專(zhuān)利名稱(chēng)：一種低殘余丙烯酸單體含量的高吸水性樹(shù)脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備低殘余丙烯酸單體含量的高吸水性樹(shù)脂的方法。
背景技術(shù)：
丙烯酸型高吸水性樹(shù)脂，由于其價(jià)格適中、安全性高、綜合性能好，因此被廣泛應(yīng) 用于嬰兒紙尿褲、婦女衛(wèi)生巾、成人失禁用品等衛(wèi)生領(lǐng)域。由于丙烯酸型高吸水性樹(shù)脂的使用領(lǐng)域大多應(yīng)用在與人體皮膚直接接觸的地方， 因此對(duì)其產(chǎn)品性能要求特別嚴(yán)格，特別是產(chǎn)品中的丙烯酸殘余單體含量這一指標(biāo)，因?yàn)楸?烯酸單體含量超過(guò)一定的指標(biāo)會(huì)對(duì)人體皮膚產(chǎn)生過(guò)敏或瘙癢等不舒服的感覺(jué)，這是發(fā)明 人、衛(wèi)生產(chǎn)品制造商或用戶(hù)不希望看到的。專(zhuān)利CN1628146A是在將高吸水性樹(shù)脂表面交聯(lián)過(guò)程中噴入高分子量的乙烯亞胺 聚合物溶液以降低產(chǎn)品中的丙烯酸殘余單體含量，這種方法雖然在一定程度上能夠?qū)⒔档?產(chǎn)品中的丙烯酸殘單含量，但由于加入的是高分子助劑，一方面溶液粘度較高，在工業(yè)化生 產(chǎn)過(guò)程中容易造成堵塞噴嘴從而給生產(chǎn)帶來(lái)困難；另一方面由于高分子聚合物的顏色會(huì)導(dǎo) 致制備的產(chǎn)品顏色加重，這是衛(wèi)生材料用戶(hù)不希望看到的。專(zhuān)利CN101333261A是以先在 80 120°C將含水顆粒凝膠進(jìn)行預(yù)干燥、然后在130 160°C進(jìn)行凝膠顆粒完全干燥，專(zhuān)利 實(shí)例說(shuō)明采用此方式雖然能將最后高吸水樹(shù)脂產(chǎn)品中的殘余單體降至120 380ppm之間， 這對(duì)生產(chǎn)高端的高吸水樹(shù)脂產(chǎn)品來(lái)說(shuō)其實(shí)還是不夠的，另外采用二段干燥會(huì)使干燥效率降 低，這對(duì)工業(yè)化生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，能耗增大，生產(chǎn)企業(yè)也不歡迎這樣的干燥形式。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明通過(guò)在水凝膠解碎造粒過(guò)程中添加一定量的助劑，如多功能單體的水溶液 和熱引發(fā)劑水溶液，并將顆粒凝膠經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的微波輻射，使顆粒凝膠在一定溫度下進(jìn) 行二次聚合反應(yīng)，從而在一定程度上降低了在凝膠中殘留的未完全反應(yīng)的丙烯酸單體，最 終減少了丙烯酸殘余單體在高吸水性樹(shù)脂產(chǎn)品中的含量。本方法中所采用的交聯(lián)劑為(甲基)丙烯酸多元醇酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸 多功能單體，加入的引發(fā)劑為過(guò)硫酸鹽、過(guò)硫酸鹽與抗壞血酸的復(fù)配物、過(guò)硫酸鹽與亞硫酸 氫鈉的復(fù)配物、過(guò)氧化二苯甲酰與亞鐵鹽的復(fù)配物，在凝膠解碎過(guò)程中加入一定量的交聯(lián) 劑和引發(fā)劑溶液后，由于水溶液噴灑在凝膠的表面，因此可降低解碎造粒過(guò)程中物料的擠 壓作用，避免了聚合物水凝膠形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)受到破壞，同時(shí)也可解決解碎凝膠顆粒 之間的粘結(jié)、物料與設(shè)備壁的粘附等現(xiàn)象。凝膠解碎過(guò)程中引發(fā)劑和交聯(lián)劑水溶液噴入后需經(jīng)過(guò)一定輻射能量的微波照射 后，再進(jìn)入干燥器進(jìn)行凝膠顆粒的完全干燥、粉碎、表面交聯(lián)后處理，最終制得高吸水性樹(shù) 月旨廣品。本發(fā)明的目的是提供一種制備低丙烯酸殘余單體含量高吸水性樹(shù)脂產(chǎn)品的制備 方法，該水凝膠聚合物是以丙烯酸、氫氧化鈉為主要原料，在引發(fā)劑、交聯(lián)劑存在的情況下通過(guò)交聯(lián)聚合反應(yīng)制得。本交聯(lián)反應(yīng)制得的水凝膠經(jīng)過(guò)切塊、解碎制得10 20mm的凝膠 顆粒。