專利名稱：柔性半結(jié)晶聚酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及柔性半結(jié)晶聚酰胺。它們通過擠出或注射模塑，可用于生產(chǎn)耐汽車中所用流體和溶劑的部件。
背景技術(shù)：
因為其引人注目的機械性能和其耐汽油、油和潤滑脂性能，聚酰胺尼龍-12(PA-12)廣泛地用于汽車和重型貨車。因為發(fā)動機研制和其環(huán)境的改變，現(xiàn)在需要可在高于PA-12操作溫度20至30℃的溫度下使用的熱塑性材料，同時仍然保持良好的柔性、沖擊強度、耐化學(xué)性和良好的擠出可變性(convertibility in extrusion)。熔點高于PA-12的聚酰胺是已知的，例如PA-6、PA-6，6、PA-4，6、PA-6，10、PA-6，12和PA-10，10。然而，目前未解決的問題是這些純PA沒有足夠的柔性。
專利EP1038921公開了聚酰胺基熱塑性組合物，包含下列物質(zhì)(按重量計)50至99％的聚酰胺；1至50％的催化聚酰胺；0至40％的增塑劑；0至60％，優(yōu)選0至30％的柔性改性劑；總和是100％。
這些組合物例如用于生產(chǎn)柔性軟管。實施例僅涉及PA-11和PA-12，但是在說明書中還提到其它均聚酰胺和共聚酰胺。
專利申請US2002-0019477在實施例中公開了模塑材料，包含具有酸端基的PA-6，12、具有胺端基的PA-6，12、接枝EPR(用馬來酸酐接枝)、乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和增塑劑(BBSA)。在說明書中還提到了其它均聚酰胺和共聚酰胺。
專利申請US2002-0082352公開了用于多層結(jié)構(gòu)的聚酰胺基組合物。實施例公開的組合物包含高粘度PA-12、聚胺/聚酰胺共聚物、以及或者接枝SEBS或者乙烯/丙烯嵌段共聚物和接枝聚丙烯的共混物。在說明書中提到了其它均聚酰胺和共聚酰胺。
專利申請US2002-0119272公開了用于多層結(jié)構(gòu)的聚酰胺基組合物。這些層之一包含選自PA-6、PA-6，6和PA-6/6，6的聚酰胺；聚胺-聚酰胺；任選的選自PA-11、PA-12、PA-6，12、PA-10，12和PA-12，12的聚酰胺。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)基于聚酰胺的組合物，該聚酰胺得自具有6至10個碳原子的二胺鏈節(jié)、具有10至12個碳原子的二酸鏈節(jié)和任選選自內(nèi)酰胺、α，ω-氨基羧酸、二胺和二酸的至少一種單體的鏈節(jié)，該組合物能夠在高于PA-12操作溫度20至30℃的溫度下使用，同時仍然保持良好的柔性、沖擊強度、耐化學(xué)性和良好的擠出可變性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及-種組合物，包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-50至100％的至少一種式X.Y/Z或6.Y2/Z的聚酰胺A1，其中X代表具有6至10個碳原子的脂族二胺殘基，Y代表具有10至14個碳原子的脂族二羧酸殘基，Y2代表具有15至20個碳原子的脂族二羧酸殘基，和Z代表至少一個選自內(nèi)酰胺殘基、α，ω-氨基羧酸殘基、單元X1，Y1的單元，其中X1代表脂族二胺殘基，Y1代表脂族二羧酸殘基，重量比Z/(X+Y+Z)和Z/(6+Y2+Z)為0至15％；-0至40％的增塑劑；-0至50％的抗沖改性劑；和-0至50％的聚酰胺A2。
有利地，聚酰胺A1的特性粘度為0.5至2，優(yōu)選0.8至1.8。
這些組合物的優(yōu)點是低吸水性，其不超過3.5重量％，并且有利地為3重量％。與PA-6相比，另一個優(yōu)點是良好的耐氯化鋅性能。
Z的比例足以降低PA-X，Y和PA-6，Y2的結(jié)晶度，并促進(jìn)增塑劑或抗沖改性劑的加入，但是不能太高以至于得不到熔點低于PA-12的共聚酰胺。
該組合物有利地包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)
-55至100％的至少一種聚酰胺A1，-0至40％的增塑劑；-0至45％的抗沖改性劑；和-0至45％的聚酰胺A2。
在優(yōu)選實施方式中，該組合物包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-55至100％的至少一種聚酰胺A1，-0至20％的增塑劑；-0至45％的抗沖改性劑；和-0至45％的聚酰胺A2。
在優(yōu)選實施方式中，該組合物包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-55至100％的至少一種聚酰胺A1，-0至10％的增塑劑；-0至10％的抗沖改性劑；和-0至45％的聚酰胺A2。
在更優(yōu)選實施方式中，該組合物包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-55至95％的至少一種聚酰胺A1，-0至20％的增塑劑；-0至45％的抗沖改性劑；和-0至45％的聚酰胺A2，增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為5至45％。
在更優(yōu)選實施方式中，該組合物包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-55至85％的至少一種聚酰胺A1；-0至20％的增塑劑；-0至45％的抗沖改性劑；和-0至45％的聚酰胺A2，增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為15至45％。
在更優(yōu)選實施方式中，該組合物包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-55至80％的至少一種聚酰胺A1；-0至20％的增塑劑；-0至45％的抗沖改性劑；和-0至45％的聚酰胺A2，
增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為20至45％。
在更優(yōu)選實施方式中，該組合物包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-55至80％的至少一種聚酰胺A1；-4至20％的增塑劑；-5至25％的抗沖改性劑；和-0至36％的聚酰胺A2，增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為20至45％。
