一種催化氧化萃取脫除汽油中有機(jī)硫的方法
【專利摘要】本發(fā)明的一種催化氧化萃取脫除汽油中有機(jī)硫的方法，包括以下步驟：在本發(fā)明所述的催化氧化萃取脫硫系統(tǒng)中，雙氧水為氧化劑，十二烷基磺酸鑭為催化劑，四氯乙烯為萃取劑，在容器中放入一定量的汽油、十二烷基磺酸鑭、四氯乙烯和雙氧水，攪拌，利用雙氧水?十二烷基磺酸鑭的催化氧化作用，在一定的溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，分離油相與含有有機(jī)硫氧化產(chǎn)物的四氯乙烯溶液，由此汽油中硫的脫除率高達(dá)95％，該方法能實(shí)現(xiàn)深度脫硫，工藝流程簡(jiǎn)單，設(shè)備投資低，環(huán)保節(jié)約。
【專利說(shuō)明】
-種催化氧化萃取脫除汽油中有機(jī)硫的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種催化氧化萃取工藝，尤其是設(shè)及一種利用雙氧水-十二烷基橫酸 銅-四氯乙締脫除汽油中有機(jī)硫所使用的催化氧化萃取工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，世界范圍內(nèi)對(duì)車用燃料的質(zhì)量要求更加苛刻，低硫"清 潔燃料"的生產(chǎn)成為必然的趨勢(shì)。盡管世界各國(guó)科研人員在燃油吸附脫硫和氧化脫硫領(lǐng)域 有諸多成效，但吸附脫硫和氧化脫硫工作尚存在諸多亟待解決的問(wèn)題。目前，車用燃油脫硫 技術(shù)分為加氨脫硫和非加氨脫硫兩大類。傳統(tǒng)的催化加氧脫硫化DS)工藝能夠滿足汽油的 低硫要求，但存在投資大、操作條件苛刻、需要氨源，嚷吩類硫化物難于脫除等問(wèn)題。因此， 研究和開(kāi)發(fā)操作條件溫和、投資少、效益高的非加氨脫硫技術(shù)，越來(lái)越受到國(guó)內(nèi)外專家和學(xué) 者的廣泛重視。根據(jù)原油的產(chǎn)地不同，硫的含量也不一樣，但其硫化物類型的分布差別不 大，嚷吩類化合物通常占總硫的60%~80%，硫酸占總硫量的25%左右。本發(fā)明在雙氧水- 十二烷基橫酸銅(分子式為L(zhǎng)a[Ci2也5S化]3)的催化氧化作用下，W四氯乙締為有機(jī)溶劑，利 用四氯乙締在溫和的條件下有選擇性地脫除有機(jī)硫的氧化產(chǎn)物，而其它控類物質(zhì)很少被萃 取出來(lái)，一般小于汽油有機(jī)質(zhì)的0.5%，且溶劑可W全部回收，是一種較有發(fā)展前途的脫硫 工藝，工序簡(jiǎn)單。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種利用雙氧水-十二烷基橫酸銅-四氯乙締脫除汽油中 有機(jī)硫的方法，可有效簡(jiǎn)化汽油中有機(jī)硫脫除程序，進(jìn)一步提局汽油的品質(zhì)。
[0004] 本發(fā)明的方法是在一個(gè)Ξ口燒瓶?jī)?nèi)，在雙氧水-十二烷基橫酸銅的催化氧化作用 下，利用四氯乙締選擇性地脫除汽油中有機(jī)硫的氧化產(chǎn)物。具體方法如下：
[000引把一個(gè)Ξ 口燒瓶固定在油浴鍋中，分別取4-6mL四氣乙締，0.0886-0.3544克十二 烷基橫酸銅(0.1-0.4mmol)，0.1-0.4mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水和汽油30mL，放入Ξ 口燒 瓶中，加入攬拌，在30-75°C溫度下反應(yīng)2-4小時(shí)。經(jīng)過(guò)2-4小時(shí)從上層油品中取樣，用液相色 譜測(cè)定硫含量。根據(jù)原始硫含量，計(jì)算出脫硫率（％)。用分液漏斗把上層的油相與下層的四 氯乙締溶液分離開(kāi)，四氯乙締中含有有機(jī)硫的氧化產(chǎn)物-諷或者亞諷，有機(jī)硫的萃取產(chǎn)物和 雙氧水等一些雜質(zhì)。把四氯乙締轉(zhuǎn)移到150mL的錐形瓶中，加入適量的水搖晃，出現(xiàn)沉淀物， 溶液變渾濁。把渾濁液過(guò)濾，濾走沉淀物，剩余的液體放到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得到的四 氯乙締循環(huán)使用。
