熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物以及熱循環(huán)系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供含有能夠代替R410A且溫室效應(yīng)系數(shù)小的熱循環(huán)用工作介質(zhì)的潤滑特性良好的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，以及使用該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。本發(fā)明涉及含有包含具有特定結(jié)構(gòu)的不飽和氟化烴化合物的熱循環(huán)用工作介質(zhì)和絕緣擊穿電壓在25kV以上、羥值在0.1mgKOH/g以下且苯胺點(diǎn)在?100℃以上0℃以下的冷凍機(jī)油的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，以及使用該熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。
【專利說明】
熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物從及熱循環(huán)系統(tǒng)
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物W及使用了該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。
【背景技術(shù)】
[0002] 在本說明書中，對(duì)于面化控，將其化合物的簡(jiǎn)稱記述在化合物名稱之后的括號(hào)內(nèi)， 在本說明書中根據(jù)需要使用其簡(jiǎn)稱W代替化合物名稱。
[0003] W往，作為冷凍機(jī)用制冷劑、空調(diào)機(jī)器用制冷劑、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等）用工 作介質(zhì)、潛熱輸送裝置(熱管等)用工作介質(zhì)、二次冷卻介質(zhì)等熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質(zhì)，使用 了一氯S氣甲燒、二氯二氣甲燒等氯氣控(CFC)，一氯二氣甲燒等氨氯氣控化CFC)。但是， CFC和HCHC被指出對(duì)平流層的臭氧層存在影響，現(xiàn)在成為了被限制對(duì)象。
[0004] 由于運(yùn)種原因，作為熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質(zhì)，使用對(duì)臭氧層影響小的二氣甲燒 (HFC-32)、四氣乙燒、五氣乙燒(HFC-125)等氨氣控化FC)來替代CFC和HCFC。例如，R410A 化FC-32和HFC-125質(zhì)量比為1:1的近似共沸混合物)等一直W來廣泛使用的制冷劑。但是， HFC被指出可能是全球變暖的原因。
[0005] R410A由于冷凍能力強(qiáng)，所W在稱作組合式空調(diào)和室內(nèi)空調(diào)的通常的空調(diào)機(jī)器等 中被廣泛使用。但是，溫室效應(yīng)系數(shù)(GWP)為2088的高值，因此需要開發(fā)GWP低的工作介質(zhì)。 運(yùn)種情況下，要求W僅將R410A替換、繼續(xù)照原樣使用一直W來所用的機(jī)器為前提開發(fā)工作 介質(zhì)。
[0006] 最近，由于具有碳-碳雙鍵且該鍵容易被空氣中的0H自由基分解，因此針對(duì)作為對(duì) 臭氧層影響很小且對(duì)全球變暖影響小的工作介質(zhì)的氨氣締控化F0)、即具有碳-碳雙鍵的 HFC具有越來越多的期待。本說明書中，在沒有特別限定的情況下，則將飽和HFC稱作HFC，與 HF0區(qū)別使用。另外，也存在將HF打己述為飽和氨氣控的情況。
[0007] 作為使用了HF0的工作介質(zhì)，例如在專利文獻(xiàn)1中公開了關(guān)于使用了具有上述特性 的同時(shí)、還具有優(yōu)良的循環(huán)性能的S氣乙締化F0-1123)的工作介質(zhì)的技術(shù)。另外，專利文獻(xiàn) 2中公開了關(guān)于使用了具有上述特性的同時(shí)、還具有優(yōu)良的循環(huán)性能的1,2-二氣乙締化F0- 1132)的工作介質(zhì)的技術(shù)。運(yùn)些專利文獻(xiàn)1和2中，還W提高該工作介質(zhì)的不燃性和循環(huán)性能 等為目的，嘗試了將HF0-1123或HF0-1132與各種HFC和HF0組合作為工作介質(zhì)。
[000引但是，運(yùn)種HF0是分子中含有不飽和鍵的化合物，由于在大氣中是壽命非常短的化 合物，因此在熱循環(huán)的重復(fù)壓縮、加熱條件下，與W往的稱作HFC和HCFC的飽和氨氣控、氨氯 氣控相比穩(wěn)定性更差，在熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)存在潤滑性降低的情況。
[0009] 因此，針對(duì)在將HF0作為工作介質(zhì)使用的熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)充分利用HF0具有的優(yōu)良的 循環(huán)性能的同時(shí)、能夠維持潤滑性并高效地運(yùn)行熱循環(huán)系統(tǒng)的方法存在需求。
[0010] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)1:國際公開第2012/157764號(hào)
[0013] 專利文獻(xiàn)2:國際公開第2012/157765號(hào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0014] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0015] 本發(fā)明鑒于上述觀點(diǎn)，目的在于提供充分利用了含有HF0的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物 中HF0所具有的低溫室效應(yīng)系數(shù)W及優(yōu)良的循環(huán)性能的同時(shí)能夠使HF0的潤滑性更穩(wěn)定的 熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，W及使用了該組合物的對(duì)全球變暖影響小且具有高循環(huán)性能、還改 善了熱循環(huán)用工作介質(zhì)的潤滑性的熱循環(huán)系統(tǒng)。
[0016] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0017] 本發(fā)明提供具有W下的[1]~[15]中記載的構(gòu)成的熱循環(huán)用工作介質(zhì)、熱循環(huán)系 統(tǒng)用組合物W及熱循環(huán)系統(tǒng)。
[0018] [1]熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，包含含有選自下述通式(I)所示且分子中具有1個(gè) W上的碳-碳不飽和鍵的化合物中的至少一種的不飽和氣化控化合物的熱循環(huán)用工作介 質(zhì)，和絕緣擊穿電壓在25kVW上、徑值在0.1 m排OH/g W下且苯胺點(diǎn)在-100°C W上0°C W下的 冷凍機(jī)油。
[0019] CxFyRz............(I)
[0020] (式中，R為H或Cl，x為2~6的整數(shù)，y為1~12的整數(shù)，Z為0~11的整數(shù)，2x含y+z含 2。）
[0021] [2][1]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，含有所述通式（I)中X為2或3的化合 物。
[0022] [3] [2]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，所述不飽和氣化控化合物含有選自 S氣乙締化F0-1123)、2,3,3,3-四氣丙締化F0-1234W)、1，2-二氣乙締化F0-1132)、2-氣丙 締(HF0-1261W)、1，1，2-S氣丙締化F0-1243yc)、化)-1，2，3，3，3-五氣丙締化F0-1225ye (E) )、（Z)-1,2,3,3,3-五氣丙締(HF0-1225ye(Z))、（E)-l ,3,3,3-四氣丙締(HF0-12：Mze 化））、（Z)-l，3,3,3-四氣丙締化F0-1234ze(Z))W及3,3,3-S氣丙締化F0-1243zf)中的至 少一種。
[0023] [4][1]~[3]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，熱循環(huán)用工作介質(zhì)還含 有飽和氣化控化合物。
[0024] [5] [4]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，所述飽和氣化控化合物含有選自= 氣甲燒、二氣甲燒化FC-32)、二氣乙燒、S氣乙燒、四氣乙燒、五氣乙燒、S氣艦甲燒、五氣丙 燒、六氣丙烷、屯氣丙烷、五氣下燒W及屯氣環(huán)戊燒中的至少一種。
[0025] [6][1]~[引中任一項(xiàng)所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，所述不飽和氣化控化合 物含有HF0-1123,相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)100質(zhì)量％的邸0-1123的含量為20~80質(zhì) 量％。
[0026] [7][4]~[6]中任一項(xiàng)所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，所述飽和氣化控化合物 含有HFC-32,相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)100質(zhì)量％的邸(：-32的含量為20~80質(zhì)量％。
[0027] [引[4]或[引中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，所述不飽和氣化控化合物含有 HF0-1123和HF0-1234yf，所述飽和氣化控化合物含有HFC-32，
[0028] 相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)總量，邸0-1123、冊(cè)0-1234州和冊(cè)(：-32的總量的比 例超過90質(zhì)量％且在100質(zhì)量％ W下，
[00巧]相對(duì)于曲7〇-1123、曲^〇-12：34鐘和曲^(：-32的總量，
[0030] HF0-1123的比例在10質(zhì)量％^上且低于70質(zhì)量％，
[0031] HF0-1234yf的比例超過0質(zhì)量％且在50質(zhì)量％ W下，
[0032] 且HFC-32的比例超過30質(zhì)量％且在75質(zhì)量下。
[0033] [9][4]或[引中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，所述不飽和氣化控化合物含有 HF0-1123和HF0-1234yf，所述飽和氣化控化合物含有HFC-32，
[0034] 相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)總量，邸0-1123、冊(cè)0-1234州和冊(cè)(：-32的總量的比 例超過90質(zhì)量％且在100質(zhì)量％ W下，
[0035] W相對(duì)于曲?0-1123、曲^0-1234鐘和曲^(：-32的總量的質(zhì)量比例計(jì)，
[0036] HF0-1123和曲^〇-12：34鐘的總量在70質(zhì)量上，
[0037] HF0-1123 在30質(zhì)量％^上80質(zhì)量下，
[0038] HF0-1234W超過0質(zhì)量％且在40質(zhì)量下，
[0039] HFC-32超過0質(zhì)量％且在30質(zhì)量下，
[0040] 且 HF0-1123 與 HF〇-12：M5rf之比在 95/5W下。
[0041] [10][1]~[9]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，所述冷凍機(jī)油是選自 多元醇醋類冷凍機(jī)油W及聚乙締基酸類冷凍機(jī)油中的至少一種。
[0042] [11][1]~[10]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其中，所述冷凍機(jī)油在40°C 時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為5~200mm^s，在100°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為1~lOOmmVs。
[0043] [12]使用了 [1]~[11]中任一項(xiàng)記載的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)。
[0044] [13][12]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)，其中，熱循環(huán)系統(tǒng)是選自冷凍?冷藏機(jī)器、空調(diào)機(jī) 器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置W及二次冷卻機(jī)中的至少一種。
[0045] [14][12]或[13]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)，其中，所述熱循環(huán)系統(tǒng)具有壓縮機(jī)構(gòu)，該壓 縮機(jī)構(gòu)中與所述熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物接觸的接觸部由選自工程塑料、有機(jī)膜W及無機(jī)膜中 的至少一種構(gòu)成。
[0046] [15][14]中記載的熱循環(huán)系統(tǒng)，其中，所述工程塑料是選自聚酷胺樹脂、聚苯硫酸 樹脂、聚縮醒樹脂、W及氣樹脂中的至少一種。
[0047] 發(fā)明效果
[0048] 通過本發(fā)明，則能夠提供充分利用了含有不飽和氣化控化合物的熱循環(huán)系統(tǒng)用組 合物中不飽和氣化控化合物所具有的低溫室效應(yīng)系數(shù)W及優(yōu)良的循環(huán)性能的同時(shí)、使含有 不飽和氣化控化合物的熱循環(huán)用工作介質(zhì)的潤滑性更穩(wěn)定的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物。
[0049] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)是對(duì)全球變暖的影響小且具有高循環(huán)性能、還改善了熱循環(huán) 用工作介質(zhì)的潤滑特性的熱循環(huán)系統(tǒng)。
【附圖說明】
[0050] 圖1是表示作為本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)的一個(gè)示例的冷凍循環(huán)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0051] 圖2是將圖1的冷凍循環(huán)系統(tǒng)中工作介質(zhì)的狀態(tài)變化W壓力-洽線圖記載的循環(huán) 圖。
【具體實(shí)施方式】
[0052] 下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0053] [熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物]
[0054] 熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物包含含有不飽和氣化控化合物的熱循環(huán)用工作介質(zhì)和冷凍 機(jī)油。
[0055] 作為使用了本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)，可無特別限制地使用基 于冷凝器和蒸發(fā)器等熱交換器的熱循環(huán)系統(tǒng)。熱循環(huán)系統(tǒng)，例如在冷凍循環(huán)中具有完成下 述過程的結(jié)構(gòu)：用壓縮機(jī)將氣態(tài)的工作介質(zhì)壓縮，用冷凝器冷卻來制備壓力高的液體，使用 膨脹閥降低壓力、用蒸發(fā)器進(jìn)行低溫氣化而通過氣化熱來奪取熱量。
[0056] 運(yùn)種熱循環(huán)系統(tǒng)中如果將不飽和氣化控化合物作為工作介質(zhì)使用，則由于溫度條 件和壓力條件而使得不飽和氣化控化合物不穩(wěn)定化，存在發(fā)生自分解而使熱循環(huán)用工作介 質(zhì)的機(jī)能降低的可能性。本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中，通過使其與冷凍機(jī)油共存，能夠 提高不飽和氣化控化合物作為熱循環(huán)工作介質(zhì)的潤滑性并發(fā)揮高效的循環(huán)性能。
[0057] W下，對(duì)本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物含有的各成分進(jìn)行說明。
[0化引 < 工作介質(zhì)〉
[0059] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中作為工作介質(zhì)含有選自W下述通式（I)表示且分 子中具有1個(gè)W上的碳-碳不飽和鍵的化合物中的至少一種的不飽和氣化控化合物。
[0060] CxFyRz............(I)
[0061] (式中，R為H或Cl，x為2~6的整數(shù)，y為1~12的整數(shù)，Z為0~11的整數(shù)，2x含y+z含 2。）
[0062] 上述通式(I)表示分子中元素的種類和數(shù)量，式(I)表示碳原子C的個(gè)數(shù)X為2~6的 含氣有機(jī)化合物。如果是碳數(shù)2~6的含氣有機(jī)化合物，則能夠具有作為工作介質(zhì)而要求的 沸點(diǎn)、傾點(diǎn)、蒸發(fā)潛熱等物理和化學(xué)性質(zhì)。
