本發(fā)明涉及鑄造鋁基復(fù)合材料表面處理技術(shù),具體為一種鑄造鋁基復(fù)合材料表面棕色微弧氧化膜的制備方法。
背景技術(shù):
:微弧氧化(MAO,Micro-arcoxidation),又稱“微等離子體氧化”、“陽極火花沉淀”、“火花放電陽極氧化”??芍苯釉陂y金屬(Mg、Al、Ti、Zr、Nb)表面原位生長陶瓷膜層,達(dá)到工件表面強(qiáng)化、硬度大幅度提高、耐磨、耐蝕、絕緣及抗高溫?zé)釠_擊等性能得到改善的目的。微弧氧化是在傳統(tǒng)的陽極氧化的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,其本質(zhì)就是一個陶瓷膜瞬間擊穿的過程。從最初的“電子雪崩”模型、陶瓷層擊穿電壓到后來的“微橋放電”模型,可以說微弧氧化的理論研究主要圍繞著電擊穿理論進(jìn)行的,在電擊穿過程中,往往伴隨著有火花放電現(xiàn)象產(chǎn)生以及膜層組織、結(jié)構(gòu)的改變,是物理放電、電化學(xué)氧化及熱化學(xué)、熱處理等協(xié)同作用的結(jié)果。陶瓷氧化膜的形成過程非常復(fù)雜,所以研究難度較常規(guī)氧化困難,到目前為止,尚無一種理論模型能夠定量、圓滿地解釋所有的微弧氧化實驗現(xiàn)象和描述膜層的形成過程。目前,有關(guān)微弧氧化膜的制備研究存在如下不足之處:1、目前尚沒有文獻(xiàn)公開報道過鋁基復(fù)合材料棕色的微弧氧化膜;2、膜層的耐腐蝕性差,硬度、耐腐蝕性、結(jié)合強(qiáng)度及絕緣電阻較低。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明為了解決現(xiàn)有鑄造鋁基復(fù)合材料表面微弧氧化膜存在適用性、耐腐蝕性較差且硬度、耐腐蝕性、結(jié)合強(qiáng)度及絕緣電阻較低的問題,提供了一種鑄造鋁基復(fù)合材料表面棕色微弧氧化膜的制備方法。本發(fā)明是采用如下技術(shù)方案實現(xiàn)的:一種鑄造鋁基復(fù)合材料表面棕色微弧氧化膜的制備方法,采用如下步驟:a、采用水砂紙對鑄造鋁基復(fù)合材料工件表面進(jìn)行打磨后放入水洗槽進(jìn)行清洗;b、在去離子水中按如下質(zhì)量體積比依次加入NaOH2-4g/L,CuSO41-2g/L,Na2SiO38-15g/L,(NaPO3)610-15g/L,Na2WO45-10g/L,EDTA3-8g/L,制得溶液的PH值為8-11,攪拌至充分溶解;c、將鑄造鋁基復(fù)合材料工件放入溶液中,工件與陽極連接,溶液槽體的不銹鋼板連接陰極后,打開微弧氧化電源,設(shè)置電源參數(shù):占空比5-10%,電源頻率800-1000Hz,正負(fù)脈沖比5:1,氧化電壓500-600V,電流密度10-15A/dm2,工作溫度35-45℃,且給電方式為階梯給電,階梯級數(shù)3-5級;d、氧化20-30min后關(guān)閉電源,便可在鑄造鋁基復(fù)合材料工件表面制備出棕色微弧氧化膜;e、將鑄造鋁基復(fù)合材料工件放入水洗槽中清洗干凈并晾干。溶液配方中Na2SiO3和NaOH作為體系溶液,當(dāng)Na2SiO3和NaOH濃度過低時,電解液導(dǎo)電率降低,影響起弧電壓,甚至可能導(dǎo)致無法起??;當(dāng)Na2SiO3和NaOH濃度過高時,電解液電導(dǎo)率升高,電流變大,導(dǎo)致膜層粗糙,甚至可能造成基體燒蝕。溶液配方中CuSO4為著色鹽,其濃度直接影響氧化膜顏色,經(jīng)試驗證明,CuSO4濃度低于1g/L時,著色不明顯,氧化膜顏色接近白色;當(dāng)CuSO4濃度高于2g/L時,過多的CuSO4在堿性溶液中無法溶解,著色效果提升并不明顯。