在另一個優(yōu)選實施方式中，該組合物包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-70至95％的至少一種聚酰胺A1；-0至20％的增塑劑；-0至30％的抗沖改性劑；和-0至30％的聚酰胺A2，增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為5至30％。
在另一個優(yōu)選實施方式中，該組合物包含按重量計總和是100％的下列物質(zhì)-70至95％的至少一種聚酰胺A1；-5至20％的增塑劑；-0至30％的抗沖改性劑；和-0至30％的聚酰胺A2，增塑劑、抗沖改性劑和聚酰胺A2的總量為5至30％。
本發(fā)明還涉及粉末形式的本發(fā)明組合物及其在涂布制品中的用途。如美國專利US4334056所述，該粉末可以通過低溫研磨顆粒狀物，或通過在乙醇中溶解顆粒狀物，然后沉淀來生產(chǎn)。該粉末可用于使用通過熔融預(yù)先沉積在制品上的粉末薄層而產(chǎn)生的薄膜覆蓋制品的工藝。
目前，存在幾種通過熔融粉末覆蓋制品的工業(yè)方法。
第一種方法是靜電粉末噴涂，其在于對粉末進(jìn)行靜電充電，并使之與在零電位的要覆蓋的制品接觸。例如，把粉末注入到靜電噴槍中，其通過電暈效應(yīng)、摩擦起電或兩者的結(jié)合對所述粉末進(jìn)行充電。將如此充電的粉末噴涂到要覆蓋的物體上，該物體為零電位。根據(jù)靜電粉末涂覆的另一個形式，將在零電位的制品沉浸在充電粉末的流化床中。流化床內(nèi)為期望用以覆蓋制品的粉末。該粉末為小固體顆粒形式，例如尺寸為0.01至1mm(有利地為10至200μm)，可為任何形狀，其在床內(nèi)由于空氣或任何其它氣體的存在而處于流化狀態(tài)?？梢杂秒姌O、電暈效應(yīng)、或流化床內(nèi)部和/或外部放置的任何裝置來對粉末進(jìn)行充電，以通過摩擦帶電效應(yīng)對它進(jìn)行充電。然后將覆蓋有粉末的制品放置在溫度足夠高的烘箱中，以通過熔融粉末并形成薄膜來提供涂層。
第二種方法在于預(yù)熱要覆蓋的物體至高于粉末熔點的溫度。一旦加熱制品，則立即將其浸于粉末流化床中，接觸該熱制品的粉末熔融并形成薄膜。如此提供固體覆蓋層。該方法也稱為″流化床浸涂″法。本發(fā)明粉末涂料可用于這兩種方法。
例如通過縮聚生產(chǎn)其中己內(nèi)酰胺是10.10/6的10重量％的聚酰胺10.10/6，熔點為183℃，可以在190℃下生產(chǎn)涂層的薄膜。加入抗水解穩(wěn)定劑例如碳二亞胺(carbidiimide)(Stabaxol，由Rhein Chemie生產(chǎn))或任何其它穩(wěn)定劑或通常的添加劑均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
本發(fā)明組合物也可以在溶劑中使用，以制造清漆或涂層。用包含聚酰胺的溶劑覆蓋制品，然后回收溶劑，并用聚酰胺涂布制品。溶劑可以是醇或芳族化合物例如丁二醇、二苯乙醇(benzilic alcohol)、間甲酚、甲苯、苯酚、二甲苯或其混合物。更優(yōu)選與聚酰胺A2共混的PA 6.10/Z。優(yōu)選A2是PA12。Z有利地為10至15％。比例A1/A2是60/40至70/30，有利地約為65/35。例如，共混有PA12的PA 6.10/6.6(例如PA 6.10/6.6是65重量％且PA12是35％)在間甲酚中根據(jù)ISO 307(1994)在20℃下測量熔點為155℃且特性粘度為0.6dl/g(分升/克)，該PA 6.10/6.6中的Z是15。本發(fā)明組合物在熱溶劑中可溶解1至30重量％，有利地為1-25重量％。這些溶液在環(huán)境溫度穩(wěn)定超過60天。
本發(fā)明組合物還可以包含熱塑性聚烯烴，例如HDPE、LDPE或LLDPE。
有利地，聚酰胺A1是PA-6，y，其中6代表六亞甲基二胺殘基，y代表具有10至18個碳原子的脂族二羧酸殘基。
更有利地，聚酰胺A1是PA-6，10(具有六亞甲基二胺和癸二酸單元)、PA-6，12(具有六亞甲基二胺和十二烷二酸單元)、PA-6，14(具有六亞甲基二胺和C14酸單元)、PA-6，18(具有六亞甲基二胺和C18酸單元)和PA-10，10(具有1，10-癸二胺和癸二酸單元)。
本發(fā)明還涉及包含由上述組合物構(gòu)成的層的結(jié)構(gòu)。即該結(jié)構(gòu)可以是單層，因此由上述組合物的層構(gòu)成該結(jié)構(gòu)；或者該結(jié)構(gòu)可以是多層，因此包含由上述組合物構(gòu)成的層。該結(jié)構(gòu)可用于生產(chǎn)用于儲存或轉(zhuǎn)移流體的裝置，特別是用于汽車和重型貨車。流體可以例如是汽油、柴油、液壓制動液、用于重型貨車制動回路的壓縮空氣和液壓離合器流體。本發(fā)明還涉及這些裝置。該裝置可以是罐、軟管、管、容器。這些結(jié)構(gòu)可以包括由其它材料構(gòu)成的其它層。
與PA-12相比，本發(fā)明組合物的一個優(yōu)點是操作溫度高20至30℃和改善的熱老化。
另一個優(yōu)點是在多層結(jié)構(gòu)中，本發(fā)明組合物(其中X為六亞甲基二胺、Y是癸二酸)粘附至PA-6(或具有PA-6基體的共混物)和EVOH。EVOH層可以包含抗沖改性劑(例如EPR或EPDM，任選為接枝的)。因此，由下列相繼的各層(從外層開始)構(gòu)成的結(jié)構(gòu)中(1)PA-6，y/PA-6或具有PA-6基體的共混物；(2)PA-6，y/EVOH/PA-6或具有PA-6基體的共混物；(3)PA-6，y/EVOH/PA-6，y；(4)PA-6，y/PA-6或具有PA-6基體的共混物/EVOH/PA-6或具有PA-6基體的共混物；(5)PA-6，y/PA-6或具有PA-6基體的共混物/EVOH/PA-6或具有PA-6或PA-6，y基體的共混物。
在外層和下一層(next layer)之間不需要具有連接物層。然而，可以在外層和下一層之間設(shè)置連接物層，以增強該結(jié)構(gòu)。
然而，僅在EVOH具有足夠乙烯含量的情況下，PA-6，10與EVOH的直接粘附力有效。對于相同的EVOH乙烯含量，與PA-6，10的粘附力大于與PA-6，12的粘附力。為了能夠使用低乙烯含量EVOH，優(yōu)選使用結(jié)構(gòu)(4)或結(jié)構(gòu)(5)。
具體實施例方式
對于聚酰胺A1和第一″X″，二胺可以是直鏈α，ω-二胺。它可以是支化二胺、或線性(直鏈)二胺與支化二胺的混合物。
