脫硫率為 79.2%。與對(duì)比例1，2,3中單一硫化物的催化相比復(fù)合催化劑的促進(jìn)脫硫效果更好。另外 如表1所示，在與實(shí)施例1相同的條件下改變CoS、MoSz和NiS的配比通過(guò)實(shí)驗(yàn)并XRD檢 測(cè)后得出結(jié)論，在NiS,MoSz和CoS質(zhì)量比為1 : (0. 3-0. 5) : (0. 1-0. 2)的范圍內(nèi)較易形成 CoMoi.5化、4的化合物，并達(dá)到較高的脫硫效果。在質(zhì)量比超出范圍后，由于在相同質(zhì)量下 的催化劑其中主要作用的化合物形成較少，效果反而受到影響。
[0024]表格 1 對(duì)比例1 取國(guó)內(nèi)某高硫煤15g，測(cè)得其硫含量為4. 8wt%，將其破碎至1mmW下，與小于0. 075mm粒度的NiS粉0. 0015g充分混合，然后平鋪在一個(gè)2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品 置于氣氛爐中進(jìn)行加熱脫硫。加熱脫硫處理實(shí)驗(yàn)條件：氣氛爐W7°C/Min升溫速率升溫至 800°C，在800°C保溫120min。在加熱開(kāi)始時(shí)就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個(gè)大氣 壓)。最后取出樣品進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到煤的實(shí)際質(zhì)量再測(cè)硫， 發(fā)現(xiàn)脫硫率為60. 13%。
[00幼對(duì)比例2 取國(guó)內(nèi)某高硫煤15g，測(cè)得其硫含量為4. 8wt%，將其破碎至1mmW下，與小于0. 075mm粒度的CoS粉0. 0015g充分混合，然后平鋪在一個(gè)2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品 置于氣氛爐中進(jìn)行加熱脫硫。加熱脫硫處理實(shí)驗(yàn)條件：氣氛爐W7°C/Min升溫速率升溫至 800°C，在800°C保溫120min。在加熱開(kāi)始時(shí)就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個(gè)大氣 壓)。最后取出樣品進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到煤的實(shí)際質(zhì)量再測(cè)硫， 發(fā)現(xiàn)脫硫率為63. 6%。
[002引 對(duì)比例3 取國(guó)內(nèi)某高硫煤15g，測(cè)得其硫含量為4. 8wt%，將其破碎至1mmW下，與小于0. 075mm粒度的M0S2粉0. 0015g充分混合，然后平鋪在一個(gè)2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品 置于氣氛爐中進(jìn)行加熱脫硫。加熱脫硫處理實(shí)驗(yàn)條件：氣氛爐W7°C/Min升溫速率升溫至 800°C，在800°C保溫120min。在加熱開(kāi)始時(shí)就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個(gè)大氣 壓)。最后取出樣品進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到煤的實(shí)際質(zhì)量再測(cè)硫， 發(fā)現(xiàn)脫硫率為62. 7%。
[0027] 實(shí)施例2 取國(guó)內(nèi)某高硫煤15g，測(cè)得其硫含量為4. 8wt%，將其破碎至1mmW下，與小于0. 1mm 粒度的MoSz粉0. 0003g、小于0.Imm粒度的CoS粉0. 0002g和小于0.Imm粒度的NiS粉 0.OOlg充分混合，然后平鋪在一個(gè)2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品置于氣氛爐中進(jìn) 行加熱脫硫。加熱脫硫處理實(shí)驗(yàn)條件：氣氛爐W7°C/Min升溫速率升溫至800°C，在800°C 保溫120min。在加熱開(kāi)始時(shí)就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個(gè)大氣壓)。最后取出 樣品進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到煤的實(shí)際質(zhì)量再測(cè)硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率為 73. 62%〇
