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      用于差速器的限滑摩擦改進劑的制作方法_3

      文檔序號:9400829閱讀:來源:國知局
      4-400或者 6-80或者6-30或者8-25或者8-15個碳原子的脂族烴基;Ar為芳族基團,例如苯、甲苯或 萘;a和b各自為至少1,其中a和b的和為至多Ar的芳族核上的可置換氫的數(shù)目,例如1-4 或1-2。對于各個苯酚化合物,通常存在平均至少7或8個由R1基團提供的脂族碳原子,在 一些情況下,約12個碳原子。酚鹽清凈劑有時也可作為硫橋聯(lián)物種或者作為亞甲基橋聯(lián)物 種提供。硫橋聯(lián)物種可通過使烴基苯酚與硫反應(yīng)而制備。亞甲基橋聯(lián)物種可通過使烴基苯 酚與甲醛(或者反應(yīng)性等價物如仲甲醛)反應(yīng)而制備。實例包括硫橋聯(lián)十二烷基苯酚(過 堿性Ca鹽)和亞甲基偶聯(lián)庚基苯酚。
      [0068] 在另一實施方案中,任選的另一過堿性材料為過堿性水楊苷清凈劑。過堿性水楊 苷清凈劑通常為基于水楊苷衍生物的過堿性鎂鹽。該水楊苷衍生物的一個一般實例可由下 式表示:
      [0069]
      [0070] 其中X為-CHO或-CH2OH,Y為-CH2-或-CH2OCH2-,且-CHO基團通常包含X和Y基 團的至少10摩爾% ;M為氫、銨或者一定化合價的金屬離子(即,如果M為多價的,則化合 價中的一個由所述結(jié)構(gòu)滿足,且其它化合價由其它物種如陰離子或者由具有相同結(jié)構(gòu)的另 一情況滿足),R1為具有1-60個碳原子的烴基,m為0至通常10,且各個p獨立地為0、1、2 或3,條件是至少一個芳環(huán)包含R1取代基且所有R1基團中的碳原子總數(shù)為至少7。當(dāng)m為 1或更大時,一個X基團可以為氫。在一個實施方案中,M為一定化合價(或等價)的Mg離 子或者Mg和氫的混合物。水楊苷清凈劑更詳細(xì)地公開于美國專利6, 310, 009中,其中具體 提及它們的合成方法(第8欄和實施例1)和各種X和Y物種的優(yōu)選量(第6欄)。
      [0071] 其它任選清凈劑包括salixarate清凈劑。Salixarate清凈劑為可由包含至少一 個式(I)或式(n)單元的化合物表示的過堿性材料:
      [0072]
      [0073] 化合物的各端具有式(III)或(IV)的端基:
      [0074]
      [0075] 這類基團通過可以為相同或不同的二價橋聯(lián)基團A連接。在式(I)-(IV)中,R3為 氫、烴基或者一定化合價的金屬離子;R2為羥基或烴基,且j為〇、1或2;R6為氫、烴基或者 雜取代的烴基;R4為羥基且R5和R7獨立地為氫、烴基或者雜取代的烴基,或者R5和R7都為 羥基且R4為氫、烴基或者雜取代的烴基;條件是R4、R5、R6和R7中的至少一個為包含至少8 個碳原子的烴基;且其中分子平均包含單元(I)或(III)中的至少一個,以及單元(II)或 (IV)中的至少一個,且組合物中單元⑴和(III)的總數(shù)與(II)和(IV)單元的總數(shù)之比 為0? 每次出現(xiàn)時可以為相同或不同的二價橋聯(lián)基團"A"包括-CH2-和-CH2OCH2-, 其可衍生自甲醛或甲醛等價物(例如仲甲醛、福爾馬林)。
      [0076] Salixarate衍生物及其制備方法更詳細(xì)地描述于美國專利號6, 200, 936和PCT公 開WO01/56968中。認(rèn)為salixarate衍生物具有主要線性,而不是大環(huán)結(jié)構(gòu),但兩種結(jié)構(gòu) 都意欲被術(shù)語"salixarate"包括。在一個實施方案中,salixarate清凈劑可包含以下結(jié) 構(gòu)所不分子(在中和以前)的一部分:
      [0077]
      [0078] 其中R8基團獨立地為包含至少8個碳原子的烴基。
      [0079] 乙醛酸鹽清凈劑也是任選的過堿性材料。它們基于在一個實施方案中可具有以下 結(jié)構(gòu)的陰離子基團:
      [0080]
      [0081] 其中各個R獨立地為包含至少4或8個碳原子的烷基,條件是所有這類R基團中 的碳原子總數(shù)為至少12或16或者24。作為選擇,各個R可以為烯烴聚合物取代基。制備 過堿性乙醛酸鹽清凈劑的酸性材料為羥基芳族材料如烴基取代苯酚與羧酸反應(yīng)物如乙醛 酸或另一氧代鏈烷酸的縮合產(chǎn)物。過堿性乙醛酸清凈劑及其制備方法更詳細(xì)地公開于 美國專利6, 310, 011及其中引用的參考文件中。