[0006] 本發(fā)明的原理反應(yīng)如下：
[0007] 利用雙氧水-十二烷基橫酸銅的催化氧化作用將油品中的有機(jī)硫氧化，如烷基二 苯并嚷吩(分子式為R-DBT)、硫酸，使它們轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的諷或者亞諷，用四氯乙締萃取分離。
[000引
[0009]雙氧水-十二烷基橫酸銅-四氯乙締脫除汽油中有機(jī)硫的效果比較明顯，反應(yīng)條件 溫和(常壓、中性、低于80°C)，在較優(yōu)的條件下有機(jī)硫脫除率最高可達(dá)95%，且脫硫后油品 的結(jié)構(gòu)基本未發(fā)生變化，有機(jī)質(zhì)損失也較少，因而該法是一種效果好、安全、溫和的脫除有 機(jī)硫的方法，具有很好的發(fā)展前景。
[0010]本發(fā)明的特點(diǎn)是：
[0011] (1)能實(shí)現(xiàn)深度脫硫，產(chǎn)品硫含量可W達(dá)到lOppmW下。
[001 ^ (2)反應(yīng)條件溫和，溫度< 100 Γ，常壓操作。
[0013] (3)無(wú)須氨源、耐壓設(shè)備，工藝流程簡(jiǎn)單，設(shè)備投資低。
【附圖說(shuō)明】
[0014] 圖1為用于本發(fā)明的催化氧化萃取脫硫系統(tǒng)。
[0015] 圖2為用于本發(fā)明的脫硫反應(yīng)裝置。
【具體實(shí)施方式】
[0016] 如附圖2所示，把一個(gè)250mLS口燒瓶固定在油浴鍋中，一個(gè)口連接冷凝管，通冷凝 水。另兩個(gè)口用膠塞封住，其中一個(gè)作為攬拌棒入口，另一個(gè)為溫度計(jì)插入口。分別取4mL四 氣乙締，0.1772克十二烷基橫酸銅分子量(0.2mmol)，0.2mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的雙氧水和汽 油30mL，放入Ξ口燒瓶中，攬拌，在50°C的恒定溫度下反應(yīng)3小時(shí)，從上層油品中取樣分析， 脫硫率達(dá)到為95%左右。用分液漏斗把上層的油相與下層的四氯乙締溶液分離開(kāi)，把四氯 乙締轉(zhuǎn)移到150mL的錐形瓶中，加入30mL蒸饋水搖晃，溶液渾濁，過(guò)濾，濾走沉淀物，剩余的 液體放到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在9(TC下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)4小時(shí)，得到的四氯乙締循環(huán)使用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種催化氧化萃取脫除汽油中有機(jī)硫的方法，其特征在于:在催化氧化萃取脫除系 統(tǒng)中，雙氧水為氧化劑，十二烷基磺酸鑭為催化劑，四氯乙烯為萃取劑，汽油為原料，在雙氧 水-十二烷基磺酸鑭的催化氧化作用下，在一定溫度下反應(yīng)一定時(shí)間，利用四氯乙烯有選擇 性脫除汽油中的有機(jī)硫的氧化產(chǎn)物，四氯乙烯烴過(guò)后處理可循環(huán)使用。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除方法，其特征在于:脫除溫度為30-75Γ，反應(yīng)時(shí)間為2~4 小時(shí)，雙氧水加入量為0.1-0.4mL，十二烷基磺酸鑭加入量為0.0886-0.3544克，四氟乙烯加 入量為4 -6mL。
【文檔編號(hào)】C10G27/12GK106010632SQ201610379822
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月26日
【發(fā)明人】杜榮斌, 劉濤, 夏宏宇, 徐衡, 王鈞偉
【申請(qǐng)人】安慶師范大學(xué)