專利名稱：具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具及注射器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具，該覆膜具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性，例如涉及注射器用墊片及注射器，該注射器的墊片具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性。
背景技術(shù)：
一直以來，出于拿錯(cuò)藥劑、防止院內(nèi)感染、廢棄性、以及醫(yī)院工作的效率等原因考慮，使用預(yù)先填充有藥液的預(yù)充式注射器。不管預(yù)充式注射器所使用的注射器為哪種注射器，注射器通常均由外筒、能在注射器內(nèi)滑動(dòng)的墊片、以及操作該墊片移動(dòng)的柱塞構(gòu)成。大多數(shù)注射器為了提高墊片的滑動(dòng)性、在噴出藥液時(shí)不發(fā)生嚴(yán)重的亂噴地獲得較高的流動(dòng)精度，將硅油等作為潤(rùn)滑劑涂敷在墊片的外表面的滑動(dòng)部或注射器的內(nèi)表面上。但是，公知有藥液與該硅油等潤(rùn)滑劑發(fā)生相互作用的情況。另外，也有這樣的藥劑當(dāng)填充了藥液后經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間保管，藥液與潤(rùn)滑劑的相互作用使藥液變質(zhì)，所以難以進(jìn)行預(yù)充。
特別在以填充有藥液的狀態(tài)長(zhǎng)時(shí)間保管的預(yù)充式注射器中，希望有這樣的藥劑能夠持續(xù)維持藥液的穩(wěn)定性，不需要涂敷潤(rùn)滑剤。因此，作為解決上述課題的方案，在專利文獻(xiàn)I (日本特開昭62 - 32970號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)2 (日本特開2002 - 089717號(hào)公報(bào))以及專利文獻(xiàn)3 (美國(guó)專利7111848號(hào)公報(bào))等中、提出了用氟化こ烯樹脂這種摩擦系數(shù)比墊片主體材料低的材料覆蓋墊片的表面、從而不需要涂敷潤(rùn)滑劑的預(yù)充式注射器。另外，本發(fā)明人提出了專利文獻(xiàn)4 (日本特開2004 - 321614號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)5(日本特開2006 - 167110號(hào)公報(bào))以及專利文獻(xiàn)6 (日本特開2008 - 287號(hào)公報(bào)和美國(guó)公開2007 - 0299402)，其中，專利文獻(xiàn)4涉及具有由氟化こ烯樹脂、有機(jī)硅樹脂以及聚氨酯樹脂構(gòu)成的覆蓋層的墊片，專利文獻(xiàn)5和專利文獻(xiàn)6涉及具有覆蓋層的墊片，該覆蓋層包括覆膜，其由含有滑動(dòng)性成分和柔軟性成分的組合物形成；固體的微粒子，為了在墊片上形成粗糙的表面而將該微粒子保持于該覆膜。此外，在專利文獻(xiàn)7 (W0 2009 - 084646號(hào)公報(bào)和美國(guó)公開2010 - 0324501)中也提出了具有覆蓋層的墊片，該覆蓋層設(shè)計(jì)了含有滑動(dòng)性成分、柔軟性成分及密合性成分的組合物，不含有該固體的微粒子。專利文獻(xiàn)I :日本特開昭62 - 32970號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2002 - 089717號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :美國(guó)專利7111848號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開2004 - 321614號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開2006 - 167110號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 :日本特開2008 - 287號(hào)公報(bào)(美國(guó)公開2007 - 0299402)專利文獻(xiàn)7 W0 2009 - 084646 號(hào)公報(bào)(美國(guó)公開 2010 - 0324501)上述專利文獻(xiàn)I (日本特開昭62 - 32470號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)2 (日本特開2002 -089717號(hào)公報(bào))以及專利文獻(xiàn)3 (美國(guó)專利7111848號(hào)公報(bào))所示的墊片根據(jù)使用條件的不同，能夠?qū)崿F(xiàn)各自預(yù)期的效果。