焦爐煤氣的凈化及真空碳酸鉀法脫硫廢液資源化方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種焦爐煤氣的凈化方法,特別涉及一種配套真空碳酸鹽法脫硫的焦爐煤氣的凈化方法。
【背景技術】
[0002]焦爐煤氣作為焦化的副產品,由于熱值較高,廣泛用于冶金行業(yè)發(fā)電項目。真空碳酸鉀脫硫是一種濕式脫硫工藝,因其脫硫效率高,在國內焦化廠得到廣泛應用。該工藝使用碳酸鉀溶液直接吸收焦爐煤氣中的H2S和HCN等酸性氣體,然后用NaOH溶液對煤氣進行二次洗滌,以使煤氣中H2S含量達到要求。煤氣脫硫塔分為兩段,下部碳酸鉀吸收段和上部氫氧化鈉堿洗段。煤氣自下而上先流經吸收段與碳酸鉀貧液逆流接觸,使煤氣中的90%以上的H2S、HCN、C02等酸性氣體被吸收,隨之碳酸鉀貧液轉化成吸收了大量H2S的碳酸鉀富液;上部氫氧化鈉堿洗段用稀釋過的氫氧化鈉選擇性地吸收煤氣中剩余小部分H2S等酸性氣體,使脫硫后煤氣中H2S ( 200mg/m3。吸收了酸性氣體的富液進入再生塔進行解析得到碳酸鉀貧液,再回碳酸鉀吸收段循環(huán)使用。在采用真空碳酸鹽法進行焦爐煤氣脫硫脫氰的過程中,會產生含高濃度氰化物和硫化物的廢液。該脫硫廢堿液的主要成分是碳酸鈉(或鉀)、氰化鈉(或鉀)和硫化鈉(或鉀),還含有少量焦油、酚等有機物,顏色為紅褐色,其PH值為10左右。
[0003]常規(guī)處理是將脫硫廢堿液送到生化水處理系統(tǒng),脫硫廢堿液給生化水處理系統(tǒng)造成極大沖擊,導致生化系統(tǒng)微生物活性大大降低,引起出水水質的惡化,同時造成資源浪費。
【發(fā)明內容】
[0004]本發(fā)明的目的是提供一種配套真空碳酸鹽法脫硫的焦爐煤氣的凈化方法,以解決現有技術中脫硫廢堿液造成的水質惡化、資源浪費的技術問題。
[0005]為了解決上述問題,本發(fā)明提供一種焦爐煤氣的凈化及真空碳酸鉀法脫硫廢液資源化方法,包括以下步驟:
1)、將未經凈化的荒煤氣通入初冷器用氨水進行噴灑降溫;
2)、從初冷器出來的焦爐煤氣通入電捕焦油器進行焦油霧的清除;
3)、從電捕焦油器出來的焦爐煤氣通入鼓風機升溫;
4)、從鼓風機出來的焦爐煤氣通入酸洗塔進行脫氨;
5)、從酸洗塔出來的焦爐煤氣通入終冷塔進行進行降溫;
6)、從終冷塔出來的焦爐煤氣通入洗萘塔用吸收劑進行脫萘;
7)、從洗萘塔出來的焦爐煤氣送入洗苯塔下端,洗油由洗苯塔頂部噴灑而下吸收焦爐煤氣中的苯類物質,洗苯塔上端得到凈化的焦爐煤氣,洗苯塔底部得到富油;
8)、從洗苯塔頂部出來的的焦爐煤氣通入水洗塔用洗滌液噴灑進一步脫除洗油、焦油、
萘; 9)、經過上述步驟凈化后的焦爐煤氣進入脫硫脫氰系統(tǒng),進行真空碳酸鹽法脫硫脫氰工藝;
10)、對脫硫脫氰廢液進行資源化回收。
[0006]作為本發(fā)明的一種優(yōu)選方案,步驟10)所述的脫硫脫氰廢液進行資源化回收的方法為:向脫硫脫氰廢液中投加可溶性亞鐵鹽同時沉淀廢液中的氰化物和硫化物,沉淀物經離心分離出后在高溫下與濃的氫氧化鈉或氫氧化鉀堿液在100?140°C條件下反應生成黃血鹽,黃血鹽母液在10?20°C下冷卻結晶,結晶物經離心分離得到黃血鹽產品,堿液可循環(huán)利用;脫除大部分氰化物和硫化物后的廢液經PH調節(jié)和混凝沉淀后可直接排入焦化廢水常規(guī)處理系統(tǒng)。上述所述可溶性亞鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵。廢液為真空碳酸鉀法焦爐煤氣脫硫脫氰過程中產生的含硫化物和氰化物的廢液。