對于″Y″，二酸可以是直鏈α，ω-二酸。它可以是支化二酸、或線性(直鏈)二酸和支化二酸的混合物。有利地Y包含10至12個碳原子。
對于″Z″，其比例足夠降低PA-X，Y的結(jié)晶度，并使得容易加入增塑劑或抗沖改性劑，但是比例不能過高，以便不能得到熔點低于PA-12的熔點的共聚酰胺。然而，取決于Z組分的性質(zhì)，該比例至多為15％，該比例可以改變—本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地通過對PA-X，Y進(jìn)行DSC(差示掃描量熱法)測量，然后對PA-X，Y/Z進(jìn)行測量，檢查結(jié)晶度的降低。有利地，Z比例為0至10％，并優(yōu)選為1至5％。內(nèi)酰胺可以選自己內(nèi)酰胺和月桂基內(nèi)酰胺。X1的碳原子數(shù)可以為6至14。Y1的碳原子數(shù)可以為6至14。
使用生產(chǎn)聚酰胺的已知技術(shù)生產(chǎn)聚酰胺A1。
對于增塑劑，其選自苯磺胺衍生物，例如N-丁基苯磺胺(BBSA)、乙基甲苯磺胺或N-環(huán)己基甲苯磺胺；羥基苯甲酸酯，例如2-乙基己基-對-羥基苯甲酸酯和2-癸基己基-對-羥基苯甲酸酯；四氫糠醇的酯或醚，如低聚乙氧基化四氫糠醇；和檸檬酸或羥基丙二酸的酯，例如低聚乙氧基化丙二酸酯。還可以提及癸基己基-對-羥基苯甲酸酯和乙基己基-對-羥基苯甲酸酯。一種特別優(yōu)選的增塑劑是N-丁基苯磺胺(BBSA)。
對于抗沖改性劑，可以提及例如聚烯烴、交聯(lián)聚烯烴、EPR、EPDM、SBS和SEBS彈性體，可以對這些彈性體進(jìn)行接枝，以使得它們易于與聚酰胺、具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物相容。這些具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物本身是已知的，它們也稱為PEBA(聚醚-嵌段-酰胺)。還可以提及丙烯酸類彈性體，例如NBR、HNBR或X-NBR型彈性體。以下詳細(xì)描述交聯(lián)聚烯烴，然后詳細(xì)描述聚烯烴。
至于交聯(lián)聚烯烴，該相可以來自(i)兩種具有彼此反應(yīng)的基團的聚烯烴的反應(yīng)，(ii)具有單體、低聚或聚合二氨基分子的順丁烯二酸酯化(maleated)聚烯烴，(iii)或一種(或更多種)具有不飽和且可以例如通過過氧化物路線交聯(lián)的不飽和聚烯烴。至于兩種聚烯烴的反應(yīng)，例如通過以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)生該交聯(lián)相-包含不飽和環(huán)氧化物的產(chǎn)品(A)，-包含不飽和羧酸酐的產(chǎn)品(B)，-任選的包含不飽和羧酸的產(chǎn)品(C)或α，ω-氨基羧酸。
至于交聯(lián)聚烯烴，作為產(chǎn)品(A)的實例，可以提及包含乙烯和不飽和環(huán)氧化物的那些。
根據(jù)本發(fā)明的第一種形式，(A)是乙烯不飽和環(huán)氧化物共聚物或用不飽和環(huán)氧化物接枝的聚烯烴。
至于用不飽和環(huán)氧化物接枝的聚烯烴，術(shù)語″聚烯烴″理解為是指包含烯烴單元(例如乙烯、丙烯、1-丁烯或全部其它α-烯烴單元)的聚合物?？梢蕴峒?，例如-聚乙烯(例如LDPE、HDPE、LLDPE或VLDPE)、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、EPR(乙丙橡膠)或茂金屬PE(用單點催化劑得到的共聚物)，-苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)三元共聚物；-乙烯與至少一種產(chǎn)品的共聚物，該產(chǎn)品選自不飽和羧酸的鹽或酯或飽和羧酸的乙烯基酯。
有利地，聚烯烴選自LLDPE、VLDPE、聚丙烯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。密度可以有利地為0.86至0.965，熔體流動指數(shù)(MFI)可以為0.3至40(單位為g/10分鐘，在190℃/2.16kg下)。
至于乙烯不飽和環(huán)氧化物共聚物，可以提及例如乙烯與(甲基)丙烯酸烷基酯以及與不飽和環(huán)氧化物的共聚物，或乙烯與飽和羧酸乙烯基酯以及與不飽和環(huán)氧化物的共聚物。環(huán)氧化物的量可以是直至共聚物的15重量％，乙烯的量至少為50重量％。
有利地，(A)為乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯不飽和環(huán)氧化物共聚物。
優(yōu)選，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有2至10個碳原子。
(A)的MFI(熔體流動指數(shù))可以為例如0.1至50(單位為g/10分鐘，在190℃/2.16kg下)。
可以使用的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的實例特別是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯?？梢允褂玫牟伙柡铜h(huán)氧化物的實例特別是-脂肪族縮水甘油酯和醚，例如烯丙基縮水甘油醚、乙烯基縮水甘油醚、縮水甘油基馬來酸酯、縮水甘油基衣康酸酯、縮水甘油基丙烯酸酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯，和-脂環(huán)族縮水甘油酯和醚，例如2-環(huán)己-1-基縮水甘油醚、二縮水甘油基環(huán)己烯-4，5-二羧酸酯、縮水甘油基環(huán)己烯-4-羧酸酯、縮水甘油基-5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸酯和二縮水甘油基內(nèi)-順式-二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酯。
根據(jù)本發(fā)明的另一種形式，產(chǎn)品(A)是具有兩個環(huán)氧化物官能團的產(chǎn)品，例如雙酚A二縮水甘油醚(BADGE)。
產(chǎn)品(B)的實例可以提及包含乙烯和不飽和羧酸酐的那些。
(B)是乙烯不飽和羧酸酐共聚物或用不飽和羧酸酐接枝的聚烯烴。
聚烯烴可以選自上述必須用不飽和環(huán)氧化物接枝的聚烯烴。
可以用作(B)成分的不飽和二羧酸酐的實例特別是馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐和四氫鄰苯二甲酸酐。