但是，在謀求施加高壓使藥液噴出、或使用注射泵等以極高的精度在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)每次少量地穩(wěn)定噴出藥液的性能的預(yù)充式注射器制劑中，作為希望注射器具有的基本性能的液密性和滑動(dòng)性現(xiàn)在還處于調(diào)整的關(guān)系。需要能使這些性能以較高的層次共存并具有更高機(jī)能的注射器。S卩，在使用注射泵投放藥液時(shí)，當(dāng)在用肉眼不能確認(rèn)的程度的極低速條件下(例如在直徑約為24_的注射器中，以ImL/小時(shí)噴出的情況的移動(dòng)速度約為2_/小時(shí)左右)噴出了藥劑的情況下，容易出現(xiàn)稱作脈動(dòng)的不穩(wěn)定的噴出狀態(tài)，可能影響藥劑的準(zhǔn)確的投放。作為能兼具液密性和滑動(dòng)性的方案而提出的、專利文獻(xiàn)4(日本特開2004 - 321614號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)5 (日本特開2006 - 167110號(hào)公報(bào))和專利文獻(xiàn)6 ( 日本特開2008 - 287號(hào)公報(bào)及美國(guó)公開2007 - 0299402)所示的墊片具有液密性，且不用在滑動(dòng)面上涂敷潤(rùn)滑劑就具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性。但是，在專利文獻(xiàn)4、5所示的墊片中，有形成覆蓋層的材料的很多種類有制造上及成本上的問題。此外，在專利文獻(xiàn)6所示的墊片中，有保持于覆蓋層的固體的微粒子脫離該覆蓋層，在藥液中出現(xiàn)不溶性微粒子的問題。專利文獻(xiàn)7 (W0 2009 - 084646號(hào)公報(bào)及美國(guó)公開2010 - 0324501)所示的墊片能夠解決上述這些問題。但是，由于是使用催化劑的有機(jī)錫化合物利用縮聚反應(yīng)使具有末端硅醇基的反應(yīng)性硅硬化而形成覆蓋層的制造原理，所以催化劑的有機(jī)錫化合物是必須的構(gòu)成要件。近年來，因有機(jī)錫化合物的毒性、對(duì)環(huán)境的影響的問題，積極地進(jìn)行依據(jù)地域、用途限制有機(jī)錫化合物的使用的研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決上述問題，提供一種能夠利用不需要含有硬化催化劑的有機(jī)錫化合物的組合物形成覆蓋層，不用在滑動(dòng)面上涂敷潤(rùn)滑劑就能具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具及注射器，該注射器的墊片具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性。達(dá)到上述目的的方案見下述。具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具是與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具，該醫(yī)療用具具有設(shè)在與上述醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層，該滑動(dòng)性覆蓋層由組合物構(gòu)成，該組合物不含有固體微粒子，而含有有機(jī)硅樹脂，該有機(jī)娃樹脂是具有こ稀基的有機(jī)娃與具有與娃原子鍵合的氧基的有機(jī)娃的加成反應(yīng)物。另外，達(dá)到上述目的的注射器見下述。注射器包括注射器用外筒；注射器用墊片，其是上述具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，且能滑動(dòng)地收納在上述外筒內(nèi)；柱塞，其安裝于上述墊片，或能安裝于上述墊片。