溶液配方中(NaPO3)6為抑弧劑,能夠起到抑制弧光作用的效果,弧光作用的強(qiáng)弱直接影響膜層孔隙的大小,適當(dāng)?shù)幕」鈴?qiáng)度有利于提高膜層的致密性,減少微裂紋的形成。試驗發(fā)現(xiàn),當(dāng)(NaPO3)6濃度不足10g/L時,試件表面弧點變化不明顯;當(dāng)加入10-15g/L(NaPO3)6時,試件表面弧點由大而分散變?yōu)槲⑿《鶆颉H芤号浞街蠩DTA為絡(luò)合劑,起到穩(wěn)定槽液成份,均勻離子分布的作用,當(dāng)EDTA濃度過低時,膜層出現(xiàn)顏色不均的現(xiàn)象。溶液配方中Na2WO4作為添加劑,可以使槽液中鋁離子與氧離子反應(yīng)加強(qiáng),在工件的缺陷部位吸附,填補孔隙,提高致密層厚度,從而提高膜層的耐蝕性、硬度、粗糙度。微弧氧化本質(zhì)是高電壓擊穿氧化膜,產(chǎn)生火花放電,從而形成熔融的陶瓷膜,電壓是非常關(guān)鍵的因素,當(dāng)電壓低于300V時,微弧氧化過程不能正常進(jìn)行;而電壓低于500V時,雖然形成微弧氧化膜層,但由于電壓不足以擊穿已形成的氧化膜,導(dǎo)致氧化膜厚度薄;當(dāng)電壓高于600V時,由于電壓過高,電流也會相應(yīng)升高,火花放電過程劇烈,槽液溫度升高,氧化膜粗糙,從而影響氧化膜的性能,甚至出現(xiàn)燒蝕現(xiàn)象。微弧氧化開始時,工件表面會先形成硬質(zhì)氧化膜層,通過升高電壓,擊穿氧化膜,形成新的熔融微弧氧化膜。工件長時間處于低電流密度的溶液中,會出現(xiàn)電腐蝕,損壞工件。微弧氧化過程中,如電流密度過低,氧化膜生成速率慢;如電流密度過高,火花放電過程劇烈,膜層孔隙直徑變大,影響致密層的厚度,從而導(dǎo)致膜層硬度、耐蝕性降低,膜層粗糙。脈沖頻率影響單個脈沖的放電能量。脈沖頻率過低,單個脈沖放電能量越大,火花放電越強(qiáng),膜層致密性會降低;脈沖頻率過高,膜層致密性提高,膜層硬度、耐腐蝕性、耐磨性等性能提高,但會影響膜層生成速率。占空比影響單個脈沖放電持續(xù)時間,占空比過低,單個脈沖時間過短,能量不足,微弧放電不充分;占空比過高,單個脈沖時間過長,能量過大,導(dǎo)致膜層孔隙直徑變大,硬度及耐蝕性降低,表面粗糙。溫度在微弧氧化過程中亦極為關(guān)鍵,溫度過高會使槽液離子活性增強(qiáng),電導(dǎo)率提高,氧化膜生成速率加快,膜層粗糙度增加。本發(fā)明通過大量反復(fù)的試驗,選取出溶液的組分含量及微弧氧化電源參數(shù),克服了現(xiàn)有鑄造鋁基復(fù)合材料表面微弧氧化膜存在適用性、耐腐蝕性較差且硬度、耐腐蝕性、結(jié)合強(qiáng)度及絕緣電阻較低的問題。本發(fā)明所述的制備方法提供了一種棕色氧化膜,顏色均勻,提高了適用性及氧化膜的致密性,減少了微裂紋,而且大幅度提高硬度、耐腐蝕性、耐磨性、絕緣性及結(jié)合強(qiáng)度,改善了粗糙度,同時膜層的硬度高達(dá)HV1500-2200,耐蝕性為鹽霧試驗200h無腐蝕跡象,采用量程為500MΩ的絕緣電阻表檢測,絕緣電阻為+∞;結(jié)合強(qiáng)度>30MPa,而現(xiàn)有技術(shù)微弧氧化膜層96h鹽霧試驗出現(xiàn)腐蝕痕跡,絕緣電阻為100MΩ。具體實施方式實施例1一種鑄造鋁基復(fù)合材料表面棕色微弧氧化膜的制備方法,采用如下步驟:a、采用水砂紙對鑄造鋁基復(fù)合材料工件表面進(jìn)行打磨后放入水洗槽進(jìn)行清洗;b、在去離子水中按如下質(zhì)量體積比依次加入NaOH2g/L,CuSO41g/L,Na2SiO38g/L,(NaPO3)610g/L,Na2WO45g/L,EDTA3g/L,制得溶液的PH值為8,攪拌至充分溶解;c、將鑄造鋁基復(fù)合材料工件放入溶液中,工件與陽極連接,溶液槽體的不銹鋼板連接陰極后,打開微弧氧化電源,設(shè)置電源參數(shù):占空比10%,電源頻率1000Hz,正負(fù)脈沖比5:1,氧化電壓500V,電流密度15A/dm2,工作溫度35℃,且給電方式為階梯給電,階梯級數(shù)3級;d、氧化20min后關(guān)閉電源,便可在鑄造鋁基復(fù)合材料工件表面制備出棕色微弧氧化膜;e、將鑄造鋁基復(fù)合材料工件放入水洗槽中清洗干凈并晾干。