[0063] 該通式（I)中，WCx表示的X個(gè)碳原子的結(jié)合形式包括碳-碳單鍵、碳-碳雙鍵等不 飽和鍵等，具有1個(gè)W上的碳-碳不飽和鍵。從穩(wěn)定性方面考慮，碳-碳雙鍵等不飽和鍵優(yōu)選 為碳-碳雙鍵，其數(shù)量?jī)?yōu)選為1。
[0064] 另外，通式（I)中R表示H或C1，雖然可W是它們中的任一種，但是從破壞臭氧層的 可能性小的角度出發(fā)，R優(yōu)選為H。此外，上述通式(I)中，y+z的范圍優(yōu)選在4W上。
[0065] [不飽和氣化控化合物]
[0066] 本發(fā)明中，作為用作熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質(zhì)的不飽和氣化控化合物，可例舉W上 述通式（I)表示的化合物，例如可例舉碳數(shù)2~6的直鏈狀或支鏈狀的鏈狀締控和碳數(shù)4~6 的環(huán)狀締控的氣化物作為優(yōu)選化合物。
[0067] 具體而言，可例舉導(dǎo)入了 1~3個(gè)氣原子的乙締，導(dǎo)入了 1~5個(gè)氣原子的丙締，導(dǎo)入 了 1~7個(gè)氣原子的下締類，導(dǎo)入了 1~9個(gè)氣原子的戊締類，導(dǎo)入了 1~11個(gè)氣原子的己締 類，導(dǎo)入了 1~5個(gè)氣原子的環(huán)下締，導(dǎo)入了 1~7個(gè)氣原子的環(huán)戊締，導(dǎo)入了 1~9個(gè)氣原子的 環(huán)己締等。
[0068] 運(yùn)些不飽和氣化控化合物中，優(yōu)選碳數(shù)2~3的不飽和氣化控化合物，更優(yōu)選碳數(shù)2 的乙締的氣化物。作為運(yùn)種碳數(shù)2~3的不飽和氣化控化合物，例如可例舉S氣乙締化尸〇- 1123)、2,3,3,3-四氣丙締化。0-12347門、1，2-二氣乙締（冊(cè)0-1132)、2-氣丙締（冊(cè)0- 1261鐘）、1，1，2-S氣丙締化F0-1243yc)、巧)-1，2,3，3,3-五氣丙締化F0-1225ye巧））、（Z)- 1，2,3,3,3-五氣丙締化F0-1225ye(Z))、化)-l，3,3,3-四氣丙締化F0-1234ze化））、（Z)-1， 3,3,3-四氣丙締化 F0-1234ze(Z))W 及3,3,3-S 氣丙締化 F0-1243zf)等。
[0069] 本發(fā)明中，該不飽和氣化控化合物可單獨(dú)使用巧中，也可W2種W上組合使用。
[0070] 本發(fā)明的工作介質(zhì)含有上述通式（I)的不飽和氣化控化合物，還可根據(jù)需要含有 后述的任意成分。相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量％，上述通式（I)的不飽和氣化控化合物的含量 優(yōu)選在10質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選20~80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選40~80質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選40~ 60質(zhì)量％。
[0071] (HF0-1123)
[0072] W下，作為上述通式(I)的不飽和氣化控化合物，將含有HF0-1123作為必須成分的 工作介質(zhì)作為示例進(jìn)行說明，此處，可將HF0-1123替換為HF0-1123W外的上述通式（I)的不 飽和氣化控化合物。
[0073] 首先，在表1中示出HF0-1123作為工作介質(zhì)的特性，其中特別與R410A化FC-32和 HFC-125的質(zhì)量比1:1的近似共沸混合物)進(jìn)行了相對(duì)比較。循環(huán)性能W用后述方法求出的 效率系數(shù)和冷凍能力表示。HF0-1123的效率系數(shù)和冷凍能力WR410A為基準(zhǔn)（1.000)用相對(duì) 值（W下稱作相對(duì)效率系數(shù)和相對(duì)冷凍能力)表示。溫室效應(yīng)系數(shù)(GWP)是政府間氣候變化 專業(yè)委員會(huì)（IPCC)第4次評(píng)價(jià)報(bào)告書（2007年）中所示的100年的值，或按照該方法測(cè)定的 100年的值。本說明書中若無特別說明，則GWP指該值。工作介質(zhì)由混合物構(gòu)成時(shí)，如后所述， 溫度梯度是評(píng)價(jià)工作介質(zhì)的重要因素，優(yōu)選是較小的值。
[0074] [表1]
[0075] L0076」[任意成分]
[0077] 在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明中所用的工作介質(zhì)除HF0-1123之外也可 任意含有通常作為工作介質(zhì)使用的化合物。作為運(yùn)種任意的化合物(任意成分），例如可例 舉HFC和HF0-1123 W外的HF0(具有碳-碳雙鍵的HFC)，運(yùn)些化合物W外的與HF0-1123共同氣 化、液化的其他成分等。作為任意成分，優(yōu)選HFC、HF0-1123W外的HF0(具有碳-碳雙鍵的 HFC)。
[0078] 作為任意成分，優(yōu)選與HF0-1123組合而用于熱循環(huán)時(shí)具有進(jìn)一步提高上述相對(duì)效 率系數(shù)和相對(duì)冷凍能力的作用的同時(shí)、GWP和溫度梯度停留在容許范圍內(nèi)的化合物。工作介 質(zhì)如果含有與HF0-1123組合的運(yùn)種化合物，則在將GWP維持在低水平并獲得更為良好的循 環(huán)性能的同時(shí)，由溫度梯度產(chǎn)生的影響也很少。
[00巧](溫度梯度）
[0080]在工作介質(zhì)含有任意成分的情況下，除HF0-1123與任意成分為共沸組成的情況之 夕h具有相當(dāng)大的溫度梯度。工作介質(zhì)的溫度梯度根據(jù)任意成分的種類W及HF0-1123與任 意成分的混合比例而不同。
[0081] 使用混合物作為工作介質(zhì)的情況下，通常優(yōu)選使用共沸混合物或如R410A的近似 共沸混合物。非共沸組合物在從壓力容器向冷凍空調(diào)機(jī)器填充時(shí)存在組成發(fā)生變化的問 題。進(jìn)一步，在冷凍空調(diào)機(jī)器發(fā)生制冷劑泄露的情況下，冷凍空調(diào)機(jī)器內(nèi)的制冷劑組成發(fā)生 變化的可能性極大，難W恢復(fù)至初始狀態(tài)的制冷劑組成。另一方面，如果是共沸混合物或近 似共沸混合物，則能夠避免上述問題。
[0082] 作為評(píng)價(jià)混合物工作介質(zhì)的使用可能性的指標(biāo)，一般使用"溫度梯度"。溫度梯度 定義為熱交換器、例如蒸發(fā)器中蒸發(fā)的或冷凝器中冷凝的起始溫度和終止溫度不同的性 質(zhì)。共沸混合物中溫度梯度為0，近似共沸混合物時(shí)，則例如R410A的溫度梯度為0.2的情況， 溫度梯度極為接近于0。
[0083] 如果溫度梯度大，則存在例如蒸發(fā)器的入口溫度降低而導(dǎo)致結(jié)霜的可能性增高的 問題。進(jìn)一步，在熱循環(huán)系統(tǒng)中，為了提高熱交換效率而通常使熱交換器中流動(dòng)的工作介質(zhì) 和水及空氣等熱源流體形成對(duì)流，在穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)下該熱源流體的溫度差小，因此在溫度 梯度大的非共沸混合介質(zhì)的情況下，難W得到能量效率良好的熱循環(huán)系統(tǒng)。因此，將混合物 作為工作介質(zhì)使用時(shí)，期望是具有合適的溫度梯度的工作介質(zhì)。
[0084] (HFC)
[0085] 作為任意成分的HFC，優(yōu)選從上述觀點(diǎn)出發(fā)進(jìn)行選擇。此處，已知與HF0-1123相比， HFC的GWP更高。因此，作為與HF0-1123組合的HFC，優(yōu)選從W下觀點(diǎn)出發(fā)進(jìn)行適當(dāng)選擇:除了 提高上述工作介質(zhì)的循環(huán)性能且使溫度梯度停留在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)之外，特別要使GWP停留 在容許范圍內(nèi)。
[0086] 作為對(duì)臭氧層影響小、且對(duì)全球變暖影響小的HFC，具體優(yōu)選碳數(shù)1~5的HFC。HFC 既可W是直鏈狀，也可W是支鏈狀，還可W是環(huán)狀。
[0087] 作為HFC，可例舉碳數(shù)1~5的鏈燒控的氣化物等，例如可例舉S氣甲燒、二氣甲燒 (HFC-32)、二氣乙燒、二氣乙燒、四氣乙燒、五氣乙燒(HFC-125)、二氣艦甲燒、五氣丙烷、六 氣丙烷、屯氣丙烷、五氣下燒、屯氣環(huán)戊燒等優(yōu)選的氣化物。
[0088] 其中，作為HFC，從對(duì)臭氧層影響小、且冷凍循環(huán)特性優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選HFC- 32、1，1-二氣乙燒化。0152曰）、1，1，1-^氣乙燒化。0143曰）、1，1，2,2-四氣乙燒化。(：-134)、 1，1，1，2-四氣乙燒化FC-134a) W及1，1，1，2，2-五氣乙燒化FC-125)，更優(yōu)選邸(：-32、冊(cè)(：- 152曰、邸0134日^及邸(：-125。
[0089] HFC可單獨(dú)使用巧巾，也可W2種W上組合使用。
[0090] 工作介質(zhì)（100質(zhì)量％ )中的HFC含量可根據(jù)工作介質(zhì)的要求特性進(jìn)行任意選擇。例 如，由HF0-1123和HFC-32構(gòu)成工作介質(zhì)時(shí)，HFC-32的含量為1~99質(zhì)量％的范圍則效率系數(shù) 和冷凍能力得到提高。由HF0-1123和HFC-134a構(gòu)成工作介質(zhì)時(shí)，HFC-134a的含量為1~99質(zhì) 量％的范圍則效率系數(shù)得到提高。
[0091] 另外，關(guān)于上述優(yōu)選的 HFC 的 GWP，HFC-32 為 675，HFC-134a 為 1430，HFC-125 為 3500。 從將所得工作介質(zhì)的GWP抑制在低水平的觀點(diǎn)出發(fā)，作為任意成分的HFC，最優(yōu)選HFC-32。
[0092] 另外，HF0-1123和HFC-32的質(zhì)量比在99:1~1:99的組成范圍內(nèi)則能夠形成接近共 沸的近似共沸混合物，幾乎不用選擇組成范圍，兩者的混合物的溫度梯度就接近于0。從運(yùn) 一點(diǎn)考慮，作為與HF0-1123組合的HFC，HFC-32也是有利的。
[009引本發(fā)明所用的工作介質(zhì)中，在同時(shí)使用HF0-1123和HFC-32的情況下，相對(duì)于工作 介質(zhì)100質(zhì)量％，HFC-32的含量具體優(yōu)選在20質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為20~80質(zhì)量％，進(jìn)一步 優(yōu)選為40~60質(zhì)量％。
[0094] (HF0-1123W 外的 HF0)
[00對(duì)關(guān)于HF0-1123W外的HF0,也優(yōu)選從與上述HFC相同的觀點(diǎn)出發(fā)進(jìn)行選擇。另外，即 便不是HF0-1123，只要是HF0，則GWP在數(shù)量級(jí)上低于HFC。因此，作為與HF0-1123組合的HF0- 1123W外的HF0,相比于考慮GWP，更優(yōu)選特別注意上述工作介質(zhì)的循環(huán)性能得到提高且溫 度梯度停留在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)來進(jìn)行適當(dāng)選擇。
[0096] 作為HF0-1123 W外的HF0,例如可例舉2，3，3，3-四氣丙締化F0-1234yf)、1，2-二氣 乙締化F0-1132)、2-氣丙締化F0-1261W)、1，1，2-S氣丙締化F0-1243yc)、化)-1,2,3,3,3- 五氣丙締化 F0-1225ye 化））、（2)-1，2,3,3,3-五氣丙締化尸0-122576(2))、化)-1，3,3,3-四 氣丙締化 F0-1234ze 化））、（Z)-l，3,3,3-四氣丙締化F0-1234ze(Z))和3,3,3-S氣丙締 化 FO-lMSzf)等。
[0097] 其中，作為HF0-1123 W外的HF0，從具有高臨界溫度、耐久性和效率系數(shù)優(yōu)良的觀 點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 HF0-1234yf(GWP = 4)、HF0-1234ze 巧）、HF0-1234ze(Z)((E)體和（Z)體的 GWP 均 為6)，更優(yōu)選HF0-1234yf。HF0-1123W外的HF0可單獨(dú)使用l種，也可W將巧巾W上組合使用。
[0098] 工作介質(zhì)（100質(zhì)量％)中的HF0-1123W外的HF0含量可根據(jù)工作介質(zhì)的要求特性 進(jìn)行任意選擇。例如，由HF0-1123和HF0-1234yf或HF0-1234ze構(gòu)成工作介質(zhì)時(shí)，HF0-1234yf 或HF0-1234ze的含量為1~99質(zhì)量％的范圍則效率系數(shù)得到提高。
[0099] 本發(fā)明所用的工作介質(zhì)在含有HF0-1123W及HF0-1234yf時(shí)優(yōu)選的組成范圍在W 下用組成范圍（S)表示。
[0100] 另外，表示組成范圍（S)的各式中各化合物簡(jiǎn)稱表示相對(duì)于HF0-1123、HF0-1234yf 和其他成分化FC-32等）的總量的該化合物的比例(質(zhì)量％)。
[0101] <組成范圍（S)〉
[0102] HF0-1123+HF0-12：M5rf^70 質(zhì)量 ％
[0103] 95質(zhì)量％ ^HF0-1123/(HF0-1123+HF0-12：Myf)含 35質(zhì)量％
[0104] 組成范圍（S)的工作介質(zhì)的GWP極低，溫度梯度小。另外，從效率系數(shù)、冷凍能力W 及臨界溫度的觀點(diǎn)出發(fā)，也能呈現(xiàn)能夠替代W往的R410A的冷凍循環(huán)性能。
[0105] 組成范圍（S)的工作介質(zhì)中，相對(duì)于HF0-1123和HF0-1234yf的總量，HF0-1123的比 例更優(yōu)選40~95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選50~90質(zhì)量％，特別優(yōu)選50~85質(zhì)量％，最優(yōu)選60~85 質(zhì)量％。
[0106] 另外，工作介質(zhì)100質(zhì)量％中的HF0-1123和冊(cè)0-1234州的總量更優(yōu)選80~100質(zhì) 量％，進(jìn)一步優(yōu)選90~100質(zhì)量％，特別優(yōu)選95~100質(zhì)量％。
[0107] 此外，本發(fā)明所用的工作介質(zhì)也可W是HF0-1123、HFC和HF0-1123W外的HF0的組 合。運(yùn)種情況下，優(yōu)選由HF0-1123、HFC-32和HF0-1234yf構(gòu)成，工作介質(zhì)總量中各化合物的 比例優(yōu)選為W下范圍。
[010引 10質(zhì)量％蘭曲70-1123蘭80質(zhì)量％
[0109] 10質(zhì)量％蘭曲^(：-32蘭75質(zhì)量％
[0110] 5質(zhì)量％蘭曲^0-12：34鐘蘭60質(zhì)量％
[0111] 進(jìn)一步，本發(fā)明所用的工作介質(zhì)在含有冊(cè)0-1123、冊(cè)0-12347'^及邸(：-32時(shí)優(yōu)選 的組成范圍(p)如下所示。
[0112] 另外，表示組成范圍（P)的各式中各化合物簡(jiǎn)稱表示相對(duì)于HF0-1123、HF0-1234yf 和HFC-32的總量的該化合物的比例（質(zhì)量％)。組成范圍（R)、組成范圍化）、組成范圍(M)也 同樣如此。另外，W下記載的組成范圍中，具體記載的HF0-1123、HF0-1234yf和HFC-32的總 量相對(duì)于熱循環(huán)用工作介質(zhì)總量?jī)?yōu)選超過90質(zhì)量％且在100質(zhì)量％ W下。
[0113] <組成范圍(P)〉
[0114] 70 質(zhì)量 ％蘭曲^〇-1123+曲^〇-12：34鐘
[0115] 30 質(zhì)量 ％^HF0-1123 蘭 80 質(zhì)量 ％
[0116] 0質(zhì)量％<曲7〇-1234鐘蘭40質(zhì)量％
[0117] 0 質(zhì)量 ％<HFC-32 蘭 30 質(zhì)量 ％
[011 引 HF0-1123/HF0-12：M5rf^95/5 質(zhì)量 ％
[0119] 具有上述組成的工作介質(zhì)是HF0-1123、HF0-1234yf和HFC-32各自具有的特性得到 良好平衡的發(fā)揮、且抑制了各自具有的缺點(diǎn)的工作介質(zhì)。即，該工作介質(zhì)是GWP被抑制為極 低水平的、在用于熱循環(huán)時(shí)由于溫度梯度小且具有一定的能力和效率而能夠獲得良好的循 環(huán)性能的工作介質(zhì)。此處，相對(duì)于邸0-1123、冊(cè)0-1234鐘和冊(cè)〇32的總量，邸0-1123和邸0- 1234yf的總量?jī)?yōu)選在70質(zhì)量％ W上。
[0120] 另外，作為本發(fā)明所用工作介質(zhì)的更優(yōu)選的組成，可例舉相對(duì)于HF0-1123、HF0- 1234鐘和邸032的總量，HF0-1123的含量比例為30~70質(zhì)量％、HF0-1234yf的含量比例為4 ~40質(zhì)量％^及邸(：-32的含量比例為0~30質(zhì)量％且相對(duì)于工作介質(zhì)總量的HF0-1123的含 量在70摩爾％ ^下的組成。所述范圍的工作介質(zhì)不僅上述效果得到提高，HF0-1123的自分 解反應(yīng)也得到抑制，是耐久性高的工作介質(zhì)。從相對(duì)效率系數(shù)的觀點(diǎn)出發(fā)，HFC-32的含量?jī)?yōu) 選在5質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選在8質(zhì)量％ W上。
[0121] 另外，還示出了本發(fā)明所用的工作介質(zhì)含有HF0-1123、HF0-1234yf和HFC-32時(shí)的 其他優(yōu)選組成，只要相對(duì)于工作介質(zhì)總量的HF0-1123的含量在70摩爾％ ^下，就可得到 HF0-1123的自分解反應(yīng)被抑制、耐久性高的工作介質(zhì)。