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，一種低殘余丙烯酸單體含量的高吸水性樹(shù)脂的制備方法， 其特征在于在高吸水樹(shù)脂凝膠的造粒過(guò)程中加入引發(fā)劑溶液和交聯(lián)劑溶液，加入后的凝膠 經(jīng)過(guò)微波輻射。本發(fā)明中的引發(fā)劑為過(guò)硫酸鹽、過(guò)硫酸鹽與抗壞血酸的復(fù)配物、過(guò)硫酸鹽和亞硫 酸氫鈉的復(fù)配物或過(guò)氧化二苯甲酰與亞鐵鹽的復(fù)配物中任選一種或幾種。本發(fā)明中的交聯(lián)劑為(甲基)丙烯酸多元醇酯或乙氧基化(甲基)丙烯酸多功能 單體中任選一種。本發(fā)明中的引發(fā)劑溶液的濃度為0. 20 20重量％，引發(fā)劑溶液加入量為高吸水
樹(shù)脂凝膠重量的0. 2 10重量％。本發(fā)明中的引發(fā)劑溶液的濃度較佳為0. 20 10重量％，引發(fā)劑溶液加入量較佳 為高吸水樹(shù)脂凝膠重量的0. 5 5重量％。本發(fā)明中的交聯(lián)劑溶液的濃度為0. 20 20重量％，交聯(lián)劑溶液加入量為高吸水
樹(shù)脂凝膠重量的0. 1 10重量％。本發(fā)明中的交聯(lián)劑溶液的濃度較佳為0. 20 10重量％，交聯(lián)劑溶液加入量較佳 為高吸水樹(shù)脂凝膠重量的0. 5 5重量％。本發(fā)明中的高吸水性樹(shù)脂凝膠造粒過(guò)程加入引發(fā)劑和交聯(lián)劑溶液后需先經(jīng)過(guò)微 波輻射，輻射時(shí)間為2秒 30分鐘。本發(fā)明中的高吸水性樹(shù)脂凝膠造粒過(guò)程加入引發(fā)劑和交聯(lián)劑溶液后需先經(jīng)過(guò)微 波輻射，輻射時(shí)間較佳為5秒 10分鐘。本發(fā)明是將由水溶液聚合法形成的400mm寬、25mm厚的凝膠先進(jìn)行切條、切塊， 然后進(jìn)行解碎造粒，進(jìn)入解碎機(jī)的凝膠物料為200 X 100mm,解碎機(jī)凝膠入口上方由二個(gè)噴 嘴，用于噴灑助劑，一個(gè)噴嘴用于噴灑引發(fā)劑水溶液、另一個(gè)噴嘴用于噴灑交聯(lián)劑溶液，兩 個(gè)噴嘴前均有獨(dú)立的流量計(jì)用于計(jì)量噴入液體的用量，解碎機(jī)物料出口的網(wǎng)片孔徑為6 12mm，孔徑過(guò)大會(huì)使解碎產(chǎn)生的水凝膠顆粒粒徑大導(dǎo)致物料后階段干燥能耗大、干燥時(shí)間 長(zhǎng)，生產(chǎn)效率低，給工業(yè)化生產(chǎn)帶來(lái)不利。當(dāng)塊狀凝膠物料進(jìn)入解碎機(jī)時(shí)，打開(kāi)兩個(gè)噴嘴閥 門(mén)，調(diào)節(jié)流量計(jì)的流量，兩種助劑會(huì)自動(dòng)地將助劑噴灑到要解碎的凝膠物料上，噴灑的引發(fā) 劑助劑為過(guò)硫酸鹽、過(guò)硫酸鹽與抗壞血酸的復(fù)配物、過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉復(fù)配物、過(guò)氧化 二苯甲酰與亞鐵鹽的復(fù)配物。引發(fā)劑加入量為水凝膠聚合物料的0.2 10wt%，優(yōu)選為 0. 5 5wt%。交聯(lián)劑為(甲基)丙烯酸多元醇酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸等多功能單體， 交聯(lián)劑加入量為高吸水凝膠的0. 1 IOwt%，優(yōu)選為0. 5 5wt%。解碎凝膠噴入助劑后首先進(jìn)入裝有微波的干燥箱進(jìn)行二次聚合反應(yīng)，在微波進(jìn)行 的反應(yīng)時(shí)間2秒 30分鐘，優(yōu)先5秒 10分鐘，微波穿透性好，加熱速度快而且加熱均勻， 在微波的輻射激發(fā)下，解碎的水凝膠顆粒成為發(fā)熱物體，從而很快使加入到顆粒水凝膠中 的引發(fā)劑產(chǎn)生自由基，在交聯(lián)劑存在的情況下，自由基轉(zhuǎn)移到單體發(fā)生聚合反應(yīng)，從而使水 凝膠中的丙烯酸單體含量下降。由于微波的穿透性好，因此在引發(fā)劑的作用下，凝膠內(nèi)部未 反應(yīng)的丙烯酸單體也在自由基的激發(fā)下一起發(fā)生交聯(lián)聚合反應(yīng)，從而使凝膠中未反應(yīng)的丙 烯酸單體反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提高，經(jīng)干燥后產(chǎn)品中的丙烯酸單體含量降低；如果在凝膠顆粒表面噴灑助劑后，沒(méi)有經(jīng)過(guò)微波輻射，則在干燥器箱體內(nèi)溫度的促使下，也會(huì)發(fā)生二次交聯(lián)聚合 反應(yīng)，但這大部分發(fā)生在凝膠顆粒的表面，顆粒內(nèi)部未反應(yīng)的丙烯酸殘余單體在干燥過(guò)程 中不會(huì)發(fā)生二次交聯(lián)聚合反應(yīng)，最終會(huì)導(dǎo)致制備的產(chǎn)品殘單有所下降，但還是比較高，達(dá)不 到較高的技術(shù)指標(biāo)要求。