本發(fā)明的與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，具有設(shè)在與上述醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層，滑動(dòng)性覆蓋層由組合物構(gòu)成，該組合物不含有固體微粒子，而含有有機(jī)硅樹脂，該有機(jī)硅樹脂是具有こ烯基的有機(jī)娃與具有與娃原子鍵合的氫基的有機(jī)娃的加成反應(yīng)物。特別是本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具的滑動(dòng)性覆蓋層，使用具有こ烯基的有機(jī)硅與具有與硅原子鍵合的氫基的有機(jī)硅的加成反應(yīng)物作為有機(jī)硅樹脂，所以當(dāng)在形成覆蓋層時(shí)發(fā)生硬化反應(yīng)時(shí)，不使用有機(jī)錫化合物作為催化劑，所以將來即使在有機(jī)錫化合物的使用受到限制的情況下，也能向市場(chǎng)穩(wěn)定地供給本發(fā)明的醫(yī)療用具。此外，本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具的滑動(dòng)性覆蓋層與含有微粒子的覆蓋層相比，在低速滑動(dòng)時(shí)具有良好的滑動(dòng)性，并且在保存時(shí)不會(huì)發(fā)生醫(yī)療用構(gòu)件(例如注射器用外筒)與具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具(例如墊片)間的粘貼，能夠在使用時(shí)進(jìn)行順利的初始運(yùn)動(dòng)。


圖I是作為本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具的實(shí)施例的墊片的主視圖。圖2是圖I所示的墊片的剖視圖。圖3是圖I所示的墊片的俯視圖。圖4是圖I所示的墊片的仰視圖。圖5是使用圖I所示的墊片的預(yù)充式注射器的剖視圖。圖6是作為本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具的實(shí)施例的導(dǎo)絲的剖視圖。
具體實(shí)施例方式接下來，說明本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具。本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具I是與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具，具有設(shè)在與醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層3?；瑒?dòng)性覆蓋層3由組合物構(gòu)成，該組合物不含有固體微粒子，含有有機(jī)硅樹脂，該有機(jī)硅樹脂是具有こ稀基的有機(jī)娃與具有與娃原子鍵合的氧基的有機(jī)娃的加成反應(yīng)物。并且，優(yōu)選形成覆蓋層3的組合物不含有錫系化合物。另外，優(yōu)選形成覆蓋層3的組合物含有鉬族金屬系催化劑。并且，形成覆蓋層3的組合物的有機(jī)硅樹脂見后述，是具有こ烯基的有機(jī)硅的こ烯基、和與具有與硅原子鍵合的氫基的有機(jī)硅的氫基鍵合的硅通過氫化硅烷化鍵合而成的有機(jī)硅樹脂。接下來，使用將本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具應(yīng)用到注射器用墊片及注射器中的實(shí)施例來進(jìn)行說明。說明作為本發(fā)明的實(shí)施例的墊片。圖I是作為本發(fā)明的實(shí)施例的墊片的主視圖。圖2是圖I所示的墊片的剖視圖。圖3是圖I所示的墊片的俯視圖。圖4是圖I所示的墊片的仰視圖。圖5是使用圖I所示的墊片的預(yù)充式注射器的剖視圖。本實(shí)施例的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具是注射器用墊片1，將該注射器用墊片I液密且能滑動(dòng)地收納在作為醫(yī)療用構(gòu)件的注射器用外筒11的內(nèi)部。作為本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具的墊片I在注射器的外筒內(nèi)能滑動(dòng)地與該外筒相接觸，該墊片I具有設(shè)在與注射器相接觸的部分的覆蓋層3，且覆蓋層3由組合物形成，該組合物不含有固體微粒子，含有有機(jī)硅樹脂，該有機(jī)硅樹脂是具有こ烯基的有機(jī)娃與具有與娃原子鍵合的氫基的有機(jī)娃的加成反應(yīng)物。