      [0082] 另一任選的過堿性清凈劑為過堿性水楊酸鹽,例如取代水楊酸的堿金屬或堿土金 屬鹽。水楊酸可以為烴基取代的,其中各個取代基包含平均至少8個碳原子每取代基和 1-3個取代基每分子。取代基可以為聚亞烷基取代基。在一個實施方案中,烴基取代基包 含7-300個碳原子并且可以為具有150-2000的分子量的烷基。過堿性水楊酸鹽清凈劑及 其制備方法公開于美國專利4, 719, 023和3, 372, 116中。
      [0083] 其它任選的過堿性清凈劑可包括具有曼尼希堿結(jié)構(gòu)的過堿性清凈劑,如美國專利 6, 569, 818中所公開的。
      [0084] 在某些實施方案中,以上清凈劑(例如酸鹽、水楊苷、salixarate、乙醛酸鹽或水 楊酸鹽)中的羥基取代芳環(huán)上的烴基取代基不含或者基本不含C12脂族烴基(例如少于 1 %、0. 1 %或0.01重量%的取代基為C12脂族烴基)。在一些實施方案中,這類烴基取代基 包含至少14或至少18個碳原子。
      [0085] 本技術(shù)的配制劑中清凈劑的量通常為至少0. 1重量%,例如0. 14-4重量%,或者 0. 2-3. 5重量%,或者0. 5-3重量%,或者1-2重量%??蛇x的量包括0. 5-4 %、0. 6-3. 5 %、 1.0-3%,或者1.5-2. 8%,例如至少1.0%??纱嬖谝环N或多種過堿性清凈劑,并且如果存 在多于一種的話,則這類材料的總量可在上述百分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)。
      [0086] 粘度改進劑
      [0087] 在一個實施方案中,潤滑組合物進一步包含一種或多種粘度改進劑。當(dāng)存在時, 粘度改進劑可以以潤滑組合物的〇. 5重量%至70重量%、1重量%至60重量%,或者5重 量%至50重量%,或者10重量%至50重量%的量存在。
      [0088] 粘度改進劑包括:(a)聚甲基丙烯酸酯,(b) (i)乙烯基芳族單體和(ii)不飽和羧 酸、酐或其衍生物的酯化共聚物,(c) (i)a_烯烴;和(ii)不飽和羧酸、酐或其衍生物的酯 化共聚物,或者(d)苯乙烯-丁二烯的氫化共聚物,(e)乙烯-丙烯共聚物,(f)聚異丁烯, (g)氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物,(h)氫化異戊二烯聚合物,⑴聚a-烯烴,或者(j)其 混合物。
      [0089] 在一個實施方案中,粘度改進劑包括:(a)聚甲基丙稀酸酯,(b) (i)乙烯基芳族單 體;和(ii)不飽和羧酸、酐或其衍生物的酯化共聚物,(c) (i)a_烯烴;和(ii)不飽和羧 酸、酐或其衍生物的酯化共聚物,或(d)其混合物。
      [0090] 分散劑粘度改進劑(通常稱為DVM)包括官能化聚烯烴,例如用馬來酸酐和胺的反 應(yīng)產(chǎn)物官能化的乙烯-丙烯共聚物,用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯,與酯化共聚物反應(yīng)的 胺,或者與胺反應(yīng)的酯化苯乙烯-馬來酸酐共聚物也可用于本發(fā)明組合物中。
      [0091] 特壓劑
      [0092] 特壓劑包括含硼和/或硫和/或磷的化合物。特壓劑可以以潤滑組合物的0. 0重 量%至20重量%,或者0. 05重量%至10重量%,或者0. 1重量%至8重量%,或者0. 5重 量%至6重量%存在于潤滑組合物中。
      [0093] 在一個實施方案中,特壓劑為含硫化合物。在一個實施方案中,含硫化合物可以為 硫化烯烴、多硫化物或其混合物。
      [0094] 硫化烯烴的實例包括衍生自丙烯、異丁烯、戊烯的硫化烯烴;有機硫化物和/或多 硫化物,包括芐基二硫化物;雙_(氯芐基)二硫化物;二丁基四硫化物;二-叔丁基多硫化 物;和硫化的油酸甲基酯、硫化烷基酚、硫化二戊烯、硫化萜烯、硫化第爾斯阿爾德加成物、 烷基亞磺酰基N'N-二烷基二硫代氨基甲酸酯;或其混合物。在一個實施方案中,硫化烯烴 包括衍生自丙烯、異丁烯、戊烯或其混合物的硫化烯烴。
      [0095] 在一個實施方案中,特壓劑含硫化合物包括二巰基噻二唑或者衍生物或其混 合物。二巰基噻二唑的實例包括2, 5-二巰基-1,3, 4-噻二唑或烴基取代的2, 5-二巰 基-1,3, 4-噻二唑,或者其低聚物。烴基取代的2, 5-二巰基-1,3, 4-噻二唑的低聚物通 常通過在2, 5-二巰基-1,3, 4-噻二唑單元之間形成硫-硫鍵以形成兩個或更多個所述噻 二唑單元的衍生物或低聚物而形成。合適2, 5-二巰基-1,3, 4-噻二唑衍生的化合物包括 2, 5-雙(叔壬基二硫代)-1,3, 4-噻二唑或2-叔壬基二硫代-5-巰基-1,3, 4-噻二唑。
      [0096] 烴基取代的2, 5-二巰基-1,3, 4-噻二唑的烴基取代基上的碳原子數(shù)通常包括 1-30,或者 2-20,或者 3-16。
      [0097] 在一個實施方案中,特壓劑包括含硼化合物。含硼化合
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