[0007]熱的黃血鹽母液進入結晶槽,在5?25°C下冷卻后,黃血鹽結晶析出,結晶產物通過離心分離得到黃血鹽產品。結晶后和離心產生的剩余堿液可回到攪拌反應釜循環(huán)利用,同時添加新鮮堿液以滿足產品生產的要求。
[0008]作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選方案,步驟10)所述的脫硫脫氰廢液進行資源化回收的方法為:首先使脫硫脫氰廢液與磷酸反應,產生氣相和液相;所述氣相發(fā)生氰化氫催化分解反應,反應后的混合氣體燃燒后發(fā)生催化氧化反應,用硫酸溶液吸收后得到硫酸產品;所述液相經氧化后吸附除雜、過濾后,向濾液中加入磷酸或碳酸鹽進行反應,蒸發(fā)濃縮得到磷酸鹽產品。
[0009]所述氣相經鐵鈷催化劑發(fā)生氰化氫催化分解反應;優(yōu)選地,反應后的混合氣體燃燒后經釩催化劑發(fā)生催化氧化反應。
[0010]作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選方案,步驟7)中得到的富油加熱后送入脫苯塔中部,純凈氮氣加熱后送入脫苯塔底部吸收富油中的苯類物質,脫苯塔上端得到混合氣體,脫苯塔底部得到貧油;進入脫苯塔的富油溫度為15(T18(TC,脫苯塔底部通入的氮氣溫度為22(T500°C ;脫苯塔通入的氮氣量與富油中的苯類物質含量按摩爾比計為10:1。
[0011]作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選方案,所述步驟8)中,所述送入水洗塔的步驟7)后的焦爐煤氣的焦油含量控制在< 0.15g/m3,萘含量控制在< 0.10g/m3,洗油含量控制在^ 2.5g/m3。
[0012]作為本發(fā)明的另一種優(yōu)選方案,步驟9)所述的脫硫脫氰工藝主要包括如下步驟:
1)采用碳酸鉀貧液作為脫硫劑在脫硫塔下段與焦爐煤氣氣流逆向接觸,碳酸鉀貧液吸收焦爐煤氣中的酸性氣體后生成脫硫富液;
2)將步驟I)中產生的脫硫富液送入再生塔再生,使酸性氣體從富液中解吸出來,得到再生的碳酸鉀貧液;
3)將KOH溶液加入由步驟2)得到的碳酸鉀貧液中充分混合,再將此混合液輸送至脫硫塔下段,與焦爐煤氣氣流逆向接觸,循環(huán)回用;
4)采用NaOH溶液或從步驟3)得到的混合液中分流出一部分混合液作為洗滌劑,用該洗滌劑在脫硫塔上段對焦爐煤氣進行二次洗滌。
[0013]本發(fā)明帶來的有益效果為:通過對脫硫脫氰工藝的優(yōu)化和對脫硫廢堿液的資源化回收,有效改善了水質惡化、資源浪費的現象。
【具體實施方式】
[0014]本實施例中提供一種優(yōu)選的焦爐煤氣的凈化及真空碳酸鉀法脫硫廢液資源化方法,主要包括如下步驟和工藝條件:
1)、將未經凈化的荒煤氣通入初冷器用氨水進行噴灑降溫;
2)、從初冷器出來的焦爐煤氣通入電捕焦油器進行焦油霧的清除;
3)、從電捕焦油器出來的焦爐煤氣通入鼓風機升溫;
4)、從鼓風機出來的焦爐煤氣通入酸洗塔進行脫氨;
5)、從酸洗塔出來的焦爐煤氣通入終冷塔進行進行降溫;
6)、從終冷塔出來的焦爐煤氣通入洗萘塔用吸收劑進行脫萘;
7)、從洗萘塔出來的焦爐煤氣送入洗苯塔下端,洗油由洗苯塔頂部噴灑而下吸收焦爐煤氣中的苯類物質,洗苯塔上端得到凈化的焦爐煤氣,洗苯塔底部得到富油;
8)、從洗苯塔頂部出來的的焦爐煤氣通入水洗塔用洗滌液噴灑進一步脫除洗油、焦油、萘;焦油含量控制在< 0.15g/m3,萘含量控制在< 0.10g/m3,洗油含量控制在< 2.5g/m3 ;
9)、經過上述步驟凈化后的焦爐煤氣進入脫硫脫氰系統(tǒng),進行真空碳酸鹽法脫硫脫氰工藝;
10)、對脫硫脫氰廢液進行資源化回收。
[0015]步驟7)中得到的富油加熱后送入脫苯塔中部,純凈氮氣加熱后送入脫苯塔底部吸收富油中的苯類物質,脫苯塔上