實例可以提及乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯和不飽和羧酸酐和乙烯共聚物、飽和羧酸乙烯基酯和不飽和羧酸酐。
不飽和羧酸酐的量可以是直至共聚物的15重量％，乙烯的量至少為50重量％。
有利地，(B)是乙烯與(甲基)丙烯酸烷基酯以及與不飽和羧酸酐的共聚物。優(yōu)選，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有2至10個碳原子。(甲基)丙烯酸烷基酯可以選自上述的那些。(B)的MFI可以為例如0.1至50(單位為g/10分鐘，在190℃/2.16kg下)。
如果用乙烯/丙烯酸共聚物或乙烯/馬來酸酐共聚物、已經(jīng)完全或部分水解的馬來酸酐代替一部分共聚物(B)，不超出本發(fā)明范圍。這些共聚物還可以包括(甲基)丙烯酸烷基酯。該部分可以代表直至(B)的30％。
根據(jù)本發(fā)明的另一種形式，(B)可以選自脂肪族、脂環(huán)族或芳香族多羧酸或其部分或完全酸酐。
作為脂肪族酸的實例，可以提及丁二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、己二酸、十四烷雙酸、十八烷二甲酸、十二碳烯琥珀酸和丁烷四羧酸。
作為脂環(huán)族酸的實例，可以提及環(huán)戊烷二羧酸、環(huán)戊烷三羧酸、環(huán)戊烷四羧酸、環(huán)己烷二羧酸、己烷三羧酸、甲基環(huán)戊烷二羧酸、四氫鄰苯二甲酸、內(nèi)(endo)-亞甲基四氫鄰苯二甲酸和甲基-內(nèi)-亞甲基四氫鄰苯二甲酸。
作為芳香族酸的實例，可以提及鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、苯均三酸或苯均四酸。
作為酸酐的實例，可以提及上述酸的部分或完全酸酐。
有利地使用己二酸。
對于包含不飽和羧酸的產(chǎn)品(C)，實例可以是完全或部分水解的產(chǎn)品(B)。(C)是例如乙烯不飽和羧酸共聚物，并有利地是乙烯(甲基)丙烯酸共聚物。
還可以是乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物。這些共聚物的MFI例如為0.1至50(單位為g/10分鐘，在190℃/2.16kg下)。
酸的量可以直至10重量％，并優(yōu)選為0.5至5％。(甲基)丙烯酸酯的量例如為5至40重量％。
(C)還可以選自α，ω-氨基羧酸，例如NH2-(CH2)5COOH、NH2-(CH2)10COOH和NH2(CH2)11-COOH，并優(yōu)選是氨基十一烷酸。
根據(jù)本領(lǐng)域通常的規(guī)則，由(A)和(B)中存在的反應(yīng)性官能團數(shù)，確定形成交聯(lián)相所需的(A)和(B)的比例。
例如，在包含選自α，ω-氨基羧酸的(C)的交聯(lián)相中，如果(A)是乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯不飽和環(huán)氧化物共聚物，(B)是乙烯(甲基)丙烯酸烷基酯不飽和羧酸酐共聚物，(A)和(B)之比使得酸酐官能團與環(huán)氧官能團的比例大約為1。
α，ω-氨基羧酸的量為(A)和(B)的0.1至3％，優(yōu)選為0.5至1.5％。
至于包含不飽和羧酸的(C)(也就是說，(C)選自例如乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/丙烯酸酯共聚物)，可以選擇(C)和(B)的量，使得酸官能團和酸酐官能團的數(shù)量至少等于環(huán)氧化物官能團的數(shù)量，有利地使用產(chǎn)品(B)和(C)，使得(C)為(B)重量的20至80％，優(yōu)選為20至50％。
加入催化劑不超出本發(fā)明的范圍。這些催化劑通常用于環(huán)氧基團和酸酐基團之間的反應(yīng)。
對于能夠加速(A)中存在的環(huán)氧官能團和(B)中存在的酸酐或酸官能團之間反應(yīng)的化合物，特別可以提及-叔胺，例如二甲基月桂胺、二甲基硬脂酰胺、N-丁基嗎啉、N，N-二甲基環(huán)己胺、芐基二甲胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶、1-甲基咪唑、四甲基乙肼、N，N-二甲基哌嗪、N，N，N′，N′-四甲基-1，6-己二胺或具有16至18個碳的叔胺與已知的二甲基油脂胺(dimethyltallowamine)的混合物-1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)-叔膦，例如三苯基膦-烷基二硫基氨基甲酸鋅。
這些催化劑的量有利地為(A)+(B)+(C)的0.1至3％，優(yōu)選為0.5至1％。
至于非交聯(lián)聚烯烴，可以是前面部分中描述的聚烯烴，并用來接枝有反應(yīng)性基團。還可以是前面部分的產(chǎn)品(A)或(B)或(C)，但是要單獨使用以便不致交聯(lián)。
對于聚酰胺A2，其是與A1不相同的聚酰胺，但是可以選自與A1相同的系列?？梢允荘A11、PA6和PA12。在具體實施方式
中，其是包含縮聚催化劑的聚酰胺，縮聚催化劑例如為有機或無機酸，例如磷酸。在用任何方法制備聚酰胺A2后，可以向聚酰胺A2加入催化劑，或非常簡單并優(yōu)選該催化劑可以是用于聚酰胺A2制備的催化劑的殘基。術(shù)語″催化聚酰胺″是指除用于合成基體樹脂的步驟以外并在后續(xù)的制備本發(fā)明組合物的步驟期間，化學(xué)性質(zhì)繼續(xù)保持。在對聚酰胺A1和A2進(jìn)行共混以制備本發(fā)明組合物的期間，可能非常大量地出現(xiàn)聚合和/或解聚反應(yīng)。通常，本申請人相信(不拘泥于該解釋)聚合持續(xù)進(jìn)行(通過鏈增長)，而且鏈變?yōu)橹Щ?例如借助于通過磷酸的橋接)。此外，這可以被認(rèn)為是朝向聚合平衡的再平衡的趨勢，因此是一種均化作用。然而，推薦充分地干燥聚酰胺(有利地適當(dāng)控制其含水量)，以免任何解聚。相對于A2，催化劑的量可以為磷酸的5ppm至15000ppm。催化劑量可以直至相對于聚酰胺A2量的3000ppm，有利地為50至1000ppm。在其它催化劑例如硼酸的情況下，含量是不同的，并可以根據(jù)用于縮聚聚酰胺的通常技術(shù)適當(dāng)?shù)剡x擇。有利地，A2選自PA-11、PA6和PA-12。
對于A1、增塑劑、抗沖改性劑和A2的比例，可以廣泛改變。