[0122] W下示出進(jìn)一步優(yōu)選的組成范圍(R)。
[0123] <組成范圍(R)〉
[0124] 10 質(zhì)量 ％蘭曲?0-1123<70 質(zhì)量 ％
[01巧]0質(zhì)量％<曲7〇-12：34鐘蘭50質(zhì)量％
[0126] 30 質(zhì)量 ％<HFC-32 蘭 75 質(zhì)量 ％
[0127] 具有上述組成的工作介質(zhì)是HF0-1123、HF0-1234yf和HFC-32各自具有的特性得到 良好平衡的發(fā)揮、且抑制了各自具有的缺點(diǎn)的工作介質(zhì)。即，GWP被抑制在低水平且耐久性 得到確保的、在用于熱循環(huán)時(shí)由于溫度梯度小且具有高能力和效率而能夠獲得良好的循環(huán) 性能的工作介質(zhì)。
[0128] 具有上述組成范圍(R)的本發(fā)明的工作介質(zhì)的優(yōu)選范圍在W下示出。
[0129] 20 質(zhì)量 ％^HF0-1123<70 質(zhì)量 ％
[0130] 0質(zhì)量％<曲?0-12：34鐘蘭40質(zhì)量％
[0131] 30 質(zhì)量 ％<HFC-32 蘭 75 質(zhì)量 ％
[0132] 具有上述組成的工作介質(zhì)是HF0-1123、HF0-1234yf和HFC-32各自具有的特性得到 平衡特別良好的發(fā)揮、且抑制了各自具有的缺點(diǎn)的工作介質(zhì)。即，GWP被抑制在低水平且耐 久性得到確保的、在用于熱循環(huán)時(shí)由于溫度梯度更小且具有更高的能力和效率而能夠獲得 良好的循環(huán)性能的工作介質(zhì)。
[0133] 具有上述組成范圍（R)的本發(fā)明的工作介質(zhì)的更優(yōu)選的組成范圍化)在W下示出。 進(jìn)一步優(yōu)選組成范圍(M)。
[0134] <組成范圍化)〉
[0135] 10 質(zhì)量 ％蘭曲?0-1123<70 質(zhì)量 ％
[0136] 0質(zhì)量％<曲7〇-1234鐘蘭50質(zhì)量％
[0137] 30 質(zhì)量 ％<HFC-32 蘭 44 質(zhì)量 ％
[013引 <組成范圍(M)〉
[0139] 20 質(zhì)量 ％^HF0-1123<70 質(zhì)量 ％
[0140] 5質(zhì)量％蘭曲^0-12：34鐘蘭40質(zhì)量％
[0141] 30 質(zhì)量 ％<HFC-32 蘭 44 質(zhì)量 ％
[0142] 具有上述組成范圍（M)的工作介質(zhì)是冊(cè)0-1123、邸0-1234州和冊(cè)(：-32各自具有的 特性得到平衡特別良好的發(fā)揮、且抑制了各自具有的缺點(diǎn)的工作介質(zhì)。即，該工作介質(zhì)是 GWP上限被抑制在300W下且耐久性得到確保的、在用于熱循環(huán)時(shí)由于溫度梯度為低于5.8 的低值且相對(duì)效率系數(shù)和相對(duì)冷凍能力接近1而能夠獲得良好的循環(huán)性能的工作介質(zhì)。
[0143] 如果落入該范圍，則溫度梯度的上限降低，相對(duì)效率系數(shù)X相對(duì)冷凍能力的下限 提高。從相對(duì)效率系數(shù)大的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為8質(zhì)量％ ^HF0-1234yf。另外，從相對(duì)冷凍能 力大的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選HF0-1234yf蘭35質(zhì)量％。
[0144] (其他任意成分）
[0145] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物所用的工作介質(zhì)除上述任意成分W外，也可含有二 氧化碳、控、氯氣締控(CF0)、氨氯氣締控化CF0)等。作為其他任意成分，優(yōu)選對(duì)臭氧層影響 小且對(duì)全球變暖影響小的成分。
[0146] 作為控，可例舉丙烷、丙締、環(huán)丙烷、下燒、異下燒、戊燒、異戊燒等。
[0147] 控可單獨(dú)使用巧巾，也可W2種W上組合使用。
[0148] 在上述工作介質(zhì)含有控的情況下，其含量相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量％為低于10質(zhì) 量％，優(yōu)選1~5質(zhì)量％，更優(yōu)選3~5質(zhì)量％。若控在下限值W上，則工作介質(zhì)中礦物類冷凍 機(jī)油的溶解性更為良好。
[0149] 作為CF0,可例舉氯氣丙締和氯氣乙締等。從防止大幅降低工作介質(zhì)的循環(huán)性能并 容易抑制工作介質(zhì)的可燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為CF0,優(yōu)選1,1-二氯-2,3,3,3-四氣丙締(CF0- 12147曰）、1,3-二氯-1,2,3,3-四氣丙締（〔尸〇-1214713)、1,2-二氯-1,2-二氣乙締（〔尸〇- 1112)。
[0150] CK)可單獨(dú)使用巧巾，也可W2種W上組合使用。
[0151] 在工作介質(zhì)含有W0的情況下，其含量相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量％為低于10質(zhì) 量％，優(yōu)選1~8質(zhì)量％，更優(yōu)選2~5質(zhì)量％。若CF0的含量在下限值W上，則容易抑制工作介 質(zhì)的可燃性。若CF0的含量在上限值W下，則容易獲得良好的循環(huán)性能。
[0152] 作為HCF0,可例舉氨氯氣丙締和氨氯氣乙締等。從防止大幅降低工作介質(zhì)的循環(huán) 性能并容易抑制工作介質(zhì)的可燃性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為HCF0,優(yōu)選1-氯-2,3，3,3-四氣丙締 化〔尸0-12247(1)、1-氯-1，2-二氣乙締化〔尸0-1122)。
[0153] HCK)可單獨(dú)使用巧巾，也可W2種W上組合使用。
[0154] 在上述工作介質(zhì)含有HCF0的情況下，工作介質(zhì)100質(zhì)量％中肥。0的含量低于10質(zhì) 量％，優(yōu)選1~8質(zhì)量％，更優(yōu)選2~5質(zhì)量％。若肥F0的含量在下限值W上，貝略易抑制工作 介質(zhì)的可燃性。若HCF0的含量在上限值W下，則容易獲得良好的循環(huán)性能。
[0155] 在用于本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的工作介質(zhì)含有上述其他任意成分時(shí)，工作 介質(zhì)中其他任意成分的總含量相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量％為低于10質(zhì)量％，優(yōu)選在8質(zhì)量％ W下，更優(yōu)選在5質(zhì)量下。
[0156] <冷凍機(jī)油>
[0157] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物除上述工作介質(zhì)之外，還含有能夠改善該工作介質(zhì) 的潤滑特性的冷凍機(jī)油。
[0158] 本發(fā)明中冷凍機(jī)油的絕緣擊穿電壓在25kVW上。通過使用絕緣擊穿電壓在25kVW 上的冷凍機(jī)油，在用于驅(qū)動(dòng)的電磁鐵與冷凍機(jī)油直接接觸的熱循環(huán)系統(tǒng)中也能夠保持絕緣 并使系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行。絕緣擊穿電壓更優(yōu)選30kVW上，進(jìn)一步優(yōu)選40kVW上。另外，本說明書 中的絕緣擊穿電壓按照J(rèn)IS C 2101測(cè)定。另外，作為本說明書中的絕緣擊穿電壓，冷凍機(jī)油 的絕緣擊穿電壓是目錄值，或根據(jù)基于JIS C 2101的簡(jiǎn)易確認(rèn)來判斷是在25kV或50kVW上 或W下。
[0159] 進(jìn)一步，該冷凍機(jī)油的徑值在0.1 mgK0H/g W下。通過使冷凍機(jī)油中的徑值為 0.1m排OH/gW下的足夠低的值，導(dǎo)致冷凍機(jī)油和熱循環(huán)用工作介質(zhì)發(fā)生聚合、分解反應(yīng)而 劣化的徑基自由基的產(chǎn)生能夠得到抑制。推測(cè)徑基自由基在使用具有碳-碳雙鍵的工作介 質(zhì)的體系中，攻擊該雙鍵而使之分解，此時(shí)產(chǎn)生酸。如果產(chǎn)生酸，則熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的構(gòu)成系 統(tǒng)的構(gòu)件等存在發(fā)生腐蝕和劣化的可能性。因此，如上所述降低了徑值的本發(fā)明能夠有意 地抑制酸的產(chǎn)生并能夠使熱循環(huán)系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行。該徑值更優(yōu)選在〇.〇5mgKOH/gW下。另外， 本說明書中的徑值按照J(rèn)IS K 2501測(cè)定。
[0160] 進(jìn)一步，該冷凍機(jī)油的苯胺點(diǎn)在-lOOrW上(TCW下。"苯胺點(diǎn)"是表示例如控類溶 劑等的溶解性的數(shù)值，表示將試料(此處為冷凍機(jī)油)與等體積的苯胺混合并冷卻時(shí)相互之 間變得不溶解而開始觀察到渾濁時(shí)的溫度，是按照J(rèn)IS K 2256測(cè)定的值。另外，運(yùn)些值是熱 循環(huán)用工作介質(zhì)處于未溶解狀態(tài)時(shí)冷凍機(jī)油自身的值。
[0161] 本發(fā)明的使用含有W通式（I)表示的熱循環(huán)用工作介質(zhì)的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的 熱循環(huán)系統(tǒng)中，由于該工作介質(zhì)具有碳-碳雙鍵，因此如后述，有時(shí)使用如熱循環(huán)系統(tǒng)的說 明中記載的耐酸性樹脂材料等來替代通常的作為構(gòu)成熱循環(huán)系統(tǒng)的構(gòu)件而使用的銅等金 屬制的構(gòu)件。然而，即便是運(yùn)種樹脂材料，根據(jù)使用的冷凍機(jī)油的種類，有時(shí)會(huì)發(fā)生由冷凍 機(jī)油引起的樹脂材料的收縮和溶脹等導(dǎo)致的不良。于是，通過使冷凍機(jī)油的苯胺點(diǎn)落入上 述規(guī)定范圍（-l〇〇°CW上(TCW下），能夠防止樹脂材料的溶脹/收縮變形，特別是能夠避免 下述情況:具有壓縮機(jī)的壓縮機(jī)構(gòu)中的滑動(dòng)構(gòu)件、電動(dòng)機(jī)的絕緣材料和熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)部的 密封構(gòu)件等發(fā)生劣化和損傷，系統(tǒng)失靈而停止工作。
[0162] 具體而言，如果苯胺點(diǎn)過低，則構(gòu)成滑動(dòng)構(gòu)件和絕緣材料的樹脂材料容易被冷凍 機(jī)油浸透，滑動(dòng)構(gòu)件和絕緣材料容易產(chǎn)生溶脹。如果滑動(dòng)構(gòu)件變形，則滑動(dòng)部的間隙（gap) 無法維持規(guī)定的長(zhǎng)度。作為結(jié)果，可能會(huì)導(dǎo)致滑動(dòng)摩擦的增大。另一方面，如果苯胺點(diǎn)過高， 則冷凍機(jī)油難w浸透滑動(dòng)構(gòu)件和絕緣材料，滑動(dòng)構(gòu)件和絕緣材料容易收縮。如果滑動(dòng)構(gòu)件 收縮變形，則滑動(dòng)構(gòu)件的硬度變高，滑動(dòng)部的剛性降低。作為結(jié)果，可能由壓縮機(jī)的振動(dòng)導(dǎo) 致滑動(dòng)構(gòu)件的破損。
[0163] 另外，如果電動(dòng)機(jī)的絕緣材料(絕緣包覆材料和絕緣薄膜等)發(fā)生溶脹變形，則該 絕緣材料的絕緣性會(huì)降低。如果絕緣材料發(fā)生收縮變形，則與上述滑動(dòng)構(gòu)件的情況相同，絕 緣材料可能產(chǎn)生破損，運(yùn)種情況下也會(huì)發(fā)生絕緣性的降低。但是，如上所述通過使冷凍機(jī)油 的苯胺點(diǎn)落在規(guī)定范圍內(nèi)，能夠抑制滑動(dòng)構(gòu)件和絕緣材料的溶脹/收縮變形，因此能夠避免 運(yùn)種不良情況的發(fā)生。
[0164] 從潤滑性和壓縮機(jī)的密閉性不降低且在低溫條件下具有與工作介質(zhì)的相容性、冷 凍機(jī)壓縮機(jī)的潤滑不良的抑制和蒸發(fā)器中熱交換充分進(jìn)行的觀點(diǎn)出發(fā)，冷凍機(jī)油在40°C時(shí) 的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選5~200mm^s，更優(yōu)選5~lOOmm^s。另外，從能夠?qū)⑾碾娏及耐磨耗性 維持在適當(dāng)范圍內(nèi)的觀點(diǎn)出發(fā)，100 °C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為1~1 OOmmVs，更優(yōu)選為2~ SOmm^s。另外，本說明書中的運(yùn)動(dòng)粘度按照J(rèn)IS K 2283測(cè)定。
[0165] 作為本發(fā)明中使用的冷凍機(jī)油，具體可例舉含氧類合成油(醋類冷凍機(jī)油、酸類冷 凍機(jī)油、聚二醇類冷凍機(jī)油等)等。
[0166] 其中，從與作為本發(fā)明的必須工作介質(zhì)成分的氣化控化合物的相容性的方面考 慮，醋類冷凍機(jī)油和酸類冷凍機(jī)油是合適的。進(jìn)一步，作為醋類冷凍機(jī)油可例舉多元醇醋類 冷凍機(jī)油、作為酸類冷凍機(jī)油可例舉聚乙締基酸類冷凍機(jī)油作為優(yōu)選冷凍機(jī)油。
[0167] 另外，特別是在醋類冷凍機(jī)油和酸類冷凍機(jī)油的情況下，作為構(gòu)成冷凍機(jī)油的原 子，可代表性地例舉碳原子和氧原子。該碳原子和氧原子的比例(碳/氧摩爾比）如果過小則 吸濕性變高，如果過大則存在與工作介質(zhì)的相容性降低的問題。由該觀點(diǎn)出發(fā)，冷凍機(jī)油的 碳原子與氧原子的比例W2~7.5的摩爾比為宜。
[016引〈醋類冷凍機(jī)油〉
[0169] 作為醋類冷凍機(jī)油，從化學(xué)穩(wěn)定性方面考慮，可例舉二元酸與一元醇的二元酸醋 類冷凍機(jī)油，多元醇與脂肪酸的多元醇醋類冷凍機(jī)油，或多元醇、多元酸與一元醇(或脂肪 酸)的復(fù)合醋冷凍機(jī)油，多元醇碳酸醋冷凍機(jī)油等作為基油成分。
[0170] (二元酸醋類冷凍機(jī)油）
[0171] 作為二元酸醋類冷凍機(jī)油，優(yōu)選乙二酸、丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等二元酸，特別是碳數(shù)5~10 的二元酸(戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)與具有直鏈或支鏈烷基的碳 數(shù)1~15的一元醇（甲醇、乙醇、丙醇、下醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二 醇、十=醇、十四醇、十五醇等）的醋。作為該二元酸醋類冷凍機(jī)油，具體可例舉戊二酸二(十 S烷基)醋、己二酸二(2-乙基己基)醋、己二酸二異癸醋、己二酸二(十S烷基)醋、癸二酸二 (3-乙基己基）醋等。
[0172] (多元醇醋類冷凍機(jī)油）
[0173] 多元醇醋類冷凍機(jī)油是指由多元醇與脂肪酸(簇酸)合成的醋。
[0174] 作為構(gòu)成多元醇醋類冷凍機(jī)油的多元醇，可例舉二醇（乙二醇、1,3-丙二醇、丙二 醇、1，4-下二醇、1，2-下二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2- 乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙 二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一燒二醇、1，12-十二燒二醇等）、含 有3~20個(gè)徑基的多元醇（=徑甲基乙燒、=徑甲基丙烷、=徑甲基下燒、二-(=?甲基丙 燒）三-(;徑甲基丙烷）、季戊四醇、二-(季戊四醇）三-(季戊四醇）、甘油、聚甘油(甘油的 2~3聚體）、1，3,5-戊立醇、山梨糖醇、山梨糖醇酢、山梨糖醇甘油縮合物、戊五醇、阿拉伯糖 醇、木糖醇、甘露糖醇等多元醇、木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露 糖、山梨糖、纖維二糖、麥芽糖、異麥芽糖、海藻糖、薦糖、棉巧糖、龍膽=糖（日文：クシテア 7-乂）、松S糖（日文レシクb-ス）等糖類、W及它們的部分酸化物等），作為構(gòu)成醋的 多元醇，可含有1種上述成分，也可含有巧巾W上的成分。
[0175] 作為構(gòu)成多元醇醋類冷凍機(jī)油的脂肪酸，對(duì)碳數(shù)無特別限制，通常使用碳數(shù)1~24 的脂肪酸。優(yōu)選直鏈的脂肪酸和具有支鏈的脂肪酸。作為直鏈脂肪酸，可例舉乙酸、丙酸、下 酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一燒酸、十二燒酸、十=燒酸、十四燒酸、十五燒 酸、十六燒酸、十屯燒酸、十八燒酸、十九燒酸、二十燒酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等，與簇基結(jié) 合的控基可W全部是飽和控，也可具有不飽和控。進(jìn)一步，作為具有支鏈的脂肪酸，可例舉 2- 甲基丙酸、2-甲基下酸、3-甲基下酸、2,2-二甲基丙酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基 戊酸、2,2-二甲基下酸、2,3-二甲基下酸、3,3-二甲基下酸、2-甲基己酸、3-甲基己酸、4-甲 基己酸、5-甲基己酸、2,2-二甲基戊酸、2,3-二甲基戊酸、2,4-二甲基戊酸、3,3-二甲基戊 酸、3,4-二甲基戊酸、4,4-二甲基戊酸、2-乙基戊酸、3-乙基戊酸、2,2,3-S甲基下酸、2,3， 3- S甲基下酸、2-乙基-2-甲基下酸、2-乙基-3-甲基下酸、2-甲基庚酸、3-甲基庚酸、4-甲基 庚酸、5-甲基庚酸、6-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、4-乙基己酸、2,2-二甲基己酸、2， 3-二甲基己酸、2,4-二甲基己酸、2,5-二甲基己酸、3,3-二甲基己酸、3,4-二甲基己酸、3,5- 二甲基己酸、4,4-二甲基己酸、4,5-二甲基己酸、5,5-二甲基己酸、2-丙基戊酸、2-甲基辛 酸、3-甲基辛酸、4-甲基辛酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸、7-甲基辛酸、2,2-二甲基庚酸、2,3- 二甲基庚酸、2,4-二甲基庚酸、2,5-二甲基庚酸、2,6-二甲基庚酸、3,3-二甲基庚酸、3,4-二 甲基庚酸、3,5-二甲基庚酸、3,6-二甲基庚酸、4,4-二甲基庚酸、4,5-二甲基庚酸、4,6-二甲 基庚酸、5,5-二甲基庚酸、5,6-二甲基庚酸、6,6-二甲基庚酸、2-甲基-2-乙基己酸、2-甲基- 3-乙基己酸、2-甲基-4-乙基己酸、3-甲基-2-乙基己酸、3-甲基-3-乙基己酸、3-甲基-4-乙 基己酸、4-甲基-2-乙基己酸、4-甲基-3-乙基己酸、4-甲基-4-乙基己酸、5-甲基-2-乙基己 酸、5-甲基-3-乙基己酸、5-甲基-4-乙基己酸、2-乙基庚酸、3-甲基辛酸、3,5，5-S甲基己 酸、2-乙基-2,3,3-S甲基下酸、2,2,4,4-四甲基戊酸、2,2,3,3-四甲基戊酸、2,2,3,4-四甲 基戊酸、2,2-二異丙基丙酸等。脂肪酸可W是與選自運(yùn)些酸中的一種或兩種W上的脂肪酸 形成的醋。
