一種鋅壓鑄件表面電鍍金屬層的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種鋅壓鑄件表面電鍍金屬層的方法，包括：拋光、除蠟、除油、酸蝕、預(yù)鍍銅、電鍍金屬層；其中所述的預(yù)鍍銅電鍍液含有1-2克/升乙基硫脲、5-10g/L蓖麻油磺酸鈉、5-10g/L苯并咪唑的添加劑，使由本發(fā)明提供的預(yù)鍍銅層與壓鑄鋅合金的結(jié)合力很好。
【專利說明】一種鋅壓鑄件表面電鍍金屬層的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種電鍍方法，具體涉及一種鋅壓鑄件表面電鍍金屬層的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鋅壓鑄件是除鋼鐵件以外是常需要電鍍的工件，因為鋅合金容易壓鑄形成需要的形狀，可以廣泛用于制作燈飾，鎖具，水暖器材等。鋅壓鑄件硬度低，耐蝕性差，需要電鍍保護(hù)，小的鋅壓鑄件需要滾鍍。
[0003]銅-鎳-鉻、銅-鎳-仿金或銅-多層鎳-鉻電鍍工藝是應(yīng)用非常廣泛的電鍍組合工藝。曾經(jīng)，這些電鍍組合工藝中的底鍍層銅層都是采用氰化電鍍工藝而獲得的，該銅層能夠防止被鍍工件與銅發(fā)生置換反應(yīng)，從而影響鍍層與基材的結(jié)合力。采用含有氰化物的預(yù)鍍銅電鍍液所得到的鍍層細(xì)致、結(jié)合力好，而且鍍液的均鍍性、整平性和穩(wěn)定性也非常好。
[0004]但是，氰化物是劇毒化學(xué)品，它對人的致死量僅為0.005g。氰化物既危害操作者的身體健康，同時又污染環(huán)境，而且廢水難于治理，其污水處理費用極高。因此為了保護(hù)環(huán)境，減少公害，經(jīng)國務(wù)院批準(zhǔn)國家經(jīng)貿(mào)委公布的《淘汰落后生產(chǎn)能力、工藝和產(chǎn)品的目錄》(第三批)中明確說明“含氰電鍍”的淘汰期限是2003年。
[0005]事實上，世界各國在電鍍【技術(shù)領(lǐng)域】始終進(jìn)行著對無氰電鍍的研究和開發(fā)，并隨著相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步，以及新的電鍍添加劑進(jìn)入市場，無氰電鍍工藝的水平在逐步提高，并出現(xiàn)了無氰堿性預(yù)鍍銅工藝。
[0006]與傳統(tǒng)的氰化物預(yù)鍍銅工藝相比，無氰堿性預(yù)鍍銅工藝除油能力弱于前者，因此對鍍件前處理的要求更為嚴(yán)格。市場上用于無氰堿性預(yù)鍍銅工藝的電鍍液產(chǎn)品種類繁多，如麥德美公司CuMacStrikeXD7453型號無氰堿性預(yù)鍍銅電鍍液，NNK公司RK系列無氰堿性預(yù)鍍銅電鍍液，滬基化工MTJ-06/07系列無氰堿性預(yù)鍍銅電鍍液等等。這些無氰堿性預(yù)鍍銅電鍍液的PH值一般在8.0-13.0之間。
[0007]當(dāng)采用上述堿性預(yù)鍍銅電鍍液對鋅、鋁、鎂或它們的合金進(jìn)行預(yù)鍍時，易發(fā)生電鍍液中的主鹽金屬離子與鋅的置換反應(yīng)，產(chǎn)生的置換層結(jié)構(gòu)疏松，因此導(dǎo)致電鍍層與基材的結(jié)合力差以及鍍層粗糙等缺陷。尤其是鋅合金壓鑄件內(nèi)部疏松多孔、抗蝕能力差，在空氣或酸、堿溶液中均易發(fā)生腐蝕，使鍍層與基材的結(jié)合力顯著下降，而容易出現(xiàn)起泡現(xiàn)象。因此容易對上述鋅、鋁、鎂或它們的合金基材造成腐蝕，影響鍍層與基材的結(jié)合力。