例如，為了生產(chǎn)可用于重型貨車制動回路的壓縮空氣軟管，增塑劑為5至20重量％(有利地為10至15％)，抗沖改性劑為0至5％，聚酰胺A2為0至5％，余量為聚酰胺A1。優(yōu)選，A1是PA-10，10或PA6，y。該組合物表現(xiàn)出老化后的良好沖擊強度和爆裂強度。
例如，為了生產(chǎn)可用于汽車和重型貨車液壓離合器回路的軟管，增塑劑為0至5重量％，抗沖改性劑為0至5％，聚酰胺A2為0至35％，余量為聚酰胺A1。優(yōu)選A1為PA-6，y。這些軟管具有耐高壓性。A2的存在使得可以增強韌性和壽命，但是損害爆裂強度。
例如，為了生產(chǎn)可用于從機動車輛油箱轉(zhuǎn)移汽油或柴油至噴射裝置并返回的軟管，增塑劑為4至10重量％(有利地為4至8％)，抗沖改性劑為5至15％(有利地為8至12％)，聚酰胺A2為10至20％(有利地為12至17％)，余量為聚酰胺A1。有利地，抗沖改性劑為交聯(lián)聚烯烴。有利地，A1為PA-6，y或PA-10，10。有利地，這些軟管包括其它層，例如由例如PA-6、PA-6和具有PA-6基體的聚烯烴的共混物、EVOH、氟聚合物、聚酯、脂肪族聚酮或PPS制得的那些。
對于本發(fā)明組合物的制備，它們可以使用熱塑性塑料的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)通過對成分進(jìn)行熔融共混而制備。
本發(fā)明組合物可以另外包括至少一種選自以下的添加劑染料；顏料；增亮劑；抗氧化劑；阻燃劑；紫外線穩(wěn)定劑；納米填料；成核劑。
對于多層結(jié)構(gòu)，可以提及下列結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)(a)包含本發(fā)明組合物層和另一個聚酰胺層，可以在它們之間設(shè)置共擠出連接物；結(jié)構(gòu)(b)包含在兩個聚酰胺層之間的本發(fā)明組合物層、可以在這些層的兩個或更多個之間設(shè)置共擠出連接物(例如可以是PA11或PA12層、本發(fā)明組合物層、PA6層)；結(jié)構(gòu)(c)相繼包含本發(fā)明組合物層、任選的連接物層、選自氟聚合物(例如PVDF)、PPS、EVOH、脂肪族聚酮和聚酯的層、任選的連接物層和本發(fā)明組合物層；結(jié)構(gòu)(d)相繼包含本發(fā)明組合物層、任選的連接物層、選自氟聚合物(例如PVDF)、PPS、EVOH、脂肪族聚酮和聚酯的層、任選的連接物層和聚酰胺層；結(jié)構(gòu)(e)相繼包含本發(fā)明組合物層、任選的連接物層、選自氟聚合物(例如PVDF)、PPS、EVOH、脂肪族聚酮和聚酯的層。
上述結(jié)構(gòu)可以用于任何流體，包括汽油和柴油。上述結(jié)構(gòu)中，一層或多層可以包含導(dǎo)電物質(zhì)以使它們抗靜電。上述結(jié)構(gòu)中，可以加入包含導(dǎo)電物質(zhì)的層，以使它抗靜電，并因此使該結(jié)構(gòu)抗靜電。有利地，使用這些結(jié)構(gòu)生產(chǎn)用于轉(zhuǎn)移或儲存流體的裝置，有利地首先提到的層是外層，最后提到的層是接觸所儲存或運輸?shù)牧黧w的層。根據(jù)一種可行的形式，接觸流體的層采取相同組合物的兩個層的形式，除了接觸流體的層包含導(dǎo)電物質(zhì)，以使其抗靜電，并因此使結(jié)構(gòu)抗靜電。上述結(jié)構(gòu)和本文的其余內(nèi)容中，導(dǎo)體可以為炭黑或碳纖維或碳納米管。有利地使用BET比表面積為5至200平方米/克(根據(jù)ASTM D3037-89標(biāo)準(zhǔn)測量)且DBP吸收為50至300毫升/100克(根據(jù)ASTMD 2414-90標(biāo)準(zhǔn)測量)的炭黑。這描述于申請WO99/33908，炭黑的比例通常為17至30重量％，優(yōu)選為約23-26％。
更具體地說，對于汽油，除本發(fā)明組合物層之外，使用的結(jié)構(gòu)包含選自PA-6、EVOH和具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物的一層或多層。
PA-6可以包括彈性體例如EPR或EPDM，或極低密度的聚乙烯，這些產(chǎn)品可以接枝有官能單體，以使它們與PA-6相容。
在優(yōu)選實施方式中，具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物包含總量為100％的下列物質(zhì)50至90％(有利地60至80％)PA-6；1至30％(有利地10至25％)HDPE；和5至30％(有利地10至20％)選自抗沖改性劑和聚乙烯的至少一種聚合物P1，其中HDPE和P1中的至少一種被完全或部分官能化。
有利地，抗沖改性劑選自彈性體和極低密度聚乙烯。
對于抗沖改性劑且首先對于彈性體，可以是SBS、SIS和SEBS嵌段聚合物、和乙烯-丙烯(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)彈性體。至于極低密度的聚乙烯，其為例如密度為例如0.860至0.900的金屬茂合物(metallocenes)。
有利地，使用乙烯-丙烯(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)彈性體。可以通過用不飽和羧酸接枝或共聚合來提供官能度。使用該酸的官能衍生物不超出本發(fā)明范圍。不飽和羧酸的實例是具有2至20個碳原子的那些，例如丙烯酸、甲基丙酸烯、馬來酸、富馬酸和衣康酸。這些酸的官能衍生物包括例如不飽和羧酸的酸酐、酯衍生物、酰胺衍生物、酰亞胺衍生物和金屬鹽(例如堿金屬鹽)。
接枝用單體特別優(yōu)選為具有4至10個碳原子的不飽和二羧酸和其官能衍生物，特別是其酸酐。有利地使用馬來酸酐。
官能化HDPE和/或官能化P1相對于官能化或非官能化HDPE和官能化或非官能化P1的組合物的比例可以為0至70重量％，有利地為5至60重量％，優(yōu)選為20至60重量％。
可以通過在通常用于熱塑性聚合物工業(yè)的機械中熔融共混多種組分，制備具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物。
根據(jù)這些具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物的第一形式，HDPE沒有接枝，P1是接枝彈性體/未接枝彈性體共混物。
根據(jù)這些具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物的另一種形式，HDPE沒有接枝，P1是任選與彈性體共混的接枝聚乙烯。