并且，在本實(shí)施例的墊片中，由于覆蓋層由上述組合物形成，所以與含有微粒子的覆蓋層相比，能在低速滑動(dòng)時(shí)具有良好的滑動(dòng)性，并且也不會(huì)在保存時(shí)發(fā)生注射器與墊片的粘貼，所以能夠在使用時(shí)進(jìn)行順利的初始運(yùn)動(dòng)，避免急劇地注入藥液，而能以恒定速度注入藥液。另外，即使在進(jìn)行了為確認(rèn)血管的確保情況而多次進(jìn)行吸引操作的情況下，采用覆蓋層含有微粒子的墊片，雖然不能否定該微粒子脫離的可能性，但由于不含有微粒子，所以具有完全消除微粒子懸浮在藥劑中的風(fēng)險(xiǎn)的優(yōu)點(diǎn)。本實(shí)施例的墊片I是注射器用墊片1，該注射器用墊片I液密且能滑動(dòng)地收納在注射器用外筒11的內(nèi)部。另外，墊片I具有設(shè)在與外筒11相接觸的部分的覆蓋層3，且覆蓋層3含有后述的特定的有機(jī)硅樹脂。該墊片I包括墊片主體(換言之為芯部)2和覆蓋層3，該覆蓋層3至少設(shè)在芯部2的外表面且與外筒內(nèi)表面相接觸的部分。另外，也可以在芯部2的整個(gè)外表面上設(shè)置覆蓋層3。注射器用墊片I的芯部2如圖I、圖2及圖5所示，包括主體部5，其大致以同一外徑延伸；錐狀部6，其設(shè)在主體部5的前端側(cè)，朝向前端側(cè)而縮徑成錐狀；柱塞安裝部4，其自主體部5的基端向前端側(cè)設(shè)在主體部5的內(nèi)部；前端側(cè)環(huán)狀肋7a，其設(shè)在主體部5的前端部側(cè)面上；后端側(cè)環(huán)狀肋7b，其設(shè)在主體部5的后端部側(cè)面上。柱塞安裝部4如圖2和圖4所示，在主體部5的內(nèi)部形成為從基端延伸至前端部附近的大致圓柱狀的凹部，在凹部側(cè)面上設(shè)有能與形成在柱塞的前端部的螺紋配合部螺紋配合的螺紋配合部8。凹部的前端面大致平坦地形成。另外，柱塞安裝部并不限定于形成為螺紋配合部，也可以是與柱塞的前 端部卡合的卡合部，還可以是螺紋配合部與卡合部的組合。另外，安裝操作利用螺紋配合來進(jìn)行，但卡合狀態(tài)可以利用另外設(shè)置的卡合部來維持。環(huán)狀肋7a、7b制作為比注射器用外筒11的內(nèi)徑稍大，所以在外筒11內(nèi)壓縮變形。另外，在實(shí)施例中，環(huán)狀肋設(shè)置2個(gè)，但也可以設(shè)置I個(gè)或3個(gè)以上。作為芯部(墊片主體)2的構(gòu)成材料，優(yōu)選彈性材料。作為彈性材料，沒有特別限定，例如可列舉出天然橡膠、異戊ニ烯橡膠、丁基橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠、苯こ烯-丁ニ烯橡膠、硅橡膠等各種橡膠材料(尤其是硫化處理過的橡膠)、苯こ烯系弾性體、氫化苯こ烯系弾性體、及向這些苯こ烯系弾性體混合聚こ烯、聚丙烯、聚丁烯、α-烯烴共聚物等聚烯烴、液體石蠟、エ藝油等油、滑石粉、固定用敷料(cast)、云母等粉體無機(jī)物而成的彈性材料。進(jìn)而，可以使用聚氯こ烯系弾性體、烯烴系弾性體、聚酯系弾性體、聚酰胺系弾性體、聚氨酯系弾性體、它們的混合物等作為構(gòu)成材料。作為構(gòu)成材料，尤其是從具有弾性特性、能夠高壓蒸汽滅菌等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丁基橡膠，進(jìn)而從還能夠Y射線滅菌、電子射線滅菌等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選ニ烯系橡膠、苯こ烯系弾性體。覆蓋層3至少設(shè)置在環(huán)狀肋部分上即可。詳細(xì)而言，覆蓋層3設(shè)置在前端側(cè)環(huán)狀肋7a和基端側(cè)環(huán)狀肋7b的部分上即可。另外，覆蓋層3也可以形成在芯部2的整個(gè)外表面上。優(yōu)選覆蓋層3的厚度為I μ m 30 μ m，特別優(yōu)選為3 μ m 10 μ m。當(dāng)覆蓋層3的厚度為I μ m以上吋，能發(fā)揮所需的滑動(dòng)性能，當(dāng)覆蓋層3的厚度為30 μ m以下吋，不會(huì)影響墊片的彈性。覆蓋層3不含有固體微粒子。覆蓋層3由利用摩擦系數(shù)比構(gòu)成芯部2的上述弾性材料低的材料構(gòu)成的樹脂構(gòu)成。覆蓋層3的樹脂是有機(jī)硅樹脂，可以應(yīng)用利用有機(jī)溶劑將有機(jī)硅樹脂溶解后得到的溶劑類的涂敷液、和在水中乳化、分散了的水系涂敷液中的任ー種，擔(dān)心溶劑類的涂敷液影響墊片材料、存在殘留溶劑，所以優(yōu)選使用容易獲得作為藥液收納容器的適應(yīng)性的水系涂敷液。