[0008]又如CN100999819A中公開了一種鋅壓鑄件無氰堿性浸鍍銅的方法，其中，該方法包括如下步驟:(1)鋅壓鑄件除蠟、除油預(yù)處理；(2)經(jīng)步驟(1)預(yù)處理的鋅壓鑄件在15-60°C的條件下，以滾浸或掛浸方式，浸入pH為7.5-13.0的堿性浸潰液中5秒-15分鐘，形成銅置換層；所述堿性浸潰液含有二價銅離子、無機或有機絡(luò)合劑；所述無機或有機絡(luò)合劑選自含有焦磷酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖酸、乙二胺四乙酸和HEDP酸根離子中的一種或多種，該絡(luò)合劑在堿性浸潰液中的濃度為1-150克/升。該方法雖然可實現(xiàn)無氰預(yù)鍍，但采用該方法對鋅、鋁、鎂或它們的合金進(jìn)行預(yù)鍍后再進(jìn)行電鍍所得到的鍍層與基材的結(jié)合力較差。[0009]此外，在通常情況下，無氰堿性預(yù)鍍銅工藝可以在常溫下進(jìn)行電鍍，但是沉積鍍層的速度較慢，不能滿足實際生產(chǎn)的需要。提高溫度有利于提高鍍液的分散能力與鍍層的結(jié)合力，因此目前市場上的無氰堿性預(yù)鍍銅工藝溫度一般優(yōu)選控制在45-65°C之間。因此而產(chǎn)生高溫槽電鍍液中成分的揮發(fā)和能耗較大的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的在于提供一種鋅壓鑄件表面電鍍金屬層的方法，其可以使電鍍金屬層與鋅壓鑄件之間獲得極好的結(jié)合力。
[0011]本發(fā)明提供了一種鋅壓鑄件表面電鍍金屬層的方法，包括:拋光、除蠟、除油、酸蝕、電鍍金屬層，其特征在于酸蝕和電鍍金屬層之間還采用了預(yù)鍍銅步驟。
[0012]所述的預(yù)鍍銅以銅為陽極，以工件為陰極，在溫度為25-30°C以及電流密度為l-2A/dm2的條件下電鍍2-10分鐘。在基材表面得到預(yù)鍍的銅層。
[0013]為無氰預(yù)鍍銅電鍍液，含有1-2克/升乙基硫脲、5-10g/L蓖麻油磺酸鈉、5_10g/L苯并咪唑作為添加劑。由于采用了所述添加劑，使由本發(fā)明提供的預(yù)鍍銅層與壓鑄鋅合金的結(jié)合力很好，可以防止現(xiàn)有技術(shù)中的無氰堿性預(yù)鍍電鍍液對它們的腐蝕，因此更可獲得與基材的結(jié)合力很好的預(yù)鍍銅層。
[0014]本發(fā)明提供的無氰預(yù)鍍銅電鍍液為含有二價銅鹽和絡(luò)合劑的水溶液，其中，所述電鍍液還含有助劑，所述助劑為氨基磺酸的堿金屬鹽、二硫代碳酸的堿金屬鹽、烯丙基磺酸的堿金屬鹽、烯丙基磺酰胺、乙烯基磺酸的堿金屬鹽和糖精中的至少兩種，所述電鍍液的PH值為 6.5-7.5。
[0015]根據(jù)本發(fā)明提供的無氰預(yù)鍍銅電鍍液，優(yōu)選情況下，在所述電鍍液中，所述二價銅鹽的含量為15-25克/升，所述絡(luò)合劑的含量為2-10克/升，所述助劑的含量為0.06-0.21
克/升。
[0016]根據(jù)本發(fā)明提供的無氰預(yù)鍍銅電鍍液，優(yōu)選情況下，所述電鍍液還含有焦磷酸的堿金屬鹽作為本發(fā)明的鍍液的附加鹽，且所述焦磷酸的堿金屬鹽的含量為220-380克/升。在本發(fā)明的鍍液中作為附加鹽的所述焦磷酸的堿金屬鹽在本發(fā)明的鍍液中可以起到提高鍍液的導(dǎo)電性的作用。所述焦磷酸的堿金屬鹽可以為焦磷酸鉀或焦磷酸鈉，至于采用焦磷酸的鉀鹽還是鈉鹽，主要取決于鍍液體系，通常保持與鍍液體系一致，即，如果鍍液體系為鉀鹽體系，則鍍液的各成分均采用鉀鹽，如果鍍液體系為鈉鹽，則鍍液的各成分均采用鈉鹽。
[0017]根據(jù)本發(fā)明提供的無氰預(yù)鍍銅電鍍液，優(yōu)選情況下，所述助劑為氨基磺酸的堿金屬鹽和二硫代碳酸的堿金屬鹽的混合物，并且，氨基磺酸的堿金屬鹽和二硫代碳酸的堿金屬鹽的重量比優(yōu)選為1-20:1，更優(yōu)選為5-10:1。氨基磺酸的堿金屬鹽可以為氨基磺酸鉀或氨基磺酸鈉，二硫代碳酸的堿金屬鹽可以為二硫代碳酸鉀或二硫代碳酸鈉。與上面的附加鹽的種類的選擇原因相同，采用鉀鹽或鈉鹽取決于鍍液的體系。