在具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物中，用本發(fā)明的PA-6，10/Z完全或部分代替PA-6不會超出本發(fā)明范圍。這在如下結(jié)構(gòu)的情況下也是有效的。
例如，可以是下列結(jié)構(gòu)，其中內(nèi)層接觸汽油或柴油結(jié)構(gòu)(f)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，y)的層，任選的連接物層，PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層；任選地內(nèi)層包含導(dǎo)體。
結(jié)構(gòu)(g)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，y)的層，任選的連接物層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、PA-層或具有PA-6基體且包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層；結(jié)構(gòu)(h)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，y)的層、任選的連接物層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層；結(jié)構(gòu)(h1)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，y)的層，任選的連接物層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、PA-6層或具有PA-6基體且包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層；結(jié)構(gòu)(i)從外向內(nèi)相繼包含
本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，y)的層，任選的連接物層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體且包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層；結(jié)構(gòu)(i)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，y)的層，任選包含抗沖改性劑的任選的連接物層，EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體且任選包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層；結(jié)構(gòu)(k)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，y)的層，任選包含抗沖改性劑的任選的連接物層，EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層、PA-6層或具有PA-6基體且包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層；和結(jié)構(gòu)(1)從外向內(nèi)相繼包含本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，y)的層，任選的PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層，EVOH層，任選的PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層，任選包含導(dǎo)體的本發(fā)明組合物層(有利地為PA-6，y)。
結(jié)構(gòu)(j)和(k)中，連接物可以是共聚酰胺或共聚酰胺的共混物，并且它任選包含抗沖改性劑(例如任選接枝的EPR或EPDM)。
實施例實施例1用于壓縮空氣制動裝置應(yīng)用的增塑PA-10，10組合物PA-10，10(86.4％)+13％BBSA+0.6％Polyad PB201。
Polyad PB201代表基于碘化銅的無機抗氧化劑。
測試該配方并與DIN 73378 PHLY標(biāo)準(zhǔn)值相比。對注射模塑材料評估模量，并對內(nèi)徑/外徑為6和8mm的擠出管評估爆裂強度和沖擊強度值。下表表明對于老化后的模量、爆裂強度和沖擊強度而言，增塑PA-10，10符合該標(biāo)準(zhǔn)。在140℃的爆裂強度值大于在130℃的要求。

*在23℃/50％RH下調(diào)節(jié)15天。
實施例2用于液壓(離合器)管應(yīng)用的PA-6，10和PA-6，12。下表中聚酰胺的比例代表相對于100％的余量。PA-11代表包含600ppm磷酸的催化PA-11。

*在該時間后，試樣的伸長相對于初始值(注射模塑試樣)減少系數(shù)2
上表表明可以有利地使用PA-6，10和PA-6，12來代替PA-12以用于液壓應(yīng)用(例如用于離合器流體管)，液壓應(yīng)用需要耐高壓性能。與PA-6，12相比，PA-6，10具有抗熱爆裂強度、沖擊強度和高溫老化方面的優(yōu)點。加入PA-11增加剛性和壽命，但是損害爆裂強度。
實施例3用于汽油管路的多層使用下列產(chǎn)品生產(chǎn)內(nèi)徑6mm、壁厚1mm的下列管狀結(jié)構(gòu)PA-6，10代表包含10％交聯(lián)相LT、15％包含600ppm磷酸的催化PA-11、5％BBSA和0.6％Polyad PB201的PA-6，10(總量是100％)。交聯(lián)相LT得自以下物質(zhì)的共混5％Lotader4700+2.5％LotaderAX8900+2.5％LucalenA3110M。Lotader4700是乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酸酐共聚物，包含30重量％丙烯酸酯和1.5％MAH，且在190℃/2.16kg下的MFI為7克/10分鐘。LotaderAX8900是乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，其中包含25重量％丙烯酸酯和8重量％GMA，且在190℃/2.16kg下的MFI為6克/10分鐘。LucalenA3110M代表乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物，具有88/8/4的重量組成(由BASF出售)。