階梯給電表見表1。階梯時間(min)電壓(V)電流(A/dm2)2300153400151550015表1制得的氧化膜顏色為淺棕色,厚度23μm,膜層硬度HV1700,鹽霧試驗200小時無腐蝕跡象,采用量程為500MΩ的絕緣電阻表檢測,絕緣電阻為+∞;結(jié)合強(qiáng)度>30MPa。實施例2一種鑄造鋁基復(fù)合材料表面棕色微弧氧化膜的制備方法,采用如下步驟:a、采用水砂紙對鑄造鋁基復(fù)合材料工件表面進(jìn)行打磨后放入水洗槽進(jìn)行清洗;b、在去離子水中按如下質(zhì)量體積比依次加入NaOH3.7g/L,CuSO41.3g/L,Na2SiO313g/L,(NaPO3)611g/L,Na2WO48g/L,EDTA3.5g/L,制得溶液的PH值為9.8,攪拌至充分溶解;c、將鑄造鋁基復(fù)合材料工件放入溶液中,工件與陽極連接,溶液槽體的不銹鋼板連接陰極后,打開微弧氧化電源,設(shè)置電源參數(shù):占空比5%,電源頻率938Hz,正負(fù)脈沖比5:1,氧化電壓600V,電流密度10A/dm2,工作溫度39℃,且給電方式為階梯給電,階梯級數(shù)4級;d、氧化27min后關(guān)閉電源,便可在鑄造鋁基復(fù)合材料工件表面制備出棕色微弧氧化膜;e、將鑄造鋁基復(fù)合材料工件放入水洗槽中清洗干凈并晾干。階梯給電表見表2。階梯時間(min)電壓(V)電流(A/dm2)2300103400104500101160010表2制得的氧化膜顏色為棕色,厚度25μm,膜層硬度HV1900,鹽霧試驗200小時無腐蝕跡象,采用量程為500MΩ的絕緣電阻表檢測,絕緣電阻為+∞;結(jié)合強(qiáng)度>30MPa。實施例3一種鑄造鋁基復(fù)合材料表面棕色微弧氧化膜的制備方法,采用如下步驟:a、采用水砂紙對鑄造鋁基復(fù)合材料工件表面進(jìn)行打磨后放入水洗槽進(jìn)行清洗;b、在去離子水中按如下質(zhì)量體積比依次加入NaOH4g/L,CuSO42g/L,Na2SiO315g/L,(NaPO3)615g/L,Na2WO410g/L,EDTA8g/L,制得溶液的PH值為11,攪拌至充分溶解;c、將鑄造鋁基復(fù)合材料工件放入溶液中,工件與陽極連接,溶液槽體的不銹鋼板連接陰極后,打開微弧氧化電源,設(shè)置電源參數(shù):占空比8%,電源頻率1000Hz,正負(fù)脈沖比5:1,氧化電壓547V,電流密度12A/dm2,工作溫度45℃,且給電方式為階梯給電,階梯級數(shù)4級;d、氧化30min后關(guān)閉電源,便可在鑄造鋁基復(fù)合材料工件表面制備出棕色微弧氧化膜;e、將鑄造鋁基復(fù)合材料工件放入水洗槽中清洗干凈并晾干。階梯給電表見表3。階梯時間(min)電壓(V)電流(A/dm2)2300123400124500122160012表3制得的氧化膜顏色為深棕色,厚度30μm,膜層硬度HV2130,鹽霧試驗200小時無腐蝕跡象,采用量程為500MΩ的絕緣電阻表檢測,絕緣電阻為+∞;結(jié)合強(qiáng)度>30MPa。具體實施過程中,鑄造鋁基復(fù)合材料工件的尺寸為100mm×50mm×5mm,材料型號為YRZ-02;設(shè)備采用交流雙脈沖微弧氧化生產(chǎn)線,電源為MAO300,電源功率300KW,根據(jù)需要可以采用恒電壓氧化法或者恒電流氧化法。當(dāng)前第1頁1 2 3