[0018]根據(jù)本發(fā)明提供的無氰預(yù)鍍銅電鍍液，所述二價銅鹽可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種可以進(jìn)行預(yù)鍍銅的二價銅鹽，例如二價銅鹽可以為焦磷酸銅、乙二胺四乙酸銅鹽、檸檬酸銅、羥基亞乙基二磷酸(HEDP)銅或縮二脲銅鹽。
[0019]根據(jù)本發(fā)明提供的無氰預(yù)鍍銅電鍍液，所述絡(luò)合劑可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種可以進(jìn)行預(yù)鍍銅的絡(luò)合劑，例如所述絡(luò)合劑可以為焦磷酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖酸、乙二胺四乙酸和羥基亞乙基二膦酸及它們的堿金屬鹽和銨鹽中的一種或幾種。所述堿金屬鹽可以為鈉鹽或鉀鹽，并且選擇鈉鹽還是鉀鹽同樣取決于鍍液的體系。
[0020]根據(jù)本發(fā)明提供的無氰預(yù)鍍銅電鍍液，在優(yōu)選情況下，所述絡(luò)合劑為乙二胺四乙酸或其堿金屬鹽和檸檬酸的堿金屬鹽的混合物。該絡(luò)合劑的作用是可以使預(yù)鍍銅層的晶粒細(xì)化，從而可以使鍍層的表面光滑、平整。并且在所述電鍍液中，乙二胺四乙酸或其堿金屬鹽的含量為0.8-3克/升，檸檬酸的堿金屬鹽的含量為1.2-7克/升。優(yōu)選乙二胺四乙酸的堿金屬鹽為乙二胺四乙酸二鈉，檸檬酸的堿金屬鹽為檸檬酸鉀和/或檸檬酸鈉。
[0021]采用本發(fā)明的無氰預(yù)鍍銅電鍍液進(jìn)行電鍍的方法包括，對金屬進(jìn)行前處理、進(jìn)行預(yù)鍍銅以及外表面的電鍍金屬層。
[0022]對金屬進(jìn)行前處理的方法針對不同的金屬可采用不盡相同的前處理方法，但這些方法均為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，例如對于鋅合金的前處理可以包括拋光、除蠟、除油、酸蝕和預(yù)浸。
[0023]采用拋光步驟可以對金屬基材有一定的磨削作用，以去除產(chǎn)品表面的毛刺、氧化皮和劃傷的缺陷，以降低金屬基材表面的粗糙度，獲得光亮的外觀。拋光的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，例如采用機械拋光、化學(xué)拋光或電解拋光。
[0024]采用除蠟步驟是為了去除產(chǎn)品上的拋光蠟，從而使鍍層與金屬基材產(chǎn)生良好的結(jié)合力。除蠟的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，例如采用除蠟水在70-80°C的溫度下進(jìn)行除蠟，除蠟水可選用市售的各種除蠟水(例如永星化工公司的ProcleanerBRSl萬用除蠟水)。在優(yōu)選情況下，可以采用超聲波來增強除蠟的效果。
[0025]采用除油步驟可以除掉產(chǎn)品表面的油脂、臟污和未除干凈的拋光蠟，使后續(xù)電鍍的鍍層能有良好的外觀效果并使鍍層與金屬基材的結(jié)合力更好。除油的方法可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種方法，例如可采用化學(xué)除油或電解除油來進(jìn)行。除油液可以采用含有碳酸鈉、氫氧化鈉、硅酸鈉、磷酸鈉和碳酸氫鈉中的一種或幾種的水溶液。