[0176] 構(gòu)成醋的多元醇既可W是一種，也可W是兩種W上的混合物。另外，構(gòu)成醋的脂肪 酸既可W是單一成分，也可W是與兩種W上的脂肪酸形成的醋。而且，脂肪酸既可W分別是 一種，也可W是兩種W上的混合物。另外，運(yùn)些多元醇醋類冷凍機(jī)油也可具有游離的徑基。
[0177] 其中，作為特別優(yōu)選的多元醇醋類冷凍機(jī)油，W含有使用下述化合物(a)~(C):
[0178] (a)具有2個(gè)W上的徑基的化合物或其衍生物、
[0179] (b)具有2個(gè)W上的簇基的化合物或其衍生物、和
[0180] (C)具有1個(gè)簇基的化合物或其衍生物、W及/或具有1個(gè)徑基的化合物或其衍生物
[0181] 而得的醋、并且與上述通式（I)中記載的工作介質(zhì)共同使用為特征，潤滑性、密封 性、與工作介質(zhì)的相容性、熱.化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性等之間具有十分良好的平衡，能夠充 分防止壓縮機(jī)的潤滑不良和冷凍效率的降低。
[0182] 構(gòu)成該醋的化合物(a)是具有兩個(gè)W上的徑基的化合物或其衍生物。從確保合適 的粘度W及與上述通式（I)中記載的工作介質(zhì)的相容性的方面考慮，優(yōu)選徑基個(gè)數(shù)為2~6 個(gè)。另外，如果僅使用具有1個(gè)徑基的化合物或其衍生物作為醇成分，則所得的醋無法獲得 充分的粘度，容易發(fā)生潤滑不良和冷凍效率的降低，熱?化學(xué)穩(wěn)定性和低溫流動(dòng)性不充分。
[0183] 作為化合物(a),具體可例舉多元醇、多元酪、多元氨基醇及它們的縮合物，W及運(yùn) 些化合物的徑基被乙酸等簇酸醋化而得的化合物等，其中，如果使用多元醇或其縮合物或 者其衍生物，則存在與工作介質(zhì)的相容性、電絕緣性W及熱穩(wěn)定性進(jìn)一步得到提高的傾向， 因此優(yōu)選。
[0184] 所述多元醇的碳數(shù)無特別限制，優(yōu)選使用碳數(shù)2~12的多元醇。運(yùn)種多元醇，作為 二元醇（二醇）具體可例舉乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-下二醇、1，2-下二醇、2-甲基- 1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、1，7-庚二 醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10- 癸二醇、1,11-十一燒二醇、1,12-十二燒二醇等。另外，作為=元W上的醇，具體可例舉=徑 甲基乙燒、S徑甲基丙烷、S徑甲基下燒、二-(S徑甲基丙烷）、S-(S徑甲基丙烷）、季戊四 醇、二-(季戊四醇）三-(季戊四醇）、甘油、聚甘油(甘油的2~3聚體）、1，3,5-戊；醇、山梨 糖醇、山梨糖醇酢、山梨糖醇甘油縮合物、戊五醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等多元醇、 木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纖維二糖等糖類，W 及它們的部分酸化物等。其中，優(yōu)選新戊二醇、=徑甲基乙燒、=徑甲基丙烷、=徑甲基下 燒、二-(=?甲基丙烷）、=-(=徑甲基丙烷）、季戊四醇、二-(季戊四醇)等受阻醇（日文：t シク一Kア/レ3-/レ）。
[0185] 另外，該醋如上所述，能夠使用徑基被簇酸醋化后的成分作為化合物(a)。作為運(yùn) 種衍生物，優(yōu)選徑基被低級(jí)簇酸醋化后的化合物，具體而言，優(yōu)選使用在上述多元醇的說明 中進(jìn)行過示例的化合物的乙酸醋或丙酸醋。
[0186] 構(gòu)成上述醋的化合物(b)是具有兩個(gè)W上的簇基的化合物或其衍生物。簇基的個(gè) 數(shù)優(yōu)選為2~6個(gè)。如果僅使用具有1個(gè)簇基的化合物或其衍生物作為酸成分，則所得的醋粘 度不充分，容易發(fā)生潤滑不良和冷凍效率的降低，熱?化學(xué)穩(wěn)定性和低溫流動(dòng)性不充分。
[0187] 作為化合物(b)，具體可例舉2~6元簇酸，W及它們的酸酢、醋、酷面化物等簇酸衍 生物。
[0188] 所述2~6元簇酸的碳數(shù)無特別限制，優(yōu)選使用碳數(shù)2~10的二元簇酸。作為運(yùn)種2 ~6元簇酸，具體可例舉乙二酸、丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基班巧酸、2,2-二甲基班巧酸、2,3-二 甲基班巧酸、2-乙基-2-甲基班巧酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、3-甲基己二酸等飽和脂 肪族二簇酸；馬來酸、富馬酸、衣康酸、巧康酸、中康酸等不飽和脂肪族二簇酸；1,2-環(huán)己二 簇酸、4-環(huán)己締-1,2-二簇酸等脂環(huán)式二簇酸;鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯 =酸、苯均四酸等芳香族多元簇酸等，其中優(yōu)選二元簇酸，進(jìn)一步從氧化穩(wěn)定性方面考慮， 更優(yōu)選飽和脂肪族二簇酸。
[0189] 另外，該醋如上所述，能夠使用具有兩個(gè)徑基的化合物的衍生物作為化合物(b)。 作為所述衍生物，可例舉醋、酸酢、酷面化物等，其中，優(yōu)選使用上述的二元簇酸和低級(jí)醇 (更優(yōu)選甲醇或乙醇）的醋。
[0190] 構(gòu)成上述醋的化合物(C)是具有一個(gè)簇基的化合物或其衍生物，W及/或具有一個(gè) 徑基的化合物或其衍生物。作為該化合物山），既可單獨(dú)使用具有一個(gè)簇基的化合物或其衍 生物和具有一個(gè)徑基的化合物或其衍生物中的任一種，也可使用雙方的混合物。另外，僅使 用具有兩個(gè)W上簇基的化合物或其衍生物作為酸成分、且僅使用具有兩個(gè)W上徑基的化合 物或其衍生物作為醇成分的情況下，熱?化學(xué)穩(wěn)定性不充分。
[0191] 作為該具有一個(gè)簇基的化合物或其衍生物，具體可例舉一元脂肪酸及其酸酢、醋 和酷面化物。所述一元脂肪酸的碳數(shù)無特別限制，通常使用碳數(shù)1~24的脂肪酸，優(yōu)選一元 脂肪酸的碳數(shù)在3W上，更優(yōu)選在4W上，進(jìn)一步優(yōu)選在5W上，特別優(yōu)選在8W上。如果一元 脂肪酸的碳數(shù)低于3,則所得的醋原本具有的潤滑性變得不充分的同時(shí)，與上述通式（I)中 記載的工作介質(zhì)的相容性變得過高，被工作介質(zhì)稀釋而粘度降低，存在容易產(chǎn)生由密封性 的降低而導(dǎo)致的冷凍效率的降低和潤滑不良的傾向。
[0192] 另外，該一元脂肪酸的碳數(shù)優(yōu)選在22W下，更優(yōu)選在20W下，進(jìn)一步優(yōu)選在18W 下。如果一元脂肪酸的碳數(shù)超過22,則所得的醋與工作介質(zhì)的相容性不充分，存在容易產(chǎn)生 由回油性的降低導(dǎo)致的壓縮機(jī)的潤滑不良和冷凍效率降低的傾向。
[0193] 作為化合物（C)的一元脂肪酸可W是直鏈狀或支鏈狀中的任一種，從潤滑性的角 度出發(fā)優(yōu)選為直鏈狀的一元脂肪酸，另外從熱?水解穩(wěn)定性的角度出發(fā)優(yōu)選為支鏈狀的一 元脂肪酸。另外，該一元脂肪酸可W是飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸中的任一種。
[0194] 作為該化合物(C)的一元脂肪酸，具體可例舉戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、 ^^一燒酸、十二燒酸、十=燒酸、十四燒酸、十五燒酸、十六燒酸、十屯燒酸、十八燒酸、十九 燒酸、二十燒酸、油酸等直鏈或支鏈的酸，或a碳原子為季碳原子的酸(新酸)等，其中優(yōu)選使 用戊酸（正戊酸）、己酸（正己酸）、庚酸（正庚酸）、辛酸（正辛酸）、壬酸(正壬酸）、癸酸（正癸 酸）、月桂酸(正十二燒酸）、肉豆違酸(正十四燒酸）、棟桐酸(正十六燒酸）、硬脂酸(正十八 燒酸）、油酸(順-9-十八碳締酸）、異戊酸(3-甲基下酸）、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己 酸、3,5,5-S甲基己酸。
[01M]另外，作為該具有一個(gè)徑基的化合物或其衍生物，具體可例舉一元醇、一元酪、一 元氨基醇W及運(yùn)些化合物的徑基被乙酸等簇酸醋化而得的化合物等。運(yùn)些化合物的碳數(shù)無 特別限制，從進(jìn)一步提高所得的醋的潤滑性和與工作介質(zhì)的相容性運(yùn)兩方面考慮，優(yōu)選碳 數(shù)為1~24的化合物，其中，優(yōu)選碳數(shù)3~18的直鏈狀的一元醇、碳數(shù)3~18的支鏈狀的一元 醇W及碳數(shù)5~10的一元環(huán)醇。
[0196]作為碳數(shù)在上述優(yōu)選范圍內(nèi)的一元醇，具體可例舉直鏈狀或支鏈狀的丙醇(包含 正丙醇、1-甲基乙醇等）、直鏈狀或支鏈狀的下醇（包含正下醇、1-甲基丙醇、2-甲基丙醇 等）、直鏈狀或支鏈狀的戊醇(包含正戊醇、1-甲基下醇、2-甲基下醇、3-甲基下醇等）、直鏈 狀或支鏈狀的己醇（包含正己醇、1-甲基戊醇、2-甲基戊醇、3-甲基戊醇等）、直鏈狀或支鏈 狀的庚醇(包含正庚醇、1-甲基己醇、2-甲基己醇、3-甲基己醇、4-甲基己醇、5-甲基己醇、2， 4-二甲基戊醇等）、直鏈狀或支鏈狀的辛醇（包含正辛醇、2-乙基己醇、1-甲基庚醇、2-甲基 庚醇等）、直鏈狀或支鏈狀的壬醇(包含正壬醇、1-甲基辛醇、3,5,5-S甲基己醇、1-(2'-甲 基丙基)-3-甲基下醇等）、直鏈狀或支鏈狀的癸醇(包含正癸醇、異癸醇等）、直鏈狀或支鏈 狀的十一醇(包含正十一醇、異十一醇等）、直鏈狀或支鏈狀的十二醇(包含正十二醇、異十 二醇等）、直鏈狀或支鏈狀的十=醇（包含正十=醇、異十=醇等）、直鏈狀或支鏈狀的十四 醇（包含正十四醇、異十四醇等）、直鏈狀或支鏈狀的十五醇(包含正十五醇、異十五醇等）、 直鏈狀或支鏈狀的十六醇(包含正十六醇、異十六醇等）、直鏈狀或支鏈狀的十屯醇(包含正 十屯醇、異十屯醇等）、直鏈狀或支鏈狀的十八醇（包含正十八醇、異十八醇等）、環(huán)己醇、甲 基環(huán)己醇、二甲基環(huán)己醇等。
[0197] 另外，作為該化合物(C)，可使用徑基被簇酸醋化而得的衍生物。作為所述衍生物， 優(yōu)選使用上述一元醇的說明中示例的化合物的乙酸醋、丙酸醋等。
[0198] 運(yùn)些醋中，優(yōu)選通過使用下述化合物(a'）、化'）和(C'）而得的醋：
[0199] (a'）選自乙二醇、丙二醇、下二醇、甘油、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、二下二醇 W及二下二醇中的至少一種、
[0200] 化'）選自乙二酸、丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二 酸中的至少一種、和
[0201] (C'）選自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆違酸、棟桐酸、硬脂酸、 油酸、異戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3,5,5-S甲基己酸、正下醇、正戊醇、 正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正^^一醇、正十二醇、正十=醇、正十四醇、正十五 醇、正十六醇、正十屯醇、正十八醇、異下醇、異戊醇、異己醇、異庚醇、2-乙基己醇、3,5,5-= 甲基己醇、異癸醇、異十二醇、異十四醇W及異十六醇中的至少一種。如果冷凍機(jī)油含有通 過使用上述化合物（a'）~（C'）而得的醋，則存在潤滑性、密封性、與工作介質(zhì)的相容性、 熱?化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性等之間平衡更為良好的傾向。
[0202] 此處，上述化合物(a)~（C)的組成比無特別限制，從存在潤滑性、密封性、與工作 介質(zhì)的相容性、熱?化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性等之間平衡更為良好的傾向出發(fā)，W化合物(a) ~(C)的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選分別在W下所示的范圍內(nèi)。
[0203] 化合物(a): 3~55摩爾％、優(yōu)選5~50摩爾％、更優(yōu)選10~45摩爾％
[0204] 化合物(b): 3~55摩爾％、優(yōu)選5~50摩爾％、更優(yōu)選10~45摩爾％
[02化]化合物(C): 3~90摩爾％、優(yōu)選5~80摩爾％、更優(yōu)選10~70摩爾％。
[0206] 此處說明的醋如下進(jìn)行調(diào)制:將上述化合物(a)~（C)按照常規(guī)方法，優(yōu)選在氮?dú)?等惰性氣體氣氛下、醋化催化劑的存在下或無催化劑的情況下一邊加熱一邊進(jìn)行醋化。
[0207] 另外，使用醇的乙酸醋、丙酸醋等作為化合物(a)、（c)時(shí)和使用簇酸的低級(jí)醇醋等 作為化合物(b)、（c)時(shí)，能夠通過醋交換反應(yīng)得到該醋。
[0208] 作為上述醋化反應(yīng)中所用的醋化催化劑，具體可例舉侶衍生物、錫衍生物、鐵衍生 物等路易斯酸類;醇鋼、醇鐘等堿金屬鹽;對(duì)甲苯橫酸、甲橫酸、硫酸等橫酸類等，其中，如果 使用侶衍生物、錫衍生物、鐵衍生物等路易斯酸類，則由于能夠進(jìn)一步提高所得醋的熱?水 解穩(wěn)定性而優(yōu)選，進(jìn)一步從反應(yīng)效率方面考慮，特別優(yōu)選錫衍生物。上述醋化催化劑的使用 量，例如相對(duì)于作為原料的化合物(a)~(C)的總量為0.1~1質(zhì)量％左右。
[0209] 作為上述醋化反應(yīng)的反應(yīng)溫度，可示例150~230°C，通常3~30小時(shí)內(nèi)反應(yīng)完成。
[0210] 另外，醋化反應(yīng)結(jié)束后，將過剩的原料減壓或常壓蒸饋除去，接著通過慣用的純化 方法，例如液-液萃取、減壓蒸饋、活性炭處理等吸附純化處理等，能夠?qū)⒋准兓?br>[0211] 另外，此處雖然對(duì)使用了特定化合物(a)~（C)的醋化反應(yīng)進(jìn)行了說明，但也可W 是其他情況，所得的反應(yīng)生成物也可w是混合物。進(jìn)一步，在該醋是兩種w上的化合物的混 合物的情況下，從與工作介質(zhì)的相容性和各種性能的平衡、W及制造容易度的方面考慮，化 合物(a)與化合物(b)直接結(jié)合的醋的含量，W混合物總量為基準(zhǔn)優(yōu)選10~100質(zhì)量％，更優(yōu) 選20~100質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選25~100質(zhì)量％。
[0212] (復(fù)合醋類冷凍機(jī)油）
[0213] 復(fù)合醋類冷凍機(jī)油是指脂肪酸W及二元酸與一元醇W及多元醇的醋。作為脂肪 酸、二元酸、一元醇、多元醇，能夠使用與上述相同的成分。
[0214] 作為脂肪酸，可例舉在上述多元醇醋的脂肪酸中示例的成分。
[0215] 作為二元酸，可例舉乙二酸、丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等。
[0216] 作為多元醇，可例舉作為上述多元醇醋的多元醇進(jìn)行了示例的成分。復(fù)合醋是運(yùn) 些脂肪酸、二元酸、多元醇的醋，既可W各自為單一成分，也可W是由多種成分構(gòu)成的醋。
[0217] (多元醇碳酸醋類冷凍機(jī)油）
[0218] 多元醇碳酸醋類冷凍機(jī)油是指碳酸與多元醇的醋。
[0219] 作為多元醇，可例舉將二醇（與上述同樣的成分)均聚或共聚而得的聚二醇（聚亞 烷基二醇、其醋化物、它們的改性化合物等）、多元醇(與上述同樣的成分）、在多元醇上加成 聚二醇而得的成分等。
[0220] 作為聚亞烷基二醇，可例舉通過W水或氨氧化堿為引發(fā)劑將碳數(shù)2~4的締化氧 (環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷等)聚合的方法而得的聚亞烷基二醇。另外，也可W是將聚亞烷基二醇 的徑基進(jìn)行酸化而得的成分。聚亞烷基二醇中的氧化締單元在一分子中既可W相同，也可 W含有兩種W上的氧化締單元。優(yōu)選在一分子中至少含有氧化丙締單元。另外，作為多元醇 碳酸醋類冷凍機(jī)油，也可W是環(huán)狀亞烷基碳酸醋的開環(huán)聚合物。
[0221] 〈酸類冷凍機(jī)油〉
[0222] 作為酸類冷凍機(jī)油，可例舉聚乙締基酸類冷凍機(jī)油和聚亞烷基二醇類冷凍機(jī)油 等。
[0223] (聚乙締基酸類冷凍機(jī)油）
[0224] 作為聚乙締基酸類冷凍機(jī)油，有將乙締基酸單體聚合而得的成分，將乙締基酸單 體和具有締控性雙鍵的控單體共聚而得的共聚物，W及聚乙締基酸和亞烷基二醇或聚亞燒 基二醇的共聚物，或者它們的單酸的共聚物。
[0225] 作為優(yōu)選的該聚乙締基酸類冷凍機(jī)油，可例舉具有下述通式（I)所示的結(jié)構(gòu)且分 子量為300~3,000的聚乙締基酸類化合物
[0226] [化1]
[0227]