本發(fā)明的工藝結(jié)合了光輻射作用下的二次聚合交聯(lián)反應(yīng)，經(jīng)過(guò)微波輻射后凝膠顆 粒再進(jìn)入干燥器進(jìn)行顆粒干燥、粉碎、顆粒后處理等工序，經(jīng)該工藝制得的產(chǎn)品殘單含量 低，負(fù)載壓力下吸鹽水能高、產(chǎn)品性能好，綠色環(huán)保，適用于衛(wèi)生材料制品中。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不受實(shí)施例的限 制。實(shí)施例1凝膠的制備在Im3的反應(yīng)釜中加入293公斤氫氧化鈉水溶液(32wt% )、272公斤去離子水， 開(kāi)啟反應(yīng)釜的攪拌，慢慢滴加225公斤丙烯酸，保持反應(yīng)釜溫度為20 30°C，丙烯酸滴加 結(jié)束，加入0. 5公斤交聯(lián)劑N，N-亞甲基雙丙烯酰胺及0. 25公斤交聯(lián)劑乙氧基三羥甲基丙 烷三丙烯酸酯，然后加入0. 9公斤引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀，繼續(xù)攪拌，對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行充氮?dú)猓^續(xù) 保持反應(yīng)釜溫度20 30°C，將上述混合物料以48kg/hr的流量連續(xù)進(jìn)入一個(gè)長(zhǎng)600cm、寬 40cm的連續(xù)輸送帶上進(jìn)行聚合反應(yīng)，此傳送帶的溫度控制在85士5°C，反應(yīng)停留時(shí)間為1. 5 小時(shí)，即可得到高吸水性聚合物凝膠。水凝膠的解碎將上述制得的水凝膠，先進(jìn)行切條、切塊，制得200 X IOOmm的凝膠塊狀物料。將塊 狀的凝膠物料以一定的速度連續(xù)加入螺桿解碎造粒機(jī)進(jìn)行水凝膠造粒，打開(kāi)引發(fā)劑溶液、 交聯(lián)劑溶液加入閥，調(diào)節(jié)流量計(jì)到一定的流量值，在凝膠表面噴入0.5重量％濃度的過(guò)硫 酸鉀水溶液和0. 5重量％濃度的三丙二醇二甲基丙烯酸酯交聯(lián)劑溶液，加入的過(guò)硫酸鉀水 溶液和交聯(lián)劑溶液分別為凝膠重量的5重量％ ；加入助劑后的凝膠顆粒先進(jìn)入特殊的微波 裝置進(jìn)行2分鐘的微波輻射，然后在130 180°C的溫度下進(jìn)行干燥，經(jīng)干燥后的顆粒物料 再進(jìn)行粉碎和后表面交聯(lián)處理，即可得到高吸水性樹(shù)脂產(chǎn)品。產(chǎn)品經(jīng)測(cè)試，丙烯酸單體殘余 含量為75ppm、負(fù)載壓力(2KPa，下同)下吸生理鹽水(0. 9% NaCl)率為31. 26g/g。實(shí)施例2凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在解碎過(guò)程中噴 入引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀水溶液的濃度為1重量％，加入的量為凝膠重量的3重量％，交聯(lián)劑為 0. 5重量％濃度的三丙二醇二甲基丙烯酸酯交聯(lián)劑溶液，加入得量為凝膠重量的5重量％。 將解碎物料經(jīng)微波輻射2分鐘后再進(jìn)行干燥、粉碎和后表面交聯(lián)處理得到的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè) 試，丙烯酸單體殘余含量為50ppm、負(fù)載壓力下吸生理鹽水率為30. 35g/g。實(shí)施例3凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在解碎過(guò)程中噴 入引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀和抗壞血酸的水溶液，水溶液的濃度為0. 5重量％，加入的量為凝膠重 量的5重量％，交聯(lián)劑的加入種類(lèi)和用量同實(shí)施例1。將解碎物料經(jīng)微波輻射2分鐘后再進(jìn)行干燥、粉碎和后表面交聯(lián)處理得到的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸單體殘余含量為36ppm、負(fù) 載壓力下吸生理鹽水率為32. 08g/g。