導(dǎo)電PA-6，10代表上述PA-6，10，向其中加入炭黑，使得炭黑含量是22重量％，相對于導(dǎo)電PA-6，10的重量。其表面電阻率使用SAEJ2260標(biāo)準(zhǔn)測量為102至106歐姆/□。
EVOH32代表包含32mol％乙烯的EVOH共聚物，由Nippon Goshei以商品名SoarnolDC3203F銷售。
EVOH44代表包含44mol％乙烯的EVOH共聚物，由Nippon Goshei以商品名SoarnolAT4403銷售。
Orgalloy代表70％PA-6/15％HDPE/15％接枝EPR共混物，其還包含抗氧化劑。
導(dǎo)電Orgalloy代表其中加入了炭黑的上述Orgalloy，炭黑含量相對于導(dǎo)電Orgalloy的重量為22重量％。其表面電阻率根據(jù)SAEJ2260標(biāo)準(zhǔn)測量為102至106歐姆/□。
炭黑由3M以商品名″Ensaco 250 Granular″提供；DBP吸收是190ml/g，BET表面積約65平方米/克。
結(jié)構(gòu)1PA-6，10(500μm)外層/Orgalloy(500μm)；結(jié)構(gòu)2PA-6，10(500μm)外層/Orgalloy(400μm)/導(dǎo)電Orgalloy(100μm)；結(jié)構(gòu)3PA-6，10(375μm)外層/Orgailoy(100μm)/EVOH32(100μm)/Orgalloy(425μm)；結(jié)構(gòu)4PA-6，10(375μm)/Orgalloy(100μm)/EVOH32(100μm)/Orgalloy(325μm)/導(dǎo)電Orgalloy(100μm)；結(jié)構(gòu)5PA-6，10(350μm)/Orgalloy(100μm)/EVOH32(100μm)/Orgalloy(100μm)/導(dǎo)電PA-6，10(350μm)；和結(jié)構(gòu)6PA-6，10(350μm)/EVOH44(300μm)/導(dǎo)電PA-6，10(350μm)。
PA-6，10對氯化鋅具有耐受性。因此可以在汽車的底盤下使用這類線。
與單獨的聚酰胺尼龍-6，10相比，結(jié)構(gòu)3至6具有明顯較低的對含乙醇汽油的滲透性。
結(jié)構(gòu)1和2具有降低的滲透性和優(yōu)異的耐熱性，PA-6，10和Orgalloy的熔點是220℃。
結(jié)構(gòu)2、5和6具有導(dǎo)電內(nèi)層，其使得可以除去汽油與聚合物摩擦產(chǎn)生的任何靜電。
這些結(jié)構(gòu)的優(yōu)點是聚酰胺尼龍-6，10和Orgalloy之間沒有連接物，并使用Orgalloy作為PA-6，10和EVOH之間的連接物。還生產(chǎn)了相同的結(jié)構(gòu)，但是用PA-6，12代替PA-6，10。從Orgalloy分離PA-6，10或PA-6，12需要大于50N/cm(在室溫下25毫米/分鐘剝離)的剝離力。
生產(chǎn)結(jié)構(gòu)6，其沒有PA-6，10和EVOH之間的Orgalloy層。為了具有足夠的粘附力，在這種情況下必須使用具有高乙烯含量的EVOH。可以以相同的方法用Orgalloy和EVOH 32內(nèi)層代替單層Soarnol AT4403，生產(chǎn)結(jié)構(gòu)3和4。
實施例4下表表明用這類配方可以非常明顯地降低撓曲模量，同時仍然保持良好的熱機械性能和優(yōu)異的老化。該表中，“LT”和″PA-11″具有與實施例3相同的含義。與具有相同配方的PA-6，12相比，PA-6，10表現(xiàn)出吸引人的性能模量越低，但高溫爆裂強度越高。這些材料可以用作由單層或多層管(實施例3)制成的汽油或柴油管線。

*測試樣品的伸長率相對于初始值(注射模塑測試樣品)減少系數(shù)2后的時間。
權(quán)利要求
1.組合物，包含按重量計總計為100％的下列物質(zhì)-50至100％的至少一種式X.Y/Z或6.Y2/Z的聚酰胺A1，其中X代表具有6至10個碳原子的脂族二胺殘基，Y代表具有10至14個碳原子的脂族二羧酸殘基，Y2代表具有15至20個碳原子的脂族二羧酸殘基，和Z代表選自內(nèi)酰胺殘基、α，ω-氨基羧酸殘基、單元X1，Y1的至少一個單元，其中X1代表脂族二胺殘基，Y1代表脂族二羧酸殘基，重量比Z/(X+Y+Z)和Z/(6+Y2+Z)為0至15％；-0至40％的增塑劑；-0至50％的抗沖改性劑；和-0至50％的聚酰胺A2。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該增塑劑是BBSA。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中該抗沖改性劑選自交聯(lián)聚烯烴。
4.上述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中該聚酰胺A2包含縮聚催化劑。
5.上述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中該增塑劑為5至20％，該抗沖改性劑為0至5％且該聚酰胺A2為0至5％。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中該增塑劑為10至15％。
7.壓縮空氣軟管，包含權(quán)利要求5或6的組合物的層。
8.權(quán)利要求1至4中任一項的組合物，其中該增塑劑為0至5％，該抗沖改性劑為0至5％且該聚酰胺A2為0至35％。
9.液壓離合器流體軟管，包含權(quán)利要求8的層。
10.包含由權(quán)利要求1-6和8中任一項的組合物構(gòu)成的至少一層的結(jié)構(gòu)。
11.儲存或轉(zhuǎn)移流體用裝置，包含權(quán)利要求10的結(jié)構(gòu)。
12.權(quán)利要求1至4中任一項的組合物，其中該增塑劑為4至10重量％，該抗沖改性劑為5至15％且該聚酰胺A2為10至20％。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中該增塑劑為4至8重量％，該抗沖改性劑為8至12％且該聚酰胺A2為12至17％。
14.權(quán)利要求12或13的組合物，其中該抗沖改性劑是交聯(lián)聚烯烴。
15.多層結(jié)構(gòu)，包含由權(quán)利要求1-4和12-14中任一項的組合物構(gòu)成的至少一層。