…（1)
[022引（式中，及於分別表示氨原子、或碳數(shù)1~8的控基，它們既可相同也可不同， Rb表示碳數(shù)2~4的二價(jià)控基，R3表示氨原子、碳數(shù)1~20的脂肪族或脂環(huán)式控基、可具有碳數(shù) 1~20的取代基的芳香族基、碳數(shù)2~20的酷基或碳數(shù)2~50的含氧控基，R4表示碳數(shù)1~10 的控基，在具有多個(gè)R3、Rb、R咐，它們可分別相同或不同，m的平均值為1~50、0為1~50、p為 2~25,具有多個(gè)oW及P時(shí)，可W分別是嵌段的或無規(guī)的。）。
[0229] 此處，Ri~R3中碳數(shù)1~8的控基具體是指甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下 基、仲下基、叔下基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基等烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、各種 甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種^.甲基環(huán)己基等環(huán)烷基、苯基、各種甲基苯基、各種乙基 苯基、各種二甲基苯基等芳基、芐基、各種苯乙基、各種甲基芐基等芳基烷基。另外，運(yùn)些Ri、 R2 W及R3各自特別優(yōu)選為氨原子。
[0230] 另一方面，作為Rb表示的碳數(shù)2~4的二價(jià)控基，具體有亞甲基、亞乙基、亞丙基、= 亞甲基、各種亞下基等二價(jià)亞烷基。
[0231] 另外，通式（I)中m表示Rb〇的重復(fù)數(shù)，其平均值為1~50,優(yōu)選2~20、進(jìn)一步優(yōu)選2 ~10、特別優(yōu)選2~5的范圍的數(shù)。具有多個(gè)Rb〇時(shí)，多個(gè)Rb〇既可相同也可不同。
[0232] 另外，0為1~50,優(yōu)選1~10,進(jìn)一步優(yōu)選1~2,特別優(yōu)選l，p為2~25,優(yōu)選5~15的 數(shù)，具有多個(gè)oW及P時(shí)，它們可W分別是嵌段的或無規(guī)的。
[0233] 作為R3中的碳數(shù)1~20的脂肪族或脂環(huán)式控基，優(yōu)選碳數(shù)1~10烷基或碳數(shù)5~10 的環(huán)烷基，具體可例舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔下基、各種戊 基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、 各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基、各種二甲基環(huán)己基等。
[0234] 作為R3中的可具有碳數(shù)1~20的取代基的芳香族基，具體可例舉苯基、各種甲苯 基、各種乙基苯基、各種二甲苯基、各種=甲苯基、各種下苯基、各種糞基等芳基，芐基、各種 苯乙基、各種甲基芐基、各種苯丙基、各種苯下基等芳基烷基等。
[0235] 另外，作為R3中碳數(shù)2~20的酷基，可例舉乙酷基、丙酷基、下酷基、異下酷基、戊酷 基、異戊酷基、新戊酷基、苯甲酯基、甲苯酷基等。
[0236] 進(jìn)一步，作為R3中碳數(shù)2~50的含氧控基的具體示例，可優(yōu)選例舉甲氧基甲基、甲 氧基乙基、甲氧基丙基、1,1-雙甲氧基丙基、1,2-雙甲氧基丙基、乙氧基丙基、（2-甲氧基乙 氧基)丙基、（1-甲基-2-甲氧基)丙基等。
[0237] 通式（I)中R4所示的碳數(shù)1~10的控基具體是指甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下 基、異下基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基等烷基，環(huán)戊基、 環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基、各種二甲基環(huán)己基等環(huán)烷基， 苯基、各種甲苯基、各種乙苯基、各種二甲苯基、各種丙苯基、各種=甲苯基、各種下苯基、各 種糞基等芳基，芐基、各種苯乙基、各種甲基芐基、各種苯丙基、各種苯下基等芳基烷基等。 [023引另外，在各個(gè)不同的構(gòu)成單元之間，Ri~R3、R3、RbW及m和Ri~R4分別可相同也可不 同。
[0239] 該聚乙締基酸類化合物例如可通過下述通式(2)所示的乙締基酸化合物與下述通 式(3)所示的乙締基酸化合物共聚而得。
[0240] [化2]
[0241 …巧〉
…巧）
[024^ 上式中，Ra、Rb、m和R1~R4與上述說明的情況相同。
[0243] 作為通式(2)所示的乙締基酸類化合物，可例舉亞烷基二醇單乙締基酸、聚氧化締 二醇單乙締基酸、亞烷基二醇烷基乙締基酸、聚氧化締二醇烷基乙締基酸等。具體可例舉乙 二醇單乙締基酸、乙二醇甲基乙締基酸、二乙二醇單乙締基酸、二乙二醇甲基乙締基酸、= 乙二醇單乙締基酸、=乙二醇甲基乙締基酸、丙二醇單乙締基酸、丙二醇甲基乙締基酸、二 丙二醇單乙締基酸、二丙二醇甲基乙締基酸、=丙二醇單乙締基酸、=丙二醇甲基乙締基酸 等。
[0244] 另一方面，作為通式（3)所示的乙締基酸類化合物，例如可例舉乙締基甲基酸、乙 締基乙基酸、乙締基正丙基酸、乙締基異丙基酸、乙締基正下基酸、乙締基異下基酸、乙締基 仲下基酸、乙締基叔下基酸、乙締基正戊基酸、乙締基正己基酸等乙締基酸類；1-甲氧基丙 締、1-乙氧基丙締、1-正丙氧基丙締、1-異丙氧基丙締、1-正下氧基丙締、1-異下氧基丙締、 1-仲下氧基丙締、1-叔下氧基丙締、2-甲氧基丙締、2-乙氧基丙締、2-正丙氧基丙締、2-異丙 氧基丙締、2-正下氧基丙締、2-異下氧基丙締、2-仲下氧基丙締、2-叔下氧基丙締等丙締類； 1-甲氧基-1-下締、1-乙氧基-1-下締、1-正丙氧基-1-下締、1-丙氧基-1-下締、1-正下氧基- 1- 下締、1-異下氧基-1-下締、1-仲下氧基-1-下締、1-叔下氧基-1-下締、2-甲氧基-1-下締、 2- 乙氧基-1-下締、2-正丙氧基-1-下締、2-異丙氧基-1-下締、2-正下氧基-1-下締、2-異下 氧基-1-下締、2-仲下氧基-1-下締、2-叔下氧基-1-下締、2-甲氧基-2-下締、2-乙氧基-2-下 締、2-正丙氧基-2-下締、2-異丙氧基-2-下締、2-正下氧基-2-下締、2-異下氧基-2-下締、2- 仲下氧基-2-下締、2-叔下氧基-2-下締等下締類。運(yùn)些乙締基酸類單體能夠通過公知的方 法制造。
[0245] 上述乙締基酸類化合物能夠通過將對(duì)應(yīng)的乙締基酸類化合物W及根據(jù)需要使用 的具有締控性雙鍵的控單體進(jìn)行自由基聚合、陽離子聚合、福射聚合等來制造。例如，關(guān)于 乙締基酸類單體，通過W下所示方法進(jìn)行聚合能得到所需粘度的聚合物。聚合的引發(fā)可使 用由布朗斯臺(tái)德酸類、路易斯酸類或有機(jī)金屬化合物類與水、醇類、酪類、縮醒類或乙締基 酸類與簇酸的加成物組合而得的成分。作為布朗斯臺(tái)德酸類，例如可例舉氨氣酸、氨氯酸、 氨漠酸、氨艦酸、硝酸、硫酸、=氯乙酸、=氣乙酸等。作為路易斯酸類，例如可例舉=氣化 棚、=氯化侶、=漠化侶、四氯化錫、二氯化鋒、=氯化鐵等，運(yùn)些路易斯酸類中，特別適合的 是=氣化棚。另外，作為有機(jī)金屬化合物，例如可例舉二乙基氯化侶、乙基氯化侶、二乙基鋒 等。
[0246] 與運(yùn)些成分組合的水、醇類、酪類、縮醒類或乙締基酸類與簇酸的加成物可任意進(jìn) 行選擇。此處，作為醇類，例如可例舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、下醇、異下醇、仲下醇、叔下 醇、各種戊醇、各種己醇、各種庚醇、各種辛醇等碳數(shù)1~20的飽和脂肪族醇、締丙醇等碳數(shù)3 ~10的不飽和脂肪族醇、乙二醇單甲基酸、二乙二醇單甲基酸、=乙二醇單甲基酸、丙二醇 單甲基酸、二丙二醇單甲基酸、=丙二醇單甲基酸等亞烷基二醇的單酸等。作為使用乙締基 酸類和簇酸的加成物時(shí)的簇酸，例如可例舉乙酸、丙酸、正下酸、異下酸、正戊酸、異戊酸、2- 甲基下酸、新戊酸、正己酸、2,2-二甲基下酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、庚酸、 2-甲基己酸、辛酸、2-乙基己酸、2-正丙基戊酸、正壬酸、3,5,5-S甲基己酸、癸酸、十一燒酸 等。
[0247] 另外，使用乙締基酸類和簇酸的加成物時(shí)的乙締基酸類與用于聚合的乙締基酸類 既可相同也可不同。該乙締基酸類與該簇酸的加成物通過將兩者混合并在0~l〇〇°C左右的 溫度下反應(yīng)而得，可W通過蒸饋等進(jìn)行分離后用于反應(yīng)，也可不進(jìn)行分離而直接用于反應(yīng)。
[0248] 聚合物的聚合引發(fā)末端在使用水、醇類、酪類的情況下與氨結(jié)合，在使用縮醒類的 情況下是氨或一側(cè)的烷氧基從所使用的縮醒類脫離后的產(chǎn)物。另外，使用乙締基酸類與簇 酸的加成物的情況下，是來自簇酸部分的烷基幾基氧基從乙締基酸類與簇酸的加成物脫離 后的產(chǎn)物。
[0249] 另一方面，終止末端在使用水、醇類、酪類、縮醒類時(shí)，是縮醒、締控或醒。另外，乙 締基酸類與簇酸的加成物的情況下，是半縮醒的簇酸醋。由此而得的聚合物的末端可根據(jù) 公知的方法變化為所需的基。作為該所需的基，例如可例舉飽和控、酸、醇、酬、臘、酷胺等的 殘基，優(yōu)選飽和控、酸W及醇的殘基。
[0250] 本發(fā)明所用的冷凍機(jī)油中分別含有的聚乙締基酸類化合物的碳/氧摩爾比優(yōu)選在 4W下，如果該摩爾比超過4,則與上述通式（I)中記載的工作介質(zhì)的相容性降低。關(guān)于該摩 爾比的調(diào)整，通過調(diào)節(jié)原料單體的碳/氧摩爾比，能夠制造該摩爾比在所述范圍內(nèi)的聚合 物。即，碳/氧摩爾比大的單體的比率大，則能夠得到碳/氧摩爾比大的聚合物，碳/氧摩爾比 小的單體的比例大，則能夠得到碳/氧摩爾比小的聚合物。另外，碳/氧摩爾比的調(diào)整如上述 乙締基酸類單體的聚合方法所示，能夠通過將作為引發(fā)劑使用的水、醇類、酪類、縮醒類W 及乙締基酸類和簇酸的加成物與單體類進(jìn)行組合來實(shí)現(xiàn)。如果使用碳/氧摩爾比大于所要 聚合的單體的醇類、酪類等作為引發(fā)劑，則能夠得到碳/氧摩爾比大于原料單體的聚合物， 另一方面，如果使用甲醇、甲氧基乙醇等碳/氧摩爾比小的醇類，則能夠得到碳/氧摩爾比小 于原料單體的聚合物。
[0251] 進(jìn)一步，將乙締基酸類單體和具有締控性雙鍵的控單體共聚時(shí)，能夠得到比乙締 基酸類單體的碳/氧摩爾比更大的聚合物，其比例可通過所用的具有締控性雙鍵的控單體 的比率和其碳數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0252] (聚亞烷基二醇類冷凍機(jī)油）
[0253] 作為聚亞烷基二醇類冷凍機(jī)油，可例舉通過W水或氨氧化堿為引發(fā)劑將碳數(shù)2~4 的締化氧(環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷等)聚合的方法而得的冷凍機(jī)油。另外，也可W是將聚亞烷基 二醇的徑基進(jìn)行酸化而得的成分。聚亞烷基二醇類冷凍機(jī)油中的氧化締單元在一分子中既 可W相同，也可W含有兩種W上的氧化締單元。優(yōu)選在一分子中至少含有氧化丙締單元。
[0254] 作為具體的聚氧化締二醇類冷凍機(jī)油，例如可例舉下述通式(4)所示的化合物。
[0 巧引 R…1- [ (OR…2) ^0r103 ] 1 …（4)
[0256] (式中，RW1是氨原子、碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)2~10的酷基或具有2~6個(gè)結(jié)合部的 碳數(shù)1~10的脂肪族控基，R"2是碳數(shù)2~4亞烷基，Riw是氨原子、碳數(shù)1~10的烷基或碳數(shù)2 ~10的酷基，1是1~6的整數(shù)，k是使k X 1的平均值為6~80的數(shù)。）
[0257] 上述通式(4)中，RW1、r1w中的烷基可W是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中的任一種。作為 該烷基的具體示例，可例舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種下基、各種戊基、各種己基、各 種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。如果該烷基的碳數(shù)超過10,則與 工作介質(zhì)的相容性降低，存在產(chǎn)生相分離的情況。優(yōu)選的烷基碳數(shù)為1~6。
[0258] 另外，RW1、RW3中的該酷基的烷基部分可W是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中的任一種。 作為該酷基的烷基部分的具體示例，同樣可例舉作為上述烷基的具體示例而例舉的碳數(shù)1 ~9的各種基。如果該酷基的碳數(shù)超過10,則與工作介質(zhì)的相容性降低，存在產(chǎn)生相分離的 情況。優(yōu)選的酷基碳數(shù)為2~6。
[0259] R皿W及Riw均為烷基或酷基時(shí)，R皿和Riw既可相同也可不同。
[0260] 進(jìn)一步，1在2W上時(shí)，一分子中的多個(gè)Riw既可相同也可不同。
[0261] RW1為具有2~6個(gè)結(jié)合部位的碳數(shù)1~10的脂肪族控基時(shí)，該脂肪族控基既可W是 鏈狀，也可W是環(huán)狀。作為具有2個(gè)結(jié)合部位的脂肪族控基，例如可例舉亞乙基、亞丙基、亞 下基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基等。另外，作為 具有3~6個(gè)結(jié)合部位的脂肪族控基，例如可例舉從=徑甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖 醇；1,2,3-二徑基環(huán)己燒;1,3,5-二徑基環(huán)己燒等多兀醇除去徑基后的殘基。
[0262] 如果該脂肪族控基的碳數(shù)超過10,則與工作介質(zhì)的相容性降低，存在產(chǎn)生相分離 的情況。優(yōu)選的碳數(shù)為2~6。
[0263] 上述通式(4)中的R^2是碳數(shù)2~4的亞烷基，作為重復(fù)單元的氧化締基，可例舉氧 化乙締基、氧化丙締基、氧化下締基。一分子中氧化締基既可W相同，也可W含有巧巾W上的 氧化締基，優(yōu)選一分子中至少含有氧化丙締單元，特別優(yōu)選氧化締基單元中含有50摩爾％ W上的氧化丙締單元。
[0264] 上述通式(4)中的1是1~6的整數(shù)，根據(jù)RW1的結(jié)合部位的個(gè)數(shù)來確定。例如，Riei為 烷基或酷基時(shí)，1為l，Riw為具有2、3、4、5從及6個(gè)結(jié)合部位的脂肪族控基時(shí)，1分別為2、3、4、 5W及6。另外，k是使kXl的平均值為6~80的數(shù)，kXl的平均值如果脫離上述范圍，則無法 充分實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。
[0265] 聚亞烷基二醇的結(jié)構(gòu)，從經(jīng)濟(jì)性W及所述效果方面考慮，優(yōu)選下述通式(5)所示的 聚丙二醇二甲基酸W及下述通式(6)所示的聚(氧化乙締氧化丙締)二醇二甲基酸，另外，從 經(jīng)濟(jì)性等方面考慮，優(yōu)選下述通式(7)所示的聚丙二醇單下酸、進(jìn)一步下述通式(8)所示的 聚丙二醇單甲基酸、下述通式(9)所示的聚（氧化乙締氧化丙締）二醇單甲基酸、下述通式 (10)所示的聚(氧化乙締氧化丙締)二醇單下酸、下述通式（11)所示的聚丙二醇二乙酸醋。 [0%6] C出 0-(C 抽6〇)h-C出…巧）
[0%7](式中，h表示6~80的數(shù)。）
[0268] 邸3〇- (C2H4O)廣（C3 也0)廣邸3. ? ? (6)
[0269] (式中，iW及j分別為上且i和j合計(jì)為6~80。）
[0270] C 祖 9〇-(C3 也0)h-H...(7)
[0271] (式中，h表示6~80的數(shù)。）
[0272] C出 0-(C 抽6〇)h-H'-(8)
[0273] (式中，h表示6~80的數(shù)。）
[0274] CH30- (C2H4O)廣（C抽6〇) j -H' ? ?（ 9)
[0275] (式中，iW及j分別為IW上且i和j合計(jì)為6~80。）
[0276] C祖9〇- (C2H4O) i- (C3 也0) j-H. ? ? (10)
[0277] (式中，iW及j分別為IW上且i和j合計(jì)為6~80。）
[0278] CHsCOO- (CsHsO) h-C0CH3... (11)
[02巧](式中，h表示6~80的數(shù)。）
[0280] 該聚氧化締二醇類可單獨(dú)使用巧巾，也可種W上組合使用。
[0281] 運(yùn)些冷凍機(jī)油可單獨(dú)使用巧巾，也可W2種W上組合使用。
[0282] 運(yùn)些冷凍機(jī)油優(yōu)選與工作介質(zhì)混合來作為熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物使用。此時(shí)，冷凍 機(jī)油的混配比例相對(duì)于熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物總量，較好是5~60質(zhì)量％，更優(yōu)選10~50質(zhì) 量％。
[0283] 另外，該冷凍機(jī)油的含水量雖無特別限定，但是W冷凍機(jī)油總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選在 SOOppmW下，更優(yōu)選在20化pmW下，最優(yōu)選在l(K)ppmW下。特別是在用于密閉型的冷凍機(jī)油 時(shí)，從對(duì)工作介質(zhì)的分解穩(wěn)定性、冷凍機(jī)油的熱?化學(xué)穩(wěn)定性和電絕緣性的影響的方面考 慮，要求水含量少。另外，本說明書中的含水量按照J(rèn)IS K 2275測(cè)定。
[0284] 另外，該冷凍機(jī)油的殘留空氣分壓無特別限定，優(yōu)選在lOkPaW下，進(jìn)一步優(yōu)選在 5kPaW下。
[0285] 另外，本文使用的冷凍機(jī)油的灰分雖無特別限定，但是為了提高冷凍機(jī)油的熱. 化學(xué)穩(wěn)定性并抑制渺渣（日文：乂弓八^)等的產(chǎn)生，可優(yōu)選在l(K)ppmW下，更優(yōu)選在50ppmW 下。另外，本說明書中的灰分是按照J(rèn)IS K 2272測(cè)定的灰分值。