實(shí)施例4凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在解碎過(guò)程中噴 入引發(fā)劑過(guò)硫酸鉀和亞硫酸氫鈉的水溶液，水溶液的濃度為0. 5重量％，加入的量為凝膠 重量的5重量％，交聯(lián)劑的加入種類(lèi)和用量同實(shí)施例1。將解碎物料經(jīng)微波輻射2分鐘后再 進(jìn)行干燥、粉碎和后表面交聯(lián)處理得到的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸單體殘余含量為28ppm、 負(fù)載壓力下吸生理鹽水率為32. 31g/g。實(shí)施例5凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在解碎過(guò)程中噴 入交聯(lián)劑為0. 5重量％濃度的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯溶液，加入的交聯(lián)劑用量 為凝膠重量的5重量％。將解碎物料經(jīng)微波輻射4分鐘后再進(jìn)行干燥、粉碎和后表面交聯(lián) 處理得到的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸參與單體含量為62ppm、負(fù)載壓力下吸生理鹽水率為 30.75g/g。實(shí)施例6凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在解碎過(guò)程中噴 入交聯(lián)劑為1重量％濃度的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯溶液，加入的用量為凝膠重 量的4重量％。將解碎物料經(jīng)微波輻射4分鐘后再進(jìn)行干燥、粉碎和后表面交聯(lián)處理得到 的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸參與單體含量為49ppm、負(fù)載壓力下吸生理鹽水率為29. 87g/g。實(shí)施例7凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在解碎過(guò)程中噴 入交聯(lián)劑為1重量％濃度的三丙二醇二甲基丙烯酸酯溶液，加入的交聯(lián)劑用量為凝膠重量 的4wt%。將解碎物料經(jīng)微波輻射4分鐘后再進(jìn)行干燥、粉碎和后表面交聯(lián)處理得到的產(chǎn)品 經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸參與單體含量為38ppm、負(fù)載壓力下吸生理鹽水率為29. 67g/g。實(shí)施例8凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在解碎過(guò)程中噴 入交聯(lián)劑為0. 3重量％濃度的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯溶液，加入的交聯(lián)劑用量 為凝膠重量的5重量％。將解碎物料經(jīng)微波輻射4分鐘后再進(jìn)行干燥、粉碎和后表面交聯(lián) 處理得到的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸單體殘余含量為89ppm、負(fù)載壓力下吸生理鹽水率為 32. 38g/g。對(duì)比例1凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在水凝膠解碎過(guò) 程中未加入引發(fā)劑和交聯(lián)劑溶液，直接將塊狀的水凝膠連續(xù)投入螺桿解碎造粒機(jī)進(jìn)行水凝 膠造粒，解碎凝膠顆粒物料未經(jīng)微波輻射直接進(jìn)行完全干燥、粉碎和后表面交聯(lián)處理，得到
的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸單體殘余含量為1180ppm、負(fù)載壓力下吸生理鹽水率為27. 38g/ g°對(duì)比例2凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是凝膠解碎過(guò)程未 加入引發(fā)劑溶液和交聯(lián)劑溶液，未加助劑的凝膠顆粒先經(jīng)微波輻射4分鐘后再進(jìn)行干燥，經(jīng)粉碎、后表面交聯(lián)處理得到的產(chǎn)品性能測(cè)試，丙烯酸單體殘余含量為750ppm、負(fù)載壓力下 吸生理鹽水率為28. 67g/g。對(duì)比例3凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在水凝膠解碎過(guò) 程中加入0. 