覆蓋層3是使用催化劑的鉬，利用加成反應(yīng)使具有こ烯基的有機(jī)硅和具有與硅原子鍵合的氫基的有機(jī)硅硬化而獲得的有機(jī)硅，覆蓋層3不含有固體微粒子。另外，優(yōu)選是熱硬化性型有機(jī)硅、常溫硬化型有機(jī)硅的類型的覆蓋層3，特別是，從作業(yè)性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為熱硬化性型有機(jī)硅。另外，在形成在本發(fā)明的墊片上的覆蓋層3中不含有“固體微粒子”。這里所說的“固體微粒子”是指，在形成有覆蓋層3的情況下不影響該覆蓋層3的外表面的粗糙度的程度的大小的粒子，詳細(xì)而言，是指具有比覆蓋層3的厚度大10%的粒徑的粒子。如上所述，由于具有覆蓋層3，本發(fā)明的墊片I不用在滑動(dòng)面上涂敷潤(rùn)滑劑就能具有穩(wěn)定的滑動(dòng)性，并且能夠維持藥劑收納空間內(nèi)的密封性。并且，優(yōu)選覆蓋層(換言之是具有覆膜層的墊片)的初始滑動(dòng)阻力值在動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻カ值的最高值以下。采用這種結(jié)構(gòu)，能夠開始良好的初始滑動(dòng)，且也不會(huì)發(fā)生過度的初始移動(dòng)。接下來，說明覆蓋層3的形成方法。在將涂敷液涂敷到清潔的墊片表面上后，使該涂敷液硬化，從而形成覆膜層。此時(shí)，作為將涂敷液涂敷在墊片表面上的方法，可以利用浸潰法、噴霧法等以往公知的方法來進(jìn)行。特別是，優(yōu)選在使覆蓋對(duì)象物旋轉(zhuǎn)(詳細(xì)而言為IOOrpm 600rpm) 了的狀態(tài)下，以噴霧的方式涂敷(噴涂)覆蓋液。此外，在以噴霧的方式 進(jìn)行涂敷的情況下，優(yōu)選將墊片的被覆對(duì)象部位加熱處理到60°C 120°C左右之后，進(jìn)行涂敷。這樣，能夠使覆蓋液不憎水地快速附著在覆蓋對(duì)象的表面上。作為硬化方法，可以常溫放置，但優(yōu)選加熱硬化。作為將涂敷液加熱硬化的方法，只要是不會(huì)使墊片基材變質(zhì)或變形的方法即可，沒有特別限定，可以采用熱風(fēng)干燥、使用了紅外線的干燥爐等?；蛘咭部梢杂檬褂脺p壓干燥機(jī)的方法等以往公知的方法來進(jìn)行。形成的覆蓋層的厚度為I μ m 30 μ m左右較好,優(yōu)選為3 μ m 10 μ m。在形成這樣的覆膜層時(shí)，通過適當(dāng)?shù)乜刂苹旌弦旱臐舛然蚪⒎椒?、噴霧方法，能夠容易地形成該種覆膜層。作為涂敷液，如上所述優(yōu)選使用容易獲得作為藥液收納容器的適應(yīng)性的、使反應(yīng)性硅在水中乳化、分散了的水系涂敷液。但是，本發(fā)明的特征在于，為了在使墊片滑動(dòng)時(shí)防止覆蓋層3自芯部2剝落或覆蓋層3本身損壞，不僅配有在反應(yīng)后成為覆蓋層3的特定的有機(jī)硅樹脂的反應(yīng)性硅，還配有用于獲得與芯部2的密合性的、且還用于提高覆蓋層的強(qiáng)度的特定的輔助藥劑。接下來說明在本發(fā)明中使用的水性涂敷液的混合方法。涂敷液的有效成分大致分為3種成分。作為反應(yīng)性硅的成分I、作為成分I的反應(yīng)催化劑的成分2和作為防止覆蓋層3自芯部2剝離、覆蓋層3本身損壞的輔助藥劑的成分3。此外，可以依據(jù)需要混合添加剤。成分I :反應(yīng)性硅、成分2 :成分I的反應(yīng)催化劑及反應(yīng)抑制劑、成分3 :輔助藥劑。以下對(duì)各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。成分I為兩種(成分la、成分Ib)的組合。成分Ia為含有覆蓋層3的有機(jī)硅的主成分的聚硅氧烷的乳液，該聚硅氧烷為一分子中具有至少兩個(gè)こ烯基的聚硅氧烷。該乳液的制備方法主要可列舉出兩種。ー種是通過使用環(huán)狀硅氧烷的乳液聚合制備一分子中具有至少兩個(gè)こ烯基的聚ニ甲基硅氧烷的乳液的方法(以下稱為“乳液聚合法”)。另ー種是使ー分子中具有至少兩個(gè)こ烯基的聚硅氧烷分散在水中、乳化從而制備乳液的方法(以下稱為“分散乳化法”)。在乳液聚合法中，使環(huán)狀硅氧烷、具有こ烯基的硅氧烷或硅烷、酸型乳化剤、水分散、乳化后進(jìn)行聚合，制備一分子中具有至少兩個(gè)こ烯基的聚硅氧烷的乳液。