[0286] <其他任意成分>
[0287] 在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物可含有其他公知的任意成 分。作為該任意成分，例如可例舉使熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中含有的冷凍機(jī)油穩(wěn)定的添加劑， 作為運(yùn)種添加劑，可例舉銅純化劑、特壓添加劑、油性劑、抗氧化劑、除酸劑、消泡劑、阻聚劑 等。各添加劑根據(jù)需要進(jìn)行添加即可，各種添加劑在熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物100質(zhì)量％中的滲 入量設(shè)定為0.01質(zhì)量％ W上5質(zhì)量％ W下即可。另外，除酸劑的滲入量和抗氧化劑的滲入量 優(yōu)選在0.05質(zhì)量％ 1^上5質(zhì)量％ W下的范圍。
[0288] 另外，作為銅純化劑，可使用苯并=挫和其衍生物等。作為消泡劑，可使用娃化合 物。作為油性劑，可使用高級(jí)醇類。
[0289] 另外，作為特壓添加劑，可使用含有憐酸醋類的特壓添加劑。作為憐酸醋類，可使 用憐酸醋、亞憐酸醋、酸式憐酸醋W及酸式亞憐酸醋等。此外，作為特壓添加劑，也可使用含 有憐酸醋的錠鹽、亞憐酸醋的錠鹽、酸式憐酸醋的錠鹽W及酸式亞憐酸醋的錠鹽的特壓添 加劑。
[0290] 作為憐酸醋，有=芳基憐酸醋、=烷基憐酸醋、=烷基芳基憐酸醋、=芳基烷基憐 酸醋、S締基憐酸醋等。進(jìn)一步，如果具體列舉憐酸醋，則有憐酸S苯醋、憐酸S甲苯醋、節(jié) 基二苯基憐酸醋、乙基二苯基憐酸醋、憐酸=下醋、乙基二下基憐酸醋、甲苯基二苯基憐酸 醋、二甲苯基苯基憐酸醋、乙基苯基二苯基憐酸醋、二乙基苯基苯基憐酸醋、丙基苯基二苯 基憐酸醋、二丙基苯基苯基憐酸醋、=乙基苯基憐酸醋、=丙基苯基憐酸醋、下基苯基二苯 基憐酸醋、二下基苯基苯基憐酸醋、=下基苯基憐酸醋、憐酸=己醋、= (2-乙基己基)憐酸 醋、憐酸=癸醋、憐酸=月桂醋、憐酸=肉豆違醋、憐酸=棟桐基醋、憐酸=硬脂基醋、憐酸 S油基醋等。
[0291] 另外，作為亞憐酸醋的具體示例，有亞憐酸S乙醋、亞憐酸S下醋、亞憐酸S苯醋、 亞憐酸=甲苯醋、=(壬基苯基）亞憐酸醋、= (2-乙基己基）亞憐酸醋、亞憐酸=癸醋、亞憐 酸=月桂醋、亞憐酸=異辛基醋、二苯基異癸基亞憐酸醋、亞憐酸=硬脂基醋、亞憐酸=油 基酯等。
[0292] 另外，作為酸式憐酸醋的具體示例，有2-乙基己基酸式憐酸醋、酸式憐酸乙醋、酸 式憐酸下醋、酸式憐酸油基醋、酸式憐酸二十四烷基醋、酸式憐酸異癸醋、酸式憐酸月桂醋、 酸式憐酸十=烷基醋、酸式憐酸硬脂基醋、酸式憐酸異硬脂基醋等。
[0293] 另外，作為酸式亞憐酸醋的具體示例，有亞憐酸氨二下醋、亞憐酸氨二月桂醋、亞 憐酸氨二油基醋、亞憐酸氨二硬脂基醋、亞憐酸氨二苯醋等。W上的憐酸醋類中，較好是酸 式憐酸油基醋、酸式憐酸硬脂基醋。
[0294] 另外，作為憐酸醋、亞憐酸醋、酸式憐酸醋或酸式亞憐酸醋的錠鹽中所用的胺中的 單取代胺的具體示例，可例舉下胺、戊胺、己胺、環(huán)己胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、節(jié)胺 等。另外，作為雙取代胺的具體示例，有二下胺、二戊胺、二己胺、二環(huán)己胺、二辛胺、二月桂 胺、二硬脂胺、二油胺、二節(jié)胺、硬脂基單乙醇胺、癸基單乙醇胺、己基單丙醇胺、芐基單乙醇 胺、苯基單乙醇胺、甲苯基單丙醇胺等。另外，作為=取代胺的具體示例，有=下胺、=戊胺、 =己胺、=環(huán)己胺、=辛胺、=月桂胺、=硬脂胺、=油胺、=節(jié)胺、二油基單乙醇胺、二月桂 基單丙醇胺、二辛基單乙醇胺、二己基單丙醇胺、二下基單丙醇胺、油基二乙醇胺、硬脂基二 丙醇胺、月桂基二乙醇胺、辛基二丙醇胺、下基二乙醇胺、芐基二乙醇胺、苯基二乙醇胺、甲 苯基二丙醇胺、二甲苯基二乙醇胺、=乙醇胺、=丙醇胺等。
[0295] 此外，還可W添加上述W外的特壓添加劑。例如，可使用一硫化物類、多硫化物類、 亞諷類、諷類、硫代亞橫酸醋類、硫化油脂、硫代碳酸醋類、嚷吩類、嚷挫類、甲橫酸醋類等有 機(jī)硫化合物類的特壓添加劑，硫代憐酸=醋類等硫代憐酸醋類的特壓添加劑，高級(jí)脂肪酸、 徑基芳基脂肪酸類、多元醇醋類、丙締酸醋類等醋類特壓添加劑，氯化控類、氯化簇酸衍生 物等有機(jī)氯類特壓添加劑，氣化脂肪族簇酸類、氣化乙締樹脂、氣化烷基聚硅氧烷類、氣化 石墨等有機(jī)氣化類特壓添加劑，高級(jí)醇等醇類特壓添加劑，環(huán)燒酸鹽類(環(huán)燒酸鉛等）、脂肪 酸鹽類(脂肪酸鉛等）、硫代憐酸鹽類(二烷基二硫代憐酸鋒等）、硫代氨基甲酸鹽類、有機(jī)鋼 化合物、有機(jī)錫化合物、有機(jī)錯(cuò)化合物、棚酸醋等金屬化合物類的特壓添加劑。
[0296] 另外，作為抗氧化劑，可使用酪類抗氧化劑和胺類抗氧化劑。酪類抗氧化劑有2，6- 二叔下基-4-甲基苯酪(DBPC)、2,6-二叔下基-4-乙基苯酪、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔下 基苯酪）、2，4-二甲基-6-叔下基苯酪、2，6-二叔下基苯酪等。另外，作為胺類抗氧化劑，有N， N'-二異丙基-對(duì)苯二胺、N，N'-二仲下基-對(duì)苯二胺、N-苯基-1-糞胺、N，N'-二苯基-對(duì)苯二 胺等。另外，作為抗氧化劑，也能使用捕集氧的除氧劑。
[0297] 除酸劑可使用苯基縮水甘油酸、烷基縮水甘油酸、亞烷基二醇縮水甘油酸、環(huán)氧環(huán) 己燒、a-締控氧化物、環(huán)氧化大豆油等環(huán)氧化合物。另外，從相容性的觀點(diǎn)考慮，其中優(yōu)選的 除酸劑是苯基縮水甘油酸、烷基縮水甘油酸、亞烷基二醇縮水甘油酸、環(huán)氧環(huán)己燒、a-締控 氧化物。烷基縮水甘油酸的烷基W及亞烷基二醇縮水甘油酸的亞烷基也可具有支鏈。它們 的碳數(shù)在3W上30W下即可，更優(yōu)選在4W上24W下，進(jìn)一步優(yōu)選在6W上16W下。另外，a-締 控氧化物的總碳數(shù)在4W上50W下即可，更優(yōu)選在4W上24W下，進(jìn)一步優(yōu)選在6W上16W 下。除酸劑既可僅使用一種，也可將多種組合使用。
[0298] 另外，作為阻聚劑，可使用4-甲氧基-1-糞酪、氨釀、氨釀甲酸、二甲基-叔下基苯 酪、2,6-二叔下基-對(duì)甲酪、苯并S挫等阻聚劑。
[0299] 另外，本實(shí)施方式的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中也可根據(jù)需要添加負(fù)荷添加劑（日文： 耐荷重添加剤）、除氧劑、除氯劑、清潔分散劑、粘度指數(shù)提高劑、防誘劑、穩(wěn)定劑、防腐蝕劑 W及降凝劑等。除氧劑是捕集氧的添加劑。各種添加劑的滲入量在熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物100 質(zhì)量％中為0.01質(zhì)量％ ^上5質(zhì)量％ W下即可，優(yōu)選在0.05質(zhì)量％ 1^上2質(zhì)量％ W下。
[0300] 進(jìn)一步，作為在熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中滲入的任意成分，例如可例舉泄露檢測(cè)物 質(zhì)，作為該任意含有的泄漏檢測(cè)物質(zhì)，可例舉紫外線巧光染料、臭味氣體和臭味遮蔽劑等。
[0301] 作為紫外線巧光染料，可例舉美國專利第4249412號(hào)說明書、日本專利特表平10- 502737號(hào)公報(bào)、日本專利特表2007-511645號(hào)公報(bào)、日本專利特表2008-500437號(hào)公報(bào)、日本 專利特表2008-531836號(hào)公報(bào)記載的紫外線巧光染料等與W往的由面化控構(gòu)成的工作介質(zhì) 共同用于熱循環(huán)系統(tǒng)的公知的紫外線巧光染料。
[0302] 作為臭味遮蔽劑，可例舉日本專利特表2008-500437號(hào)公報(bào)、日本專利特表2008- 531836號(hào)公報(bào)記載的臭味遮蔽劑等與W往的由面化控構(gòu)成的工作介質(zhì)共同用于熱循環(huán)系 統(tǒng)的公知的香料。
[0303] 使用泄露檢測(cè)物質(zhì)時(shí)，也可使用提高泄漏檢測(cè)物質(zhì)在工作介質(zhì)中的溶解性的增溶 劑。
[0304] 作為增溶劑，可例舉日本專利特表2007-511645號(hào)公報(bào)、日本專利特表2008- 500437號(hào)公報(bào)、日本專利特表2008-531836號(hào)公報(bào)記載的增溶劑等。
[0305] 熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中泄漏檢測(cè)物質(zhì)的含量為不顯著降低本發(fā)明的效果的范圍 即可，相對(duì)于工作介質(zhì)100質(zhì)量份，優(yōu)選在2質(zhì)量份W下，更優(yōu)選在0.5質(zhì)量份W下。
[0306] [熱循環(huán)系統(tǒng)]
[0307] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)是使用了本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的系統(tǒng)。本發(fā)明的熱 循環(huán)系統(tǒng)既可W是利用由冷凝器而得的溫?zé)岬臒崂巯到y(tǒng)，也可W是利用由蒸發(fā)器而得的冷 熱的冷凍循環(huán)系統(tǒng)。
[0308] 作為本發(fā)明熱循環(huán)系統(tǒng)，具體可例舉冷凍.冷藏機(jī)器、空調(diào)機(jī)器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸 送裝置W及二次冷卻機(jī)等。其中，因?yàn)楸景l(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)在更高溫的工作環(huán)境下也能高 效地發(fā)揮熱循環(huán)性能，所W優(yōu)選作為多設(shè)置于室外等的空調(diào)機(jī)器使用。另外，本發(fā)明的熱循 環(huán)系統(tǒng)優(yōu)選作為冷凍?冷藏機(jī)器使用。
[0309] 作為空調(diào)機(jī)器，具體可例舉室內(nèi)空調(diào)、組合式空調(diào)（店鋪用組合式空調(diào)、建筑物用 組合式空調(diào)、設(shè)備用組合式空調(diào)等）、燃?xì)鈾C(jī)熱累、列車用空調(diào)裝置、汽車用空調(diào)裝置等。
[0310] 作為冷凍.冷藏機(jī)器，具體可例舉陳列柜（內(nèi)置型陳列柜、獨(dú)立式陳列柜）、商用冷 凍?冷藏庫、自動(dòng)售貨機(jī)和制冰機(jī)等。
[0；3川作為發(fā)電系統(tǒng)，優(yōu)選利用蘭金循環(huán)舊文：クシ年シ哥^夕瓜)系統(tǒng)的發(fā)電系統(tǒng)。
[0312] 作為發(fā)電系統(tǒng)，具體可例舉在蒸發(fā)器中利用地?zé)崮?、太陽熱?0~200°C左右的中 ~高溫度范圍的廢熱等加熱工作介質(zhì)、用膨脹機(jī)將高溫高壓狀態(tài)的蒸汽狀的工作介質(zhì)絕熱 膨脹，利用通過該絕熱膨脹產(chǎn)生的功來驅(qū)動(dòng)發(fā)電機(jī)進(jìn)行發(fā)電的系統(tǒng)。
[0313] 另外，本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)也可W是熱輸送裝置。作為熱輸送裝置，優(yōu)選潛熱輸送 裝置。
[0314] 作為潛熱輸送裝置，可例舉利用封入裝置內(nèi)的工作介質(zhì)的蒸發(fā)、沸騰、凝聚等現(xiàn)象 而進(jìn)行潛熱輸送的熱管W及兩相密閉型熱虹吸裝置。熱管適用于半導(dǎo)體元件和電子設(shè)備的 發(fā)熱部的冷卻裝置等相對(duì)小型的冷卻裝置。兩相密閉型熱虹吸由于不需要毛細(xì)結(jié)構(gòu)（日文： 而結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，因此廣泛用于氣體-氣體型熱交換器、促進(jìn)道路的雪融化W及防凍等。
[0315] W下，作為本發(fā)明的實(shí)施方式的熱循環(huán)系統(tǒng)的一個(gè)示例，針對(duì)冷凍循環(huán)系統(tǒng)，將上 述大致說明的圖1中的簡(jiǎn)要構(gòu)成圖所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10作為示例進(jìn)行說明。冷凍循環(huán)系 統(tǒng)是指利用由蒸發(fā)器而得的冷熱的系統(tǒng)。
[0316] 圖1所示的冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是大致具備W下部分而構(gòu)成的系統(tǒng):將工作介質(zhì)蒸汽A 壓縮成高溫高壓的工作介質(zhì)蒸汽B的壓縮機(jī)11，將由壓縮機(jī)11排出的工作介質(zhì)蒸汽B冷卻、 液化成低溫高壓的工作介質(zhì)C的冷凝器12,使從冷凝器12排出的工作介質(zhì)C膨脹成低溫低壓 的工作介質(zhì)D的膨脹閥13,將從膨脹閥13排出的工作介質(zhì)D加熱成高溫低壓的工作介質(zhì)蒸汽 A的蒸發(fā)器14,向蒸發(fā)器14供給負(fù)荷流體E的累15,向冷凝器12供給流體F的累16。
[0317] 在冷凍循環(huán)系統(tǒng)10中，重復(fù)W下的（i)~（iv)的循環(huán)。
[0318] (i)使用壓縮機(jī)11將從蒸發(fā)器14排出的工作介質(zhì)蒸汽A壓縮成高溫高壓的工作介 質(zhì)蒸汽B(W下稱作"AB過程"）。
[0319] (ii)在冷凝器12中利用流體F將從壓縮機(jī)11排出的工作介質(zhì)蒸汽B冷卻、液化成低 溫高壓的工作介質(zhì)C。此時(shí)，流體F被加熱成流體F'，從冷凝器12排出（W下稱作巧C過程"）。
[0320] (iii)使用膨脹閥13將從冷凝器12排出的工作介質(zhì)C膨脹成低溫低壓的工作介質(zhì)D (^下稱作"〔0過程"）。
[0321] (iv)在蒸發(fā)器14中利用負(fù)荷流體到尋從膨脹閥13排出的工作介質(zhì)D加熱成高溫低 壓的工作介質(zhì)蒸汽A。此時(shí)，負(fù)荷流體E被冷卻成負(fù)荷流體E '，從蒸發(fā)器14排出（W下稱作"DA 過程"）。
[0322] 冷凍循環(huán)系統(tǒng)10是由絕熱.等賭變化、等洽變化W及等壓變化構(gòu)成的循環(huán)系統(tǒng)。 如果將工作介質(zhì)的狀態(tài)變化記錄在圖2所示的壓力-洽線（曲線）圖上，則能夠表示成WA、B、 C、D為頂點(diǎn)的梯形。
[0323] AB過程是在壓縮機(jī)11中進(jìn)行絕熱壓縮、使高溫低壓的工作介質(zhì)蒸汽A成為高溫高 壓的工作介質(zhì)蒸汽B的過程，在圖2中由AB線表示。
[0324] BC過程是在冷凝器12中進(jìn)行等壓冷卻、使高溫高壓的工作介質(zhì)蒸汽B成為低溫高 壓的工作介質(zhì)C的過程，在圖2中由BC線表示。此時(shí)的壓力為冷凝壓力。壓力-洽線與BC線的 交叉點(diǎn)中，高洽值一側(cè)的交叉點(diǎn)Ti為冷凝溫度，低洽值一側(cè)的交叉點(diǎn)T2為冷凝沸點(diǎn)溫度。此 處，工作介質(zhì)為單一化合物或共沸混合物時(shí)，Ti和T2相等。非共沸混合物的情況下，Ti和T2不 相等。本發(fā)明中，將該情況下Ti和T2中溫度較高的作為"冷凝溫度"。另外，非共沸混合介質(zhì)的 情況下，溫度梯度W Ti和T2的差值表示。
[0325] CD過程是在膨脹閥13中進(jìn)行等洽膨脹、使低溫高壓的工作介質(zhì)C成為低溫低壓的 工作介質(zhì)D的過程，在圖2中由CD線表示。另外，如果用T3表示低溫高壓的工作介質(zhì)C的溫度， 貝陽-朽為（i)~（iv)循環(huán)中工作介質(zhì)的過冷卻度下根據(jù)需要W"SC'表示）。
[0326] DA過程是在蒸發(fā)器14中進(jìn)行等壓加熱、使低溫低壓的工作介質(zhì)D恢復(fù)成高溫低壓 的工作介質(zhì)蒸汽A的過程，在圖2中由DA線表示。此時(shí)的壓力為蒸發(fā)壓力。壓力-洽線與DA線 的交叉點(diǎn)中高洽值一側(cè)的交叉點(diǎn)T6為"蒸發(fā)溫度"。如果用T?表示工作介質(zhì)蒸汽A的溫度，貝U 1V-T6為（i)~（iv)循環(huán)中工作介質(zhì)的過熱度（w下根據(jù)需要稱作"SH")。另外，T康示工作介 質(zhì)D的溫度。此處，工作介質(zhì)為單一化合物或共沸混合物時(shí)，T4和T6相等。非共沸混合物的情 況下，T4和T6不相等。本發(fā)明中，將該情況下T4和T6中溫度較低的作為"冷凝溫度"。
[0327]此時(shí)，工作介質(zhì)的循環(huán)性能可用例如工作介質(zhì)的冷凍能力m下根據(jù)需要表 示)和效率系數(shù)下根據(jù)需要W 乂0P"表示)來評(píng)價(jià)。如果使用工作介質(zhì)的A(蒸發(fā)后、高溫 低壓）、B(壓縮后、高溫高壓）、C(冷凝后、低溫高壓）、D(膨脹后、低溫低壓）的各狀態(tài)中的各 洽值114、118、山、11〇，則能夠由下式(4)、(8)分別求出工作介質(zhì)的9和0)口。
[032引 Q = hA-hD... (A)
[0329] COP = Q/壓縮功=(hA-hD) / (hB-hA)…(B)
[0330] 另外，COP是指冷凍循環(huán)系統(tǒng)的效率，COP的值越高，表示能夠W越小的輸入，例如 壓縮機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)所需的電量，得到越大的輸出，例如Q。
[0331] 另一方面，Q是指冷凍負(fù)荷流體的能力，Q越高，表示同一系統(tǒng)中能實(shí)現(xiàn)越多的功。 換言之，具有較大的Q值時(shí)，表示能夠W少量的工作介質(zhì)得到目的性能，能夠?qū)崿F(xiàn)系統(tǒng)的小 型化。