[0026]采用酸蝕步驟可以除去金屬基材表面的氧化膜、氧化皮及銹蝕產(chǎn)物。一般情況下，酸蝕液通常采用含有硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸和氫氟酸中的一種或幾種的水溶液。從而可以提高預(yù)鍍銅層與金屬基材表面的結(jié)合力。
[0027]采用預(yù)浸步驟可以快速引發(fā)孔隙部分的反應(yīng)，可提高鍍液的深鍍能力與分散能力，并提高鍍層與基材的結(jié)合力。一般來說，預(yù)浸液通常采用含有作為鍍液中的附加鹽的水溶液，即本發(fā)明中的焦磷酸的堿金屬鹽。
[0028]進(jìn)行預(yù)鍍銅包括將前處理后的金屬基材浸入預(yù)鍍銅的電鍍液中，以銅為陽極，以工件為陰極，在溫度為25-30°C以及電流密度為l_2A/dm2的條件下電鍍2_10分鐘。在基材表面得到預(yù)鍍的銅層。
[0029]進(jìn)行外表面的電鍍金屬層可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種表面裝飾鍍或者組合的裝飾鍍，在此不予贅述。
【具體實施方式】
[0030]為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對本發(fā)明的具體限制。[0031]實施例1
[0032]工件:ZA8鋅合金壓鑄件
[0033]1、前處理
[0034](I)機械拋光
[0035]將工件用1*10寸的扣布輪結(jié)合1*10寸的小羊毛輪的拋光方法進(jìn)行機械拋光，去除工件表面在壓鑄過程中產(chǎn)生的毛刺和氧化皮。
[0036]⑵除蠟
[0037]將上述拋光后的工件浸入濃度為30毫升/升的萬用除蠟水(永星化工公司ProcleanerBR#l)中，在70°C的溫度下，并在超聲波下除蠟5分鐘。
[0038](3)電解除油
[0039]將上述除蠟后的工件浸入除油液中，在50°C的溫度和5A/dm2的電流密度下電解除油I分鐘。除油液為含有磷酸鈉30克/升和碳酸鈉30克/升的水溶液。
[0040](4)酸蝕
[0041]將上述除油后的工件浸入酸蝕液中，在常溫下酸蝕30秒。該酸蝕液為含有2重量％的硫酸和2重量％的氟化鈉的水溶液。
[0042](5)預(yù)浸
[0043]將上述酸蝕后的工件浸入作為預(yù)浸液的焦磷酸鉀濃度為10克/升的焦磷酸鉀水溶液中，在常溫下預(yù)浸2分鐘。
[0044]2、無氰預(yù)鍍銅
[0045]將上述預(yù)處理后的工件浸入無氰預(yù)鍍銅的電鍍液中，以銅為陽極，以工件為陰極，在室溫和電流密度為2A/dm2的條件下電鍍5分鐘。
[0046]所述電鍍液中含有焦磷酸銅20克/升、焦磷酸鉀300克/升、乙二胺四乙酸2克/升、檸檬酸鉀5克/升、氨基磺酸鉀0.3克/升和二硫代碳酸鉀0.1克/升，1.5克/升乙基硫脲、7.5g/L蓖麻油磺酸鈉、7.5g/L苯并咪唑，鍍液的pH為7.0。
[0047]3、表面裝飾鍍
[0048](I)酸性光亮銅
[0049]將上述預(yù)鍍銅后的工件浸入酸性光亮鍍銅電鍍液(永星化工，UB-X系列)中，以磷銅為陽極，以工件為陰極，在溫度為20-30°C、電流密度為4A/dm2的條件下電鍍40分鐘。
[0050](2)瓦特鎳
[0051]將上述鍍酸性光亮銅后的工件浸入瓦特鎳電鍍液中，以鎳為陽極，以工件為陰極，在溫度為30°C、電流密度為4A/dm2的條件下電鍍5分鐘。其中瓦特鎳電鍍液為含有氯化鎳40克/升、硫酸鎳360克/升和硼酸45克/升的水溶液。
[0052](3)光鎳
[0053]將上述鍍瓦特鎳后的工件浸入光亮鍍鎳電鍍液(永星化工，NidellR-969)中，以鎳為陽極，以工件為陰極，在溫度為30°C、電流密度為6A/dm2的條件下電鍍5分鐘。
[0054](4)三價白鉻