作為環(huán)狀硅氧烷，可列舉出六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六娃氧燒、こ基環(huán)ニ娃氧燒、苯基環(huán)ニ娃氧燒、ノ V苯基環(huán)四娃氧燒、ニ苯基ニ甲基環(huán)ニ娃氧烷、(3，3，3-三氟丙基)甲基環(huán)三硅氧烷等。作為具有こ烯基的硅氧烷或硅烷，可列舉出I，3, 5- ニこ稀基_1，3, 5- ニ甲基環(huán)ニ娃氧燒、1,3,5,7-四こ稀基-1，3, 5, 7_四甲基環(huán)四娃氧烷、五こ烯基五甲基環(huán)五硅氧烷、こ烯基三甲氧基硅烷、こ烯基三こ氧基硅烷、四(こ烯基~■甲基娃氧燒基)娃燒等。相對(duì)于環(huán)狀娃氧燒，具有こ稀基的娃氧燒或娃燒的供料比率(mol/mol)為O. 01 O. 3，更優(yōu)選為O. 05 O. 2。酸型乳化劑可以使用公知的陰離子表面活性劑的酸型，作為陰離子表面活性劑，可列舉出有機(jī)磺酸鹽、高級(jí)醇硫酸酯鹽、高級(jí)醇こ氧基化硫酸酯鹽等，其中，優(yōu)選直鏈烷基苯磺酸。作為分散、乳化中所使用的乳化裝置，粗乳化可以使用高速旋轉(zhuǎn)型乳化裝置，例如均質(zhì)混合器型、梳齒型、間歇噴射流發(fā)生型的乳化裝置，精乳化可以使用壓カ式均化器。優(yōu)選選定能夠使粗乳化中形成平均粒徑I μ m左右的微粒的乳液，且精乳化中進(jìn)ー步使其微粒化、形成以平均粒徑不超過500nm為基準(zhǔn)的微粒的乳液的乳化裝置、處理?xiàng)l件。精乳化后的平均粒徑大于幾百nm的微粒容易引起由微粒聚結(jié)而導(dǎo)致的分層現(xiàn)象，從乳液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，是不優(yōu)選的。乳液聚合通過加熱精乳化品來進(jìn)行。優(yōu)選的加熱條件為60 80°C下、5 8小時(shí)。由乳液聚合得到的乳液中的微粒主要是一分子中具有至少兩個(gè)こ烯基的聚硅氧烷，其分子量為60，000 400，000,こ烯基的
含量為O. 5 IOwt%。成分Ia的乳液濃度優(yōu)選為30 60%。接著，分散乳化法中，使一分子中具有至少兩個(gè)こ烯基的聚硅氧烷、乳化剤、水分散、乳化從而制備乳液。作為一分子中具有至少兩個(gè)こ烯基的聚硅氧烷，可列舉出兩末端具有こ稀基的聚_■甲基娃氧燒、兩末端具有こ稀基的聚(_■苯基娃氧燒-_■甲基娃氧燒)、兩末端具有こ稀基的聚苯基甲基娃氧燒、兩末端具有こ稀基苯基甲基的聚(こ稀基苯基娃氧烷-苯基甲基硅氧烷)、兩末端具有こ烯基的聚(三氟丙基甲基硅氧烷-ニ甲基硅氧烷)、兩末端具有こ烯基的聚(ニこ基硅氧烷-ニ甲基硅氧烷)、兩末端為三甲基甲硅烷基的聚こ稀基甲基娃氧燒、兩末端為ニ甲基甲娃燒基的聚(こ稀基甲基娃氧燒_ _■甲基娃氧燒)、聚こ烯基甲氧基硅氧烷、聚こ烯基こ氧基硅氧烷、聚(こ烯基こ氧基硅氧烷-丙基こ氧基硅氧燒)等。該聚娃氧燒的粘度優(yōu)選為100 10，OOOmPa · s,更優(yōu)選為500 5，OOOmPa · S。粘度超過10，OOOmPa · s的聚硅氧烷難以通過用通常的乳化裝置分散在水中、乳化從而使其微?；聊繕?biāo)平均粒徑。該聚硅氧烷的分子量為5，000 60，000，更優(yōu)選為10，000 50，000。該聚硅氧烷的こ烯基的含量為O. 05 2wt%。乳化劑可以使用公知的陰離子表面活性剤、非離子表面活性剤。作為陰離子表面活性剤，可以使用脂肪族單羧酸鹽、聚氧亞こ基烷基醚羧酸鹽、N-?；“彼猁}、N-?；劝彼猁}、ニ烷基磺基琥珀酸鹽、烷烴磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、分子鏈烷基苯磺酸鹽、萘磺酸鹽-甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽、N-甲基-N-?；；撬?、烷基硫酸鹽、聚氧亞こ基烷基醚硫酸鹽、油脂硫酸酯鹽、烷基磷酸鹽、聚氧亞こ基烷基醚硫酸鹽、聚氧亞こ基烷基苯基醚硫酸鹽等。另外，作為非離子表面活性劑，可以使用聚氧亞こ基烷基醚、聚環(huán)氧烷衍生物、聚氧亞こ基烷基苯基醚、聚氧亞こ基山梨醇脂肪酸酷、脂肪酸烷醇酰胺、甘油脂肪酸酷、山梨醇脂肪酸酷、聚氧亞こ基烷基胺、烷基烷醇酰胺等。其中，優(yōu)選直鏈烷基苯磺酸。作為分散、乳化中所使用的乳化裝置，粗乳化可以使用高速旋轉(zhuǎn)型乳化裝置，例如均質(zhì)混合器型、梳齒型、間歇噴射流發(fā)生型的乳化裝置，精乳化可以使用壓カ式均化器。優(yōu)選選定能夠使粗乳化中形成平均粒徑I μ m左右的微粒的乳液，且精乳化中進(jìn)ー步使其微?；⑿纬梢云骄讲怀^500nm為基準(zhǔn)的微粒的乳液的乳化裝置、處理?xiàng)l件。