[0332] 使用本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用工作介質(zhì)的本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)，例如，圖1所示的冷 凍循環(huán)系統(tǒng)10與W往的空調(diào)機(jī)器等一般使用了 R410 A化FC-3 2和HFC-12 5的質(zhì)量比1:1的混 合介質(zhì)）的系統(tǒng)相比，在將溫室效應(yīng)系數(shù)抑制得顯著更低的同時(shí)，能夠?qū)和COP同時(shí)設(shè)定為 高水平，即與R410A同等或更高的水平。
[0333] 進(jìn)一步，也可W實(shí)現(xiàn)將所用的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物含有的工作介質(zhì)的溫度梯度抑 制在一定值W下的組成，運(yùn)種情況下，能夠?qū)膲毫θ萜飨蚶鋬隹照{(diào)機(jī)器填充時(shí)的組成變 化和冷凍空調(diào)機(jī)器發(fā)生制冷劑泄露時(shí)冷凍空調(diào)機(jī)器內(nèi)的制冷劑組成的變化抑制在低水平。 另外，如果利用本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，則能夠提高作為工作介質(zhì)而含有的氣化控 化合物的潤滑特性，由此，使用了該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)相比W往更能維持工作介質(zhì)的高 效的循環(huán)狀態(tài)，系統(tǒng)能夠穩(wěn)定地運(yùn)行。
[0334] 另外，如上所述，該熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)，本發(fā)明使用的工作介質(zhì)具有碳-碳雙鍵，因此系 統(tǒng)運(yùn)行時(shí)存在工作介質(zhì)分解而產(chǎn)生酸的可能性。本發(fā)明中，與該工作介質(zhì)組合使用的冷凍 機(jī)油是抑制酸產(chǎn)生的組成，進(jìn)一步優(yōu)選由某些原因產(chǎn)生了酸的情況下也能夠使熱循環(huán)系統(tǒng) 穩(wěn)定運(yùn)行的組成。
[0335] 目P，與上述熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物接觸的接觸部?jī)?yōu)選由選自工程塑料、有機(jī)膜W及 無機(jī)膜中的至少一種構(gòu)成。作為該接觸部，特別可例舉具有壓縮結(jié)構(gòu)時(shí)其滑動(dòng)部分和熱循 環(huán)系統(tǒng)內(nèi)部的密封部分等應(yīng)當(dāng)進(jìn)行保護(hù)的接觸部。更具體可例舉設(shè)置于壓縮機(jī)的滑動(dòng)部的 滑動(dòng)構(gòu)件巧由承等）、用于防止壓縮機(jī)的間隙處的工作介質(zhì)泄露的密封構(gòu)件、設(shè)置于電動(dòng)機(jī) 的絕緣材料等。
[0336] 此處使用的工程塑料優(yōu)選是選自聚酷胺樹脂、聚苯硫酸樹脂、聚縮醒樹脂、W及氣 樹脂中的至少一種材料。
[0337] 另外，此處使用的有機(jī)膜優(yōu)選是選自聚四氣乙締涂膜、聚酷亞胺涂膜、聚酷胺酷亞 胺涂膜、W及使用含有由聚徑基酸樹脂和聚諷類樹脂構(gòu)成的樹脂與交聯(lián)劑的樹脂涂料進(jìn)行 成形而得的熱固化型絕緣膜中的至少一種材料。
[0338] 另外，此處使用的無機(jī)膜優(yōu)選是選自石墨膜、類金剛石膜、錫膜、銘膜、儀膜W及鋼 膜中的至少一種材料。
[0339] 另外，上述接觸部為滑動(dòng)構(gòu)件時(shí)，例如，優(yōu)選使用聚四氣乙締、聚苯硫酸、聚酷胺中 的任一種，接觸部為密封部時(shí)，例如，優(yōu)選是選自聚四氣乙締、聚苯硫酸、氯下橡膠、娃橡膠、 氨化下臘橡膠、氣橡膠、氯酸橡膠中的至少一種材料。
[0340] 另外，作為電動(dòng)機(jī)的絕緣材料，有定子線圈的絕緣包覆材料和絕緣薄膜等。運(yùn)些絕 緣包覆材料W及絕緣薄膜使用與高溫高壓的工作介質(zhì)接觸時(shí)也不會(huì)因工作介質(zhì)而產(chǎn)生物 理和化學(xué)改性的樹脂，特別是使用了具有耐溶劑性、耐萃取性、熱?化學(xué)穩(wěn)定性、耐發(fā)泡性 的樹脂。
[CX341]具體而言，定子線圈的絕緣包覆材料可使用選自聚乙締醇縮甲醒、聚醋、T皿1C改 性聚醋、聚酷胺、聚酷胺酷亞胺、聚醋酷亞胺、聚醋酷胺酷亞胺中的任一種。另外，優(yōu)選的是 上層為聚酷胺酷亞胺、下層為聚醋酷亞胺的雙層包覆線。另外，除上述物質(zhì)W外，也可使用 玻璃化溫度在120°CW上的釉質(zhì)涂層。
[0342] 另外，絕緣薄膜中可任意使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋(PET)、聚糞二甲酸乙二醇醋 (PEN)、聚苯硫酸(PPS)、聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋(PBT)中的一種。另外，絕緣薄膜也可使用發(fā) 泡材料與冷凍循環(huán)的工作介質(zhì)相同的發(fā)泡薄膜。用于支撐絕緣體等線圈的絕緣材料可使用 聚酸酸酬(PEEK)或液晶聚合物化CP)。清漆可使用環(huán)氧樹脂。
[0343] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)中，熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中所含的冷凍機(jī)油的苯胺點(diǎn)在-100 °C W上(TC W下，因此能夠防止樹脂材料的溶脹/收縮變形。特別地，能夠避免由如上所述的 壓縮機(jī)構(gòu)中的滑動(dòng)構(gòu)件、電動(dòng)機(jī)的絕緣材料、熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)部的密封構(gòu)件等的劣化和損傷 而導(dǎo)致熱循環(huán)系統(tǒng)喪失功能而停止運(yùn)行。
[0344] 另外，熱循環(huán)系統(tǒng)在運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，為了避免由水分的混入、氧等非凝聚性氣體的混入而 產(chǎn)生的不良情況，較好是設(shè)置抑制運(yùn)些物質(zhì)混入的元件。
[0345] 熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)如果混入水分，則特別在低溫使用時(shí)可能產(chǎn)生問題。例如，產(chǎn)生如下 問題:毛細(xì)管內(nèi)結(jié)冰、工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油的水解、由循環(huán)過程中產(chǎn)生的酸成分導(dǎo)致的材料 劣化、污染物的產(chǎn)生等。特別地，在冷凍機(jī)油為聚二醇類冷凍機(jī)油、多元醇醋類冷凍機(jī)油等 的情況下，吸濕性極高，另外容易發(fā)生水解反應(yīng)，作為冷凍機(jī)油的特性降低，是損害壓縮機(jī) 的長(zhǎng)期可靠性的主要原因。因此，為了抑制冷凍機(jī)油的水解，需要控制熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的水分 濃度。
[0346] 作為控制熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的水分濃度的方法，可例舉使用干燥劑(硅膠、活性氧化 侶、沸石等)等水分除去手段的方法。從脫水效率方面考慮，優(yōu)選干燥劑與液態(tài)的熱循環(huán)系 統(tǒng)用組合物接觸。例如，優(yōu)選在冷凝器12的出口或蒸發(fā)器14的入口配置干燥劑，與熱循環(huán)系 統(tǒng)用組合物接觸。
[0347] 作為干燥劑，從干燥劑與熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的化學(xué)反應(yīng)性、干燥劑的吸濕能力 的方面考慮，優(yōu)選沸石類干燥劑。
[0348] 作為沸石類干燥劑，在使用與W往的礦物類冷凍機(jī)油相比吸濕量高的冷凍機(jī)油的 情況下，從吸濕能力優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選W下式(C)所示的化合物為主成分的沸石類干燥 劑。
[0349] M2/n0 ? Al2〇3 ? xSi化? y出0...(〇
[0350] 其中，M是化、K等1族元素或Ca等2族元素，n是M的原子價(jià)，X和y是取決于結(jié)晶構(gòu)造 的值。通過改變M能夠調(diào)整細(xì)孔徑。
[0351 ]在選定干燥劑時(shí)，細(xì)孔徑W及破壞強(qiáng)度是重要的。
[0352] 使用具有比熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物所含的工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油的分子直徑更大的 細(xì)孔徑的干燥劑時(shí)，工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油吸附在干燥劑中，作為結(jié)果，工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油 與干燥劑產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，生成非凝聚性氣體，產(chǎn)生干燥劑的強(qiáng)度降低、吸附能力降低等不期 望的現(xiàn)象。
[0353] 因此，作為干燥劑，優(yōu)選使用細(xì)孔徑小的沸石類干燥劑。特別優(yōu)選細(xì)孔徑為3.5埃 W下的鋼?鐘A型合成沸石。通過使用具有比工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油的分子直徑更小的細(xì)孔 徑的鋼?鐘A型合成沸石，不發(fā)生工作介質(zhì)的吸附，能夠選擇性地僅吸附除去熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi) 的水分。換言之，工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油不易吸附于干燥劑，因此熱分解難W產(chǎn)生，作為結(jié)果， 能夠抑制構(gòu)成熱循環(huán)系統(tǒng)的材料的劣化和污染的產(chǎn)生。
[0354] 沸石類干燥劑的尺寸如果過小，則導(dǎo)致熱循環(huán)系統(tǒng)的閥和配管細(xì)部的阻塞，如果 過大則干燥能力降低，因此優(yōu)選約0.5~5mm。作為形狀，優(yōu)選顆粒狀或圓筒狀。
[0355] 沸石類干燥劑能夠通過粘合劑(膨潤±等)將粉末狀的沸石固化而形成任意的形 狀。只要W沸石類干燥劑為主要成分，則也可組合使用其他干燥劑(硅膠、活性氧化侶等）。
[0356] 沸石類干燥劑相對(duì)于熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的使用比例無特別限制。
[0357] 進(jìn)一步，如果熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)混入非冷凝性氣體，則導(dǎo)致冷凝器和蒸發(fā)器中熱傳導(dǎo) 的不良和工作壓力上升的負(fù)面影響，因此需要極力抑制其混入。特別地，作為非冷凝性氣體 之一的氧氣與工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油反應(yīng)，促進(jìn)分解。
[0358] 非冷凝性氣體濃度在工作介質(zhì)的氣相部中，W相對(duì)于工作介質(zhì)的容積比例計(jì)優(yōu)選 為1.5體積％ W下，特別優(yōu)選0.5體積％ W下。
[0359] W上說明的本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)中通過使用本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，潤滑 性良好、在抑制對(duì)全球變暖的影響并能夠獲得充分實(shí)用化的循環(huán)性能的同時(shí)，幾乎不產(chǎn)生 與溫度梯度有關(guān)的問題。
[0360] 實(shí)施例
[0361] W下，參照實(shí)施例、現(xiàn)有例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。各例中，從W下 所示的工作介質(zhì)1~64和冷凍機(jī)油A~I中分別依次選擇一種進(jìn)行組合，將50g工作介質(zhì)與 50g冷凍機(jī)油混合、溶解而制造了 576種熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物。因此，本例中熱循環(huán)系統(tǒng)用組 合物由50質(zhì)量％的工作介質(zhì)和50質(zhì)量％的冷凍機(jī)油構(gòu)成。另外，根據(jù)所使用的工作介質(zhì)的 不同，添加抗氧化劑來構(gòu)成熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，在下文中闡述。
[0362] 此處，使用W下所示的成分作為工作介質(zhì)和冷凍機(jī)油。另外，表2中匯總示出了構(gòu) 成工作介質(zhì)的化合物和混合比例，表3匯總示出了冷凍機(jī)油。
[0363] [表 2]
[0365] 冷凍機(jī)油A:多元醇醋類冷凍機(jī)油（商品名：二二乂夕一RH-208BRS，日油株式會(huì)社 (日油株式會(huì)社)制品）
[0366] 冷凍機(jī)油B:多元醇醋類冷凍機(jī)油（商品名：二二乂夕一畑-481R，日油株式會(huì)社制 品）
[0367] 冷凍機(jī)油C:多元醇醋類冷凍機(jī)油（商品名：二二乂夕一RHR-32,日油株式會(huì)社制 品）
[0368] 冷凍機(jī)油D:多元醇醋類冷凍機(jī)油（商品名：二二乂夕一RHR-64,日油株式會(huì)社制 品）
[0369] 冷凍機(jī)油E:多元醇醋類冷凍機(jī)油（商品名：二二乂夕一畑R-200，日油株式會(huì)社制 品）
[0370] 冷凍機(jī)油F:多元醇醋類冷凍機(jī)油（商品名：二二乂夕一畑R-609BR，日油株式會(huì)社 制品）
[0371] 冷凍機(jī)油G: W多元醇醋為主成分的冷凍機(jī)油（商品名：Ze-GLES RB-68，JX日礦日 石能源株式會(huì)社(JX日鉱日石工幸瓜幸一株式會(huì)社)制品）
[0372] 冷凍機(jī)油H: W聚乙締基酸為主成分的冷凍機(jī)油（商品名：歹7二一/、一 7^テッ夕才 斗/kFVC68D，出光興產(chǎn)株式會(huì)社（出光興産株式會(huì)社)制品）
[0373] 冷凍機(jī)油I:環(huán)燒類高級(jí)冷凍機(jī)油(商品名：乂二ッ4GS，出光興產(chǎn)株式會(huì)社制品）
[0374] [表 3]
[0375]
[0376] 另外，冷凍機(jī)油和抗氧化劑的總量為100質(zhì)量％時(shí)，在冷凍機(jī)油A~F中W〇 . 5質(zhì) 量％的量添加抗氧化劑(2,6-二叔下基-4-甲基苯酪)作為添加劑，從而得到冷凍機(jī)油組合 物，使用其進(jìn)行了制造和評(píng)價(jià)。W下，試驗(yàn)例中，使用了冷凍機(jī)油組合物的情況下也記述為 "冷凍機(jī)池'。
[0377] 〔試驗(yàn)項(xiàng)目）
[0378] (冷凍機(jī)油的苯胺點(diǎn)）
[0379] 使用上述冷凍機(jī)油，按照J(rèn)IS K 2256"石油制品"的"苯胺點(diǎn)及混合苯胺點(diǎn)的求出 方法"評(píng)價(jià)了各試料油的苯胺點(diǎn)。對(duì)苯胺W及冷凍機(jī)油進(jìn)行配比而使其各自為50質(zhì)量％，將 所得混合液從〇°C冷卻至-100°C，W目視確認(rèn)相分離狀態(tài)，按W下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0380] 0:-100~(TC的范圍內(nèi)具有苯胺點(diǎn)。
[0381] X :-100~0°C的范圍內(nèi)不具有苯胺點(diǎn)。
[0382] (浸潰試驗(yàn)的重量變化）
[0383] 按照J(rèn)IS K 7114中記載的"塑料-液體試劑中的浸潰效果的測(cè)定試驗(yàn)方法"實(shí)施。 在內(nèi)部具有150ml的玻璃筒的200ml的不誘鋼制的耐壓容器中投入熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，進(jìn) 一步添加約lOg的尼龍-11(日文：十斗口シ-ll)的試驗(yàn)片，然后密閉。接著于175°C下將密閉 的耐壓容器在恒溫槽(/、°一7工夕b才一クシ（Perfect 0ven)P皿-202,愛斯佩克株式會(huì)社 (工乂 夕株式會(huì)社)制）中保存14天，確認(rèn)試驗(yàn)片的重量變化，按W下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0384] 〇:無1%^上的重量變化 [03化]X:有1%W上的重量變化
[0386] 存在重量變化時(shí)，表示上述浸潰試驗(yàn)導(dǎo)致了樹脂的溶脹。
[0387] (冷凍機(jī)油的循環(huán)狀態(tài)）
[0388] 向圖1所示的熱循環(huán)系統(tǒng)10中加入各熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，使熱循環(huán)系統(tǒng)連續(xù)運(yùn) 行。為了評(píng)價(jià)熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的循環(huán)狀態(tài)，將熱循環(huán)系統(tǒng)中從蒸發(fā)器14到壓縮機(jī)11的 流通通路的一部分設(shè)置為玻璃配管。通過該配管觀察內(nèi)部，評(píng)價(jià)了熱循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)的熱循環(huán) 系統(tǒng)用組合物的循環(huán)狀態(tài)。循環(huán)狀態(tài)按照W下標(biāo)準(zhǔn)W目視進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0389] 〇 :能夠確認(rèn)到冷凍機(jī)油的循環(huán)