5重量％濃度的過(guò)硫酸鉀水溶液，加入的過(guò)硫酸鉀水溶液用量為凝膠重量的5 重量％；解碎過(guò)程未加入交聯(lián)劑溶液。將解碎凝膠顆粒物料未經(jīng)微波輻射直接進(jìn)行干燥、粉 碎和后表面交聯(lián)處理，得到的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸單體殘余含量為495ppm、負(fù)載壓力下 吸生理鹽水率為29. 26g/g。對(duì)比例4凝膠的制備同實(shí)施例1，凝膠的解碎工藝同實(shí)施例1，所不同的是在水凝膠解碎過(guò) 程中加入0. 5重量％濃度的三丙二醇二甲基丙烯酸酯溶液，加入的用量為凝膠重量的5重 量％;解碎過(guò)程未加入引發(fā)劑溶液。將解碎凝膠顆粒物料未經(jīng)微波輻射直接進(jìn)行干燥、粉碎 和后表面交聯(lián)處理，得到的產(chǎn)品經(jīng)性能測(cè)試，丙烯酸單體殘余含量為786ppm、負(fù)載壓力下吸 生理鹽水率為28. 75g/g。表1實(shí)施例1 10和對(duì)比例1 4的產(chǎn)品性能一覽表
權(quán)利要求
1.一種低殘余丙烯酸單體含量的高吸水性樹(shù)脂的制備方法，其特征在于在高吸水樹(shù)脂 凝膠的造粒過(guò)程中加入引發(fā)劑溶液和交聯(lián)劑溶液，加入后的凝膠經(jīng)過(guò)微波輻射。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于引發(fā)劑為過(guò)硫酸鹽、過(guò)硫酸鹽與抗壞血酸 的復(fù)配物、過(guò)硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的復(fù)配物或過(guò)氧化二苯甲酰與亞鐵鹽的復(fù)配物中任選一 種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于交聯(lián)劑為(甲基)丙烯酸多元醇酯或乙氧 基化(甲基)丙烯酸多功能單體中任選一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于引發(fā)劑溶液的濃度為0.20 20重量％，引 發(fā)劑溶液加入量為高吸水樹(shù)脂凝膠重量的0. 2 10重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于引發(fā)劑溶液的濃度為0.20 10重量％，引 發(fā)劑溶液加入量為高吸水樹(shù)脂凝膠重量的0. 5 5重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于交聯(lián)劑溶液的濃度為0.20 20重量％，交 聯(lián)劑溶液加入量為高吸水樹(shù)脂凝膠重量的0. 1 10重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于交聯(lián)劑溶液的濃度為0.20 10重量％，交 聯(lián)劑溶液加入量為高吸水樹(shù)脂凝膠重量的0. 5 5重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于高吸水性樹(shù)脂凝膠造粒過(guò)程加入引發(fā)劑和 交聯(lián)劑溶液后需先經(jīng)過(guò)微波輻射，輻射時(shí)間為2秒 30分鐘。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于高吸水性樹(shù)脂凝膠造粒過(guò)程加入引發(fā)劑和 交聯(lián)劑溶液后需先經(jīng)過(guò)微波輻射，輻射時(shí)間為5秒 10分鐘。
全文摘要
一種低殘余丙烯酸單體含量的高吸水性樹(shù)脂的制備方法，此方法是在高吸水樹(shù)脂凝膠造粒過(guò)程中加入引發(fā)劑溶液和交聯(lián)劑溶液，加入引發(fā)劑和交聯(lián)劑溶液后的凝膠顆粒需先經(jīng)過(guò)微波輻射，然后再使水凝膠顆粒進(jìn)行完全干燥。經(jīng)過(guò)此工藝制備出的高吸水性樹(shù)脂產(chǎn)品，丙烯酸單體殘余含量低，產(chǎn)品負(fù)載壓力下的吸液能力提高。
文檔編號(hào)C08F265/02GK102127244SQ201010586430
公開(kāi)日2011年7月20日 申請(qǐng)日期2010年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月13日
發(fā)明者周柳茵, 王月珍, 禇小東, 連旭罡, 邵敬銘, 馬建學(xué) 申請(qǐng)人:上海華誼丙烯酸有限公司