精乳化后的平均粒徑大于幾百nm的微粒容易引起由微粒聚結(jié)而導(dǎo)致的分層現(xiàn)象、分離，從乳液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，是不優(yōu)選的。成分Ib為含有覆蓋層3的有機(jī)硅的副成分的聚硅氧烷的乳液，與作為主成分的成分Ia中的聚硅氧烷反應(yīng)，在覆蓋層3的有機(jī)硅中作為交聯(lián)劑起作用。該聚硅氧烷為一分子中具有至少兩個(gè)與硅原子鍵合的氫基的聚硅氧烷，使該聚硅氧烷、乳化剤、水分散、乳化從而制備乳液。對(duì)于乳液的制備方法，可以用與成分Ia的分散乳化法同樣的方法制備。作為ー分子中具有至少兩個(gè)與硅原子鍵合的氫基的聚硅氧烷，可列舉出兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷、兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氫硅氧烷-ニ甲基硅氧烷)、兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚こ基氫硅氧烷、兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氫硅氧烷-辛基甲基硅氧烷)等，根據(jù)情況也可以添加兼有作為交聯(lián)增量劑的作用的、兩末端具有與娃原子鍵合的氫基的聚ニ甲基娃氧燒、兩末端具有與娃原子鍵合的氫基的聚苯基(~娃氧燒、兩末端具有與娃原子鍵合的氫!基的聚(甲基氧娃氧燒-苯基甲基硅氧烷)等。成分Ib的聚硅氧烷的粘度為2 1，OOOmPa · S，更優(yōu)選為10 500mPa · S。該聚硅氧烷的分子量為500 50，000，更優(yōu)選為1，000 20，000。與硅原子鍵合的氫基的含量在兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷中為IOOmol%，在兩末端具有三甲基 甲硅烷基的聚(甲基氫硅氧烷-ニ甲基硅氧烷)、兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚(甲基氫硅氧烷-辛基甲基硅氧烷)中為3 50mOl%，在兩末端具有氫基的聚硅氧烷中為O. 01
0.5wt%。成分Ib的乳液濃度優(yōu)選為30 60%。對(duì)于成分Ib向涂敷液中的配混量，成分Ib的氫基量相對(duì)于成分Ia的こ烯基量以摩爾比計(jì)為O. 5 2. 0，優(yōu)選為O. 8 I. 5。對(duì)于成分2，一方面是成分Ia與成分Ib的反應(yīng)催化劑，作為反應(yīng)催化劑，具體而言，為用于促進(jìn)成分Ia的こ烯基與成分Ib的氫基的硅氫化的鉬族金屬系催化劑。作為鉬族金屬系催化劑(鉬族系催化劑)，可列舉出鉬系、鈀系、銠系等催化劑，其中優(yōu)選鉬系催化齊U，具體可列舉出氯鉬酸、醇改性氯鉬酸、氯鉬酸與酮類的絡(luò)合物、鉬與烯烴的絡(luò)合物、鉬與こ烯基硅氧烷的絡(luò)合物。其中，由于成分Ia和成分Ib的主體為聚硅氧烷，從與它們的相容性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選鉬與こ烯基硅氧烷的絡(luò)合物，具體可列舉出鉬與こ烯基硅氧烷羰基環(huán)こ稀基甲基娃氧燒的絡(luò)合物的こ稀基甲基環(huán)狀娃氧燒溶液、怕_ _■こ稀基四甲基_■娃氧烷絡(luò)合物的兩末端こ烯基聚ニ甲基硅氧烷溶液、鉬-環(huán)こ烯基甲基硅氧烷絡(luò)合物的環(huán)狀甲基こ烯基硅氧烷溶液。這些溶液中的鉬濃度為I 3wt%。使向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷以鉬量換算為I 1，OOOppm，優(yōu)選為5 500ppm，進(jìn)ー步優(yōu)選為50 200ppm的范圍是最適合的。另外，成分2的形態(tài)優(yōu)選為使鉬與こ烯基硅氧烷的絡(luò)合物、乳化劑、水分散、乳化從而制成乳液的形態(tài)，其制備方法可以與成分I的分散乳化法相同。另外，另ー方面，作為成分Ia和成分Ib的反應(yīng)抑制劑，具體而言，為適度抑制涂敷液的保存期間中、操作中成分Ia的こ烯基與成分Ib的氫基的硅氫化從而獲得穩(wěn)定性的加成反應(yīng)抑制劑。