[0055]將上述鍍光鎳后的工件浸入白色三價鉻電鍍液(上馬科技有限公司，Tristar)中，以上馬科技TVC三價鉻專用 石墨為陽極，以工件為陰極，在溫度為30°C、電流密度為20A/dm2的條件下電鍍I分鐘。[0056]實施例2
[0057]工件:ZA8鋅合金壓鑄件
[0058]1、前處理
[0059]按照實施例1中描述的前處理方法進(jìn)行前處理。
[0060]2、無氰預(yù)鍍銅
[0061]將上述預(yù)處理后的工件浸入無氰預(yù)鍍銅的電鍍液中，以銅為陽極，以工件為陰極，在室溫和電流密度為2A/dm2的條件下電鍍2分鐘。
[0062]所述電鍍液中含有焦磷酸銅25克/升、焦磷酸鈉220克/升、乙二胺四乙酸二鈉
0.8克/升、檸檬酸鈉1.2克/升，氨基磺酸鉀0.05克/升和二硫代碳酸鉀0.01克/升，I克/升乙基硫脲、5g/L蓖麻油磺酸鈉、5g/L苯并咪唑，鍍液的pH為6.5。
[0063]3、表面裝飾鍍
[0064]按照實施例1中描述的方法進(jìn)行表面裝飾鍍。
[0065]實施例3
[0066]工件:ZA8鋅合金壓鑄件
[0067]1、前處理`
[0068]按照實施例1中描述的前處理方法進(jìn)行前處理。
[0069]2、無氰預(yù)鍍銅
[0070]將上述預(yù)處理后的工件浸入無氰預(yù)鍍銅的電鍍液中，以銅為陽極，以工件為陰極，在室溫和電流密度為2A/dm2的條件下電鍍10分鐘。
[0071]所述電鍍液中含有焦磷酸銅15克/升、焦磷酸鉀380克/升、乙二胺四乙酸3克/升、檸檬酸鉀7克/升，氨基磺酸鉀0.6克/升和二硫代碳酸鉀0.15克/升，2克/升乙基硫脲、10g/L蓖麻油磺酸鈉、10g/L苯并咪唑，鍍液的pH為7.5。
[0072]3、表面裝飾鍍
[0073]按照實施例1中描述的方法進(jìn)行表面裝飾鍍。
[0074]實施例4
[0075]工件:AC8A鋁合金壓鑄件，50毫米X 35毫米X 3毫米
[0076]1、前處理
[0077](I)機械拋光:
[0078]采用東莞鉅鏵機械制造公司生產(chǎn)的型號為JH-C175的單軸自動拋光機以2500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速對工件進(jìn)行機械拋光。
[0079]⑵除蠟
[0080]將上述拋光后的工件浸入濃度為30毫升/升的萬用除蠟水(永星化工公司ProcleanerBR#l)中，在70_80°C的溫度下，并在超聲波下除蠟5分鐘。
[0081](3)電解除油
[0082]將上述除蠟后的工件浸入除油液中，在50_70°C的溫度和5A/dm2的電流密度下電解除油I分鐘。除油液為含有磷酸鈉30克/升和碳酸鈉30克/升的水溶液。
[0083](4)堿蝕:
[0084]將上述除油后的工件浸入堿蝕液中，在常溫下浸泡30秒進(jìn)行堿蝕，以除去基材表面的雜質(zhì)，調(diào)整和整平基材表面，使基材表面均勻一致。該堿蝕液為含有氫氧化鈉30克/升、氟化鈉10克/升和葡萄糖100克/升的水溶液。之后用清水漂洗2次。
[0085](5)除膜:
[0086]將上述堿蝕后的工件浸入含有硝酸500ml/L和六次甲基四胺5克/升的除膜液中，在室溫下浸泡20秒進(jìn)行除膜，以除去鋁合金表面的氧化層。
[0087](6)浸鋅:
[0088]將上述除膜后的工件浸入浸鋅液中，在室溫下浸泡50秒，以除去鋁的氧化膜，并在鋁工件表面浸鍍上一層較不容易被氧化的金屬鋅層。該浸鋅液為含有氫氧化鈉125克/升、氧化鋅20克/升、酒石酸鉀鈉50克/升、氯化鐵I克/升和亞硝酸鈉2克/升的水溶液。
[0089](7)退鋅:
[0090]將上述浸鋅后的工件浸入硝酸濃度為500ml/L的水溶液中，在室溫下浸泡10秒。
[0091](8) 二次浸鋅:
[0092]將上述退鋅后的工件再次浸入浸鋅液中，在室溫下浸泡15秒，進(jìn)行二次浸鋅，以得到更為均勻、細(xì)小、致密的鋅晶粒層。該浸鋅液與上述浸鋅的浸鋅液相同。