[0390] A :可觀察到冷凍機(jī)油的循環(huán)，但是循環(huán)量較少
[0391 ] X :未能夠確認(rèn)到冷凍機(jī)油的循環(huán)
[0392] (穩(wěn)定性試驗(yàn)）
[0393] 按照J(rèn)IS K 2211中記載的"制冷劑和冷凍機(jī)油的化學(xué)穩(wěn)定性試驗(yàn)方法(高壓蓋)" 實(shí)施。在內(nèi)部具有150ml的玻璃筒的200ml的不誘鋼制的耐壓容器中投入熱循環(huán)系統(tǒng)用組合 物，進(jìn)一步向同一個(gè)耐壓容器中加入鐵、銅W及侶的試驗(yàn)片作為催化劑，然后密閉。接著于 175°C下將密閉的耐壓容器在恒溫槽^、°一7工夕b才一クシ(Perfect 0ven)PHH-202,愛斯 佩克株式會(huì)社制）中保存14天，按下述方式實(shí)施了工作介質(zhì)的酸分含量測(cè)定、冷凍機(jī)油的色 調(diào)觀察W及催化劑的外觀變化觀察。
[0394]另外，使用W下金屬片作為催化劑。
[03巧]a)鐵通用冷社鋼板(JIS G3141中規(guī)定的鋼板、記號(hào)種類SPCC-SB)的試驗(yàn)片、30mm X 25mm X 厚 3.2mm
[0396] b)銅精煉銅(JIS冊(cè)100中規(guī)定的銅、合金編號(hào)CllOO、記號(hào)CllOOP)的試驗(yàn)片、30mm X 25mm X 厚 2mm
[0397] c)侶純侶(JIS H4000中規(guī)定的侶、合金編號(hào)1050、記號(hào)A1050P)的試驗(yàn)片、30mmX 25mm X 厚 2mm
[0398] (冷凍機(jī)油的色調(diào)）
[0399] 穩(wěn)定性試驗(yàn)后，將抽出工作介質(zhì)后的壓力容器中殘留的冷凍機(jī)油取出，按照ASTM- D156評(píng)價(jià)了冷凍機(jī)油的色調(diào)。
[0400] 〇:無變化 [0401 ] X:發(fā)生了著色
[0402] 發(fā)生了著色時(shí)，表示上述穩(wěn)定性試驗(yàn)導(dǎo)致了熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的劣化。
[0403] (催化劑的外觀變化）
[0404] 催化劑的外觀變化通過W目視確認(rèn)穩(wěn)定性試驗(yàn)后的催化劑金屬的外觀，按照W下 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[04化]〇:無變化
[0406] X:無光澤或顏色變黑
[0407] 無光澤或顏色變黑時(shí)，表示上述穩(wěn)定性試驗(yàn)導(dǎo)致了熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的劣化。 [040引（渺渣的有無）
[0409] 渺渣的有無通過W目視確認(rèn)穩(wěn)定性試驗(yàn)后的容器，按照W下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0410] 〇:無渺渣
[0411] X:有渺渣
[0412] 有渺渣時(shí)，表示上述穩(wěn)定性試驗(yàn)導(dǎo)致了熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物的某種分解，或產(chǎn)生 了聚合反應(yīng)。
[0413] [試驗(yàn)結(jié)果]
[0414] (冷凍機(jī)油的苯胺點(diǎn)確認(rèn)）
[0415] 結(jié)果示于表4。僅冷凍機(jī)油I在80°C具有苯胺點(diǎn)，確認(rèn)到了與多元醇醋類冷凍機(jī)油 和聚乙締基酸類冷凍機(jī)油的明顯差異。
[0416] [表 4] 「04171
[0418] (浸潰試驗(yàn)導(dǎo)致的重量變化）
[0419] 結(jié)果示于表5、6中。發(fā)生重量變化的僅有在-100~0°C不具有苯胺點(diǎn)的冷凍機(jī)油I， 確認(rèn)到了與多元醇醋類冷凍機(jī)油和聚乙締基酸類冷凍機(jī)油的明顯差異。另一方面，未觀察 到由工作介質(zhì)種類導(dǎo)致的顯著差異，得到了與市售組成的工作介質(zhì)11(R-410A)相同的結(jié) 果D
[0420] 敵]
[0421]
[0422] L 衣 ti」
[0423]
[0424] (冷凍機(jī)油的循環(huán)狀態(tài)）
[0425] 結(jié)果示于表7、8。僅冷凍機(jī)油I未能確保充分的流量，確認(rèn)到了與多元醇醋類冷凍 機(jī)油和聚乙締基酸類冷凍機(jī)油的明顯差異。另一方面，未觀察到由工作介質(zhì)種類導(dǎo)致的顯 著差異，得到了與市售組成的工作介質(zhì)11(R-410A)相同的結(jié)果。但是，即便是多元醇醋類冷 凍機(jī)油，運(yùn)動(dòng)粘度高的冷凍機(jī)油E、F也存在循環(huán)量較少的傾向。
[0426] [表7]
[0427]
[042引[表8]
[0429]
[0430] [穩(wěn)定性試驗(yàn)]
[0431] 針對(duì)未能確保充分的流量的冷凍機(jī)油IW外的冷凍機(jī)油實(shí)施了穩(wěn)定性試驗(yàn)。
[0432] (冷凍機(jī)油的色調(diào)）
[0433] 結(jié)果示于表9、10。工作介質(zhì)11(R-410A)W外的工作介質(zhì)與冷凍機(jī)油A、C~E、G~H 的組合均為良好。與冷凍機(jī)油B、F的組合中確認(rèn)到產(chǎn)生了顯著的著色。
[0434] [表9]
[0435]
[0436] [表 10]
[0437]
[0438] (催化劑的外觀變化）
[0439] 結(jié)果示于表11、12。與色調(diào)試驗(yàn)相同，工作介質(zhì)11(R-410A)W外的工作介質(zhì)與冷凍 機(jī)油A、C~E、G~H的組合均為良好。與冷凍機(jī)油B、F的組合中確認(rèn)催化劑外觀產(chǎn)生了顯著變 化。
[0440] [表11]
[0441]
[04 創(chuàng)[表 12]
[0443]
[0444] (渺渣的有無）
[0445] 結(jié)果示于表13、14。與色調(diào)試驗(yàn)相同，工作介質(zhì)11(R-410A)W外的工作介質(zhì)與冷凍 機(jī)油A、C~E、G~H的組合均為良好。與冷凍機(jī)油B、F的組合中確認(rèn)產(chǎn)生了明顯的渺渣。
[0446] [表13]
[0447]
[0448] 巧 14]
[0449]
[0450] [結(jié)論]
[0451] 包含含有不飽和氣化控化合物的工作介質(zhì)和多元醇醋類冷凍機(jī)油、或聚乙締基酸 類冷凍機(jī)油的熱循環(huán)用組合物的循環(huán)狀態(tài)的觀測(cè)結(jié)果中，確認(rèn)能夠確保與市售組成的工作 介質(zhì)11(R-410A)同樣的充分的循環(huán)量。但是，從穩(wěn)定性試驗(yàn)的結(jié)果來看，確認(rèn)到含有不飽和 氣化控化合物的工作介質(zhì)與徑值高的冷凍機(jī)油B、F的組合中特異性地產(chǎn)生了冷凍機(jī)油的著 色、催化劑的變色W及渺渣。推測(cè)運(yùn)是因?yàn)楣ぷ鹘橘|(zhì)11W外的工作介質(zhì)所含有的雙鍵W徑 基為起點(diǎn)發(fā)生了某種分解、聚合反應(yīng)。因此，作為與含有具有規(guī)定結(jié)構(gòu)的不飽和氣化控化合 物的工作介質(zhì)組合使用的冷凍機(jī)油，發(fā)現(xiàn)使用徑值低的冷凍機(jī)油能夠得到具有良好特性的 熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物。
[0452] 另外，通過循環(huán)狀態(tài)的觀測(cè)結(jié)果確認(rèn)到，使用了40°C時(shí)運(yùn)動(dòng)粘度在200mm2/sW下 的冷凍機(jī)油的熱循環(huán)用組合物能夠確保與市售組成的工作介質(zhì)11(R-410A)同樣的充分的 循環(huán)量。
[0453] 確認(rèn)到含有在-100~(TC具有苯胺點(diǎn)的多元醇醋類冷凍機(jī)油、或聚乙締基酸類冷 凍機(jī)油的熱循環(huán)用組合物的w尼龍-11(日文：十斗口シ-ll)為例的樹脂的溶脹量小。另外， 通過循環(huán)狀態(tài)的觀測(cè)結(jié)果確認(rèn)到能夠確保與市售組成的工作介質(zhì)11(R-410A)同樣的充分 的循環(huán)量。
[0454] 由W上結(jié)果明確可知，作為本發(fā)明的實(shí)施例的工作介質(zhì)1~10W及12~64與冷凍 機(jī)油A、C~D、G~H組合而得的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物中，所有熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物均具有循 環(huán)狀態(tài)良好且穩(wěn)定性優(yōu)良的特性，適合用作熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物。
[0455] 產(chǎn)業(yè)上利用的可能性
[0456] 本發(fā)明的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物W及使用了該組合物的熱循環(huán)系統(tǒng)能夠用于冷 凍?冷藏機(jī)器（內(nèi)置型陳列柜、獨(dú)立式陳列柜、商用冷凍?冷藏庫、自動(dòng)售貨機(jī)和制冰機(jī) 等）、空調(diào)機(jī)器(室內(nèi)空調(diào)、店鋪用組合式空調(diào)、建筑物用組合式空調(diào)、設(shè)備用組合式空調(diào)、燃 氣機(jī)熱累、列車用空調(diào)裝置、汽車用空調(diào)裝置等）、發(fā)電系統(tǒng)(廢熱回收發(fā)電等）、熱輸送裝置 (熱管等）。
[0457] 另外，運(yùn)里引用2014年2月20日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2014-030857號(hào)、2014年6 月20日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2014-127744號(hào)、2014年7月18日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng) 2014-148347號(hào)W及2014年9月12日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2014-187006號(hào)的說明書、權(quán) 利要求書、附圖及摘要的全部?jī)?nèi)容作為本發(fā)明的說明書的掲示。
[045引符號(hào)說明
[0459] 10…冷凍循環(huán)系統(tǒng)、11…壓縮機(jī)、12…冷凝器、13…膨脹閥、14…蒸發(fā)器、15,16… 累。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，包含含有選自下述通式（I)所示且分子中具有1 個(gè)以上的碳-碳不飽和鍵的化合物中的至少一種的不飽和氟化烴化合物的熱循環(huán)用工作介 質(zhì)，和 絕緣擊穿電壓在25kV以上、羥值在O.lmgKOH/g以下且苯胺點(diǎn)在-100°c以上0°C以下的 冷凍機(jī)油， CxFyRz ............(I) 式中，R為Η或Cl，x為2~6的整數(shù)，y為1~12的整數(shù)，z為0~11的整數(shù)，2x3y+z蘭2。2. 如權(quán)利要求1所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，含有所述通式(I)中X為2或3 的化合物。3. 如權(quán)利要求2所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，所述不飽和氟化烴化合物含 有選自三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯、1，2_二氟乙烯、2-氟丙烯、1，1，2_三氟丙烯、（E)-l，2， 3,3,3_五氟丙烯、（Z)-l，2,3,3,3-五氟丙烯、(E)-l，3,3,3-四氟丙烯、（Z)-l，3,3,3-四氟丙 烯以及3,3,3_三氟丙烯中的至少一種。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，熱循環(huán)用工作 介質(zhì)還含有飽和氟化烴化合物。5. 如權(quán)利要求4所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，所述飽和氟化烴化合物含有 選自三氟甲烷、二氟甲烷、二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷、五氟乙烷、三氟碘甲烷、五氟丙 烷、六氟丙烷、七氟丙烷、五氟丁烷以及七氟環(huán)戊烷中的至少一種。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，所述不飽和氟 化烴化合物含有三氟乙烯，相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)100質(zhì)量％的三氟乙烯的含量為 20~80質(zhì)量％。7. 如權(quán)利要求4~6中任一項(xiàng)所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，所述飽和氟化 烴化合物含有二氟甲烷，相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)100質(zhì)量％的二氟甲烷的含量為20 ~80質(zhì)量％。8. 如權(quán)利要求4或5所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，所述不飽和氟化烴化合 物含有三氟乙烯和2，3，3，3-四氟丙烯，所述飽和氟化烴化合物含有二氟甲烷， 相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)總量，三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的總量 的比例超過90質(zhì)量％且在100質(zhì)量％以下， 以相對(duì)于三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的總量的質(zhì)量比例計(jì)， 三氟乙烯在10質(zhì)量％以上且低于70質(zhì)量％， 2,3,3,3_四氟丙烯超過0質(zhì)量％且在50質(zhì)量％以下， 且二氟甲烷超過30質(zhì)量％且在75質(zhì)量％以下。9. 如權(quán)利要求4或5所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，所述不飽和氟化烴化合 物含有三氟乙烯和2，3，3，3-四氟丙烯，所述飽和氟化烴化合物含有二氟甲烷， 相對(duì)于所述熱循環(huán)用工作介質(zhì)總量，三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的總量 比例超過90質(zhì)量％且在100質(zhì)量％以下， 以相對(duì)于三氟乙烯、2,3,3,3_四氟丙烯和二氟甲烷的總量的質(zhì)量比例計(jì)， 三氟乙烯和2，3,3，3_四氟丙烯的總量在70質(zhì)量％以上， 三氟乙烯在30質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下， 2,3,3,3-四氟丙烯超過0質(zhì)量％且在40質(zhì)量％以下， 二氟甲烷超過〇質(zhì)量％且在30質(zhì)量％以下， 且三氟乙烯與2，3,3，3_四氟丙烯之比在95/5以下。10. 如權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，所述冷凍機(jī)油 是選自多元醇酯類冷凍機(jī)油以及聚乙烯基醚類冷凍機(jī)油中的至少一種。11. 如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物，其特征在于，所述冷凍機(jī) 油在40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為5~200mm 2/s，在100°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為1~100mm2/s。12. 熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，使用了權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的熱循環(huán)系統(tǒng)用組 合物。13. 如權(quán)利要求12所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，所述熱循環(huán)系統(tǒng)是選自冷凍?冷藏 機(jī)器、空調(diào)機(jī)器、發(fā)電系統(tǒng)、熱輸送裝置以及二次冷卻機(jī)中的至少一種。14. 如權(quán)利要求12或13所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，所述熱循環(huán)系統(tǒng)具有壓縮機(jī) 構(gòu)，該壓縮機(jī)構(gòu)中與所述熱循環(huán)系統(tǒng)用組合物接觸的接觸部由選自工程塑料、有機(jī)膜以及 無機(jī)膜中的至少一種構(gòu)成。15. 如權(quán)利要求14所述的熱循環(huán)系統(tǒng)，其特征在于，所述工程塑料是選自聚酰胺樹脂、 聚苯硫醚樹脂、聚縮醛樹脂、以及氟樹脂中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C10M171/00GK106062159SQ201580009546
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2015年2月19日
【發(fā)明人】福島正人, 光岡宏明, 田坂真維, 白川大祐, 高木洋, 高木洋一, 荒井豪明
【申請(qǐng)人】旭硝子株式會(huì)社