16.權(quán)利要求15的結(jié)構(gòu)，包含選自PA-6、具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物、EVOH、氟聚合物、聚酯、脂肪族聚酮和PPS的至少一個其它層。
17.權(quán)利要求15或16的結(jié)構(gòu)，其中內(nèi)層接觸汽油或柴油，并且從外向內(nèi)相繼包含權(quán)利要求15的組合物(有利地為PA-6，10)的層，任選的連接物層，PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層。
18.權(quán)利要求15或16的結(jié)構(gòu)，其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油，并且從外向內(nèi)相繼包含權(quán)利要求15的組合物(有利地為PA-6，10)的層，任選的連接物層，PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層，PA-6層或具有PA-6基體且包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層。
19.權(quán)利要求15或16的結(jié)構(gòu)，其中該內(nèi)層接觸汽油、柴油，并且從外向內(nèi)相繼包含權(quán)利要求15的組合物(有利地為PA-6，10)的層，任選的連接物層，PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物的層、EVOH層、PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層。
20.權(quán)利要求15或16的結(jié)構(gòu)，其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油，并且從外向內(nèi)相繼包含權(quán)利要求15的組合物(有利地為PA-6，10)的層，任選的連接物層，PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層，EVOH層，PA-6層或具有PA-6基體且包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層。
21.權(quán)利要求15或16的結(jié)構(gòu)，其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油，并且從外向內(nèi)相繼包含權(quán)利要求15的組合物(有利地為PA-6，10)的層，任選包含抗沖改性劑的連接物層，EVOH層，PA-6層或具有PA-6基體且任選包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層。
22.權(quán)利要求15或16的結(jié)構(gòu)，其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油，并且從外向內(nèi)相繼包含權(quán)利要求15的組合物(有利地為PA-6，10)的層，任選包含抗沖改性劑的連接物層，EVOH層，PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層，PA-6層或具有PA-6基體且包含導(dǎo)體的PA-6/聚烯烴共混物層。
23.權(quán)利要求15或16的結(jié)構(gòu)，其中該內(nèi)層接觸汽油或柴油，并且從外向內(nèi)相繼包含權(quán)利要求15的組合物(有利地為PA-6，10)的層，PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層，EVOH層，PA-6層或具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物層，任選地包含導(dǎo)體的本發(fā)明組合物(有利地為PA-6，10)的層。
24.權(quán)利要求16至23中任一項的結(jié)構(gòu)，其中具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物包含總計為100％的下列物質(zhì)50至90％的PA-6；1至30％的HDPE；和5至30％的選自抗沖改性劑和聚乙烯的至少一種聚合物P1，HDPE和P1中的至少一種被完全或部分官能化。
25.權(quán)利要求24的結(jié)構(gòu)，其中具有PA-6基體的PA-6/聚烯烴共混物包含總計為100％的下列物質(zhì)60至80％的PA-6；10至25％的HDPE；和10至20％的選自抗沖改性劑和聚乙烯的至少一種聚合物P1，HDPE和P1中的至少一種被完全或部分官能化。
26.權(quán)利要求24或25的結(jié)構(gòu)，其中該抗沖改性劑選自彈性體和極低密度聚乙烯。
全文摘要
組合物，包含按重量計總和為100％的50至100％的至少一種式X.Y/Z或6.Y2/Z的聚酰胺A1、0至40％的增塑劑、0至50％的抗沖改性劑和0至50％的聚酰胺A2，其中X代表具有6至10個碳原子的脂族二胺殘基，Y代表具有10至14個碳原子的脂族二羧酸殘基，Y2代表具有15至20個碳原子的脂族二羧酸殘基，Z代表至少一個選自內(nèi)酰胺殘基、α，ω－氨基羧酸殘基、單元X1，Y1的單元，其中X1代表脂族二胺殘基，Y1代表脂族二羧酸殘基，重量比Z/(X+Y+Z)和Z/(6+Y2+Z)為0至15％。本發(fā)明還涉及包含由上述組合物構(gòu)成的層的結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)可用于制造儲存或轉(zhuǎn)移流體用的裝置，特別是用于汽車和重型貨車。該流體可以例如是汽油、柴油、液壓制動液、用于重型貨車制動回路的壓縮空氣和液壓離合器流體。本發(fā)明還涉及這些裝置。該裝置可以是罐、軟管、管或容器。這些結(jié)構(gòu)可以包括由其它材料構(gòu)成的其它層。
文檔編號F16L11/04GK101072833SQ200580041717
公開日2007年11月14日 申請日期2005年10月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月5日
發(fā)明者菲利普·布朗德爾, 蒂博·蒙塔納里, 安尼特·萊恩曼, 尼古拉斯·阿穆魯, 亨利·德克雷默 申請人:阿克馬法國公司