[0093]2、無氰預(yù)鍍銅
[0094]按照實施例1 中描述的方法進(jìn)行無氰預(yù)鍍銅。
[0095]3、表面裝飾鍍
[0096]按照實施例1中描述的方法進(jìn)行表面裝飾鍍。
[0097] 申請人:聲明，本發(fā)明通過上述實施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程才能實施。所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對本發(fā)明的任何改進(jìn)，對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種鋅壓鑄件表面電鍍金屬層的方法，包括:拋光、除蠟、除油、酸蝕、預(yù)鍍銅、電鍍金屬層； 所述的預(yù)鍍銅以銅為陽極，以工件為陰極，在溫度為25-30°C以及電流密度為l-2A/dm2的條件下電鍍2-10分鐘；在基材表面得到預(yù)鍍的銅層； 所述的預(yù)鍍銅電鍍液含有1-2克/升乙基硫脲、5-10g/L蓖麻油磺酸鈉、5-10g/L苯并咪唑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述電鍍液為含有二價銅鹽和絡(luò)合劑的水溶液，其特征在于，所述電鍍液還含有助劑，所述助劑為氨基磺酸的堿金屬鹽、二硫代碳酸的堿金屬鹽、烯丙基磺酸的堿金屬鹽、烯丙基磺酰胺、乙烯基磺酸的堿金屬鹽和糖精中的至少兩種，所述二價銅鹽的含量為15-25克/升，所述絡(luò)合劑的含量為2-10克/升，所述助劑的含量為0.06-0.21克/升。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述電鍍液還含有焦磷酸的堿金屬鹽，且所述焦磷酸的堿金屬鹽的含量為220-380克/升。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，聚乙二醇醚的相對分子量為3000-4000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述助劑為氨基磺酸的堿金屬鹽和二硫代碳酸的堿金屬鹽的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，氨基磺酸的堿金屬鹽和二硫代碳酸的堿金屬鹽的重量比為1-20:1 。
7.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的方法，其中，所述二價銅鹽為焦磷酸銅、乙二胺四乙酸銅鹽、檸檬酸銅、羥基亞乙基二磷酸銅或縮二脲銅鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述絡(luò)合劑為焦磷酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖酸、乙二胺四乙酸和羥基亞乙基二膦酸及它們的堿金屬鹽和銨鹽中的一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述絡(luò)合劑為乙二胺四乙酸或其堿金屬鹽和檸檬酸的堿金屬鹽的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，在所述電鍍液中，所述乙二胺四乙酸或其堿金屬鹽的含量為0.8-3克/升,檸檬酸的堿金屬鹽的含量為1.2-7克/升。
【文檔編號】C25D3/38GK103806033SQ201210451544
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月12日
【發(fā)明者】劉茂見 申請人:無錫三洲冷軋硅鋼有限公司