[0〇2引實(shí)施例3 取國(guó)內(nèi)某高硫煤15g，測(cè)得其硫含量為4. 8wt%，將其破碎至1mmW下，與小于0.1mm粒 度的MoSz粉0. 003g、小于0. 1mm粒度的CoS粉0. 002g和小于0. 1mm粒度的NiS粉0.Olg 充分混合，然后平鋪在一個(gè)2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品置于氣氛爐中進(jìn)行加熱 脫硫。加熱脫硫處理實(shí)驗(yàn)條件：氣氛爐W7°C/Min升溫速率升溫至800°C，在800°C保溫 120min。在加熱開(kāi)始時(shí)就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個(gè)大氣壓)。最后取出樣品進(jìn) 行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到煤的實(shí)際質(zhì)量再測(cè)硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率為76. 8%。 [〇〇2引 實(shí)施例4 取國(guó)內(nèi)某高硫煤15g，測(cè)得其硫含量為4. 8wt%，將其破碎至1mmW下，與小于0. 1mm粒度的M0S2粉0. 03g、小于0. 1mm粒度的CoS粉0. 02g和小于0. 1mm粒度的NiS粉0.Ig 充分混合，然后平鋪在一個(gè)2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品置于氣氛爐中進(jìn)行加熱 脫硫。加熱脫硫處理實(shí)驗(yàn)條件：氣氛爐W7°C/Min升溫速率升溫至800°C，在800°C保溫 120min。在加熱開(kāi)始時(shí)就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個(gè)大氣壓)。最后取出樣品進(jìn) 行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到煤的實(shí)際質(zhì)量再測(cè)硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率為82. 71%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高硫煤脫硫的方法，其特征在于：先將煤破碎成Imm及以下并與0.1 mm粒級(jí)及 以下的復(fù)合催化劑混合，煤粉和復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為（10000-100) : 1，然后再通入氨氣， 同時(shí)升溫至700-900°C并保溫30-120min脫硫；所述的復(fù)合催化劑是采用粒度小于或等于 0.1謹(jǐn)?shù)母?，]\1〇52和(：〇5粉末狀顆粒，附5，]\1〇52和(：〇5質(zhì)量比為1 :(0.3-0.5):(0.1-0.2)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高硫煤脫硫的方法，其特征在于：復(fù)合催化劑粒度小于或等 于 0? 075 Hinin3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高硫煤脫硫的方法，其特征在于：煤粉與復(fù)合催化劑混合的 質(zhì)量比為（5000-1000) :1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高硫煤脫硫的方法，其特征在于：煤的粒度為0. 5mm及以下。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高硫煤脫硫的方法，其特征在于：所述的脫硫溫度為 750-850°C，保溫時(shí)間為 30-60 min。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高硫煤脫硫的方法，其特征在于：氨氣壓力大于等于 0.IOlMPa0
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高硫煤脫硫的方法。先將煤破碎與催化劑混合，然后再在氨氣氣氛下，將生煤加熱并保溫若干時(shí)間，從而達(dá)到脫硫目的，煤粉和復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為（10000-100）∶1，然后再通入氨氣，同時(shí)升溫至700-900℃并保溫30-120min脫硫，復(fù)合催化劑是采用粒度小于或等于0.1mm的NiS，MoS2和CoS粉末狀顆粒，NiS，MoS2和CoS質(zhì)量比為1∶（0.3-0.5）∶（0.1-0.2）。本發(fā)明在不耗費(fèi)較多熱能的情況下，將煤中的大部分硫分脫除，使得煤的硫含量得以大幅降低，且品質(zhì)得到提高，大大減輕了以煤為原料的炭素制品行業(yè)環(huán)保壓力，應(yīng)用前景廣闊。
【IPC分類】C10L9/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105154166
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510451346
【發(fā)明人】肖勁, 仲奇凡, 余柏烈, 李發(fā)闖, 黃金堤
【申請(qǐng)人】中南大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年12月16日
【申請(qǐng)日】2015年7月29日