn)重量份含水洗滌劑為約100-2500份的洗滌劑。
16．權(quán)利要求15的方法，其中堿金屬硅酸鹽的水含量為約5-25％(重量)。
17．權(quán)利要求15的方法，其中堿金屬硅酸鹽的M2O∶SiO2為約1∶1-1∶2.5。
18．權(quán)利要求14的方法，其中洗滌劑包括約15-30％(重量)的M2O∶SiO2為約1∶2的堿金屬硅酸鹽和約15-20％(重量)的水。
全文摘要
尺寸穩(wěn)定的堿性固體塊狀器皿洗滌劑使用E－形粘合劑生成包括碳酸鈉堿源、保護(hù)金屬腐蝕的堿金屬硅酸鹽組合物、螯合劑、表面活性劑以及其它任選材料的固體。此固體塊是尺寸穩(wěn)定的并在公共機(jī)構(gòu)和工業(yè)環(huán)境中從器皿的表面高度有效地除去污垢。E－形水合物包括有機(jī)膦酸鹽和水合的碳酸鹽。
文檔編號(hào)C11D7/16GK1237620SQ9910713
公開日1999年12月8日 申請(qǐng)日期1999年6月2日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月2日
發(fā)明者S·E·蘭特史, V·F·曼, K·E·奧爾桑 申請(qǐng)人:?？迫R布有限公司