作為加成反應(yīng)抑制劑，可列舉出3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、3，5-ニ甲基-1-己炔-3-醇、I-こ炔基環(huán)己醇、3-甲基-3-三甲基硅氧烷-I-丁炔、3-甲基-3-三甲基硅氧烷-I-戊炔、3-甲基-3-三甲基硅氧烷-I-己炔、I-こ炔基-1-三甲基硅氧烷基環(huán)己燒、雙(2,2- _■甲基-3- 丁氧基)_■甲基娃燒、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四こ稀基環(huán)四硅氧烷、1，1，3，3-四甲基-1，3_ ニこ烯基ニ硅氧烷等。向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷為O. I IOwt %，更優(yōu)選為O. I 2wt%。成分3為用于不會(huì)使覆蓋層3從芯部2剝離、或不會(huì)使其自身破壞的助劑，優(yōu)選烷基燒氧基娃燒、苯基燒氧基娃燒、燒基苯氧基娃燒、氣基燒基燒氧基娃燒或環(huán)氧丙氧基燒基烷氧基硅烷等。作為烷基烷氧基硅烷，具有至少ー個(gè)碳數(shù)為I 20的烷基和至少ー個(gè)碳數(shù)為I 4的燒氧基。優(yōu)選甲基ニ甲氧基娃燒、甲基ニこ氧基娃燒、甲基ニ異丁氧基娃燒、甲基三丁氧基硅烷、甲基仲-三辛氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基ニ甲氧基硅烷、~■異丙基~■甲氧基娃燒、丙基ニ甲氧基娃燒、_■異丁基_■甲氧基娃燒、正羊基甲氧基娃氧烷、こ基三甲氧基硅烷、ニ甲基ニ甲氧基硅烷、辛基三こ氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三こ氧基硅烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、甲基三(丙烯?；趸逞趸?硅烷、辛基三こ氧基硅燒、月桂基ニこ氧基娃燒、硬脂基ニ甲氧基娃燒、硬脂基ニこ氧基娃燒、こ基ニこ氧基娃燒、丙基ニこ氧基娃燒、丁基ニ甲氧基娃燒、丁基ニこ氧基娃燒、戍基ニ甲氧基娃燒、戍基ニこ氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三こ氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、壬基三甲氧基硅烷、壬基三こ氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三こ氧基硅烷、十一烷基三甲氧基硅烷、十一烷基三こ氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三こ氧基硅烷、十三烷基三甲氧基娃燒、十ニ燒基ニこ氧基娃燒、十四燒基ニ甲氧基娃燒、十四燒基ニこ氧基娃燒、十五燒基三甲氧基硅烷、十五烷基三こ氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三こ氧基硅烷、十七烷基三甲氧基硅烷、十七烷基三こ氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三こ氧基硅烷、十九烷基三甲氧基硅烷、十九烷基三こ氧基硅烷、二十烷基三甲氧基硅烷、二十烷基三こ氧基硅烷等。作為烷基苯氧基硅烷，例如優(yōu)選甲基三苯氧基硅烷等。另外，作為苯氧 基燒氧基娃燒，優(yōu)選苯基ニ甲氧基娃燒、苯基ニこ氧基娃燒、_■苯基_■甲氧基娃燒、_■苯基ニこ氧基硅烷等。向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷優(yōu)選為O. 01 10wt%、更優(yōu)選為O. I 5wt%。少于O. 1界1:%時(shí),難以得到充分的涂敷液的穩(wěn)定性,超過10界1:%時(shí)，覆蓋層3與芯部2之間的密合性變得不充分，因此不優(yōu)選。作為其它優(yōu)選的物質(zhì)，可列舉出具有脲基(-NH-CO-NH2)的烷氧基硅烷、具有亞脲基(-NH-C0-NH-)的烷氧基硅烷。作為具有脲基(-NH-CO-NH2)的烷氧基硅烷、具有亞脲基(-NH-C0-NH-)的烷氧基硅烷，可列舉出Y-脲基丙基三こ氧基硅烷、Y-脲基丙基ニこ氧基甲基硅烷、甲基亞脲基丙基ニ甲氧基甲基硅烷、3- [(2-脲基こ基)脲?；?ureyl)]丙基三甲氧基娃燒(3_ [ (2-Ureidoethyl) ureyl ] propy ltrimethoxy si lane )>O=C[NHCH2CH2CH2Si (OC2H5)山。在向乳液中的配混中，從分散性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選其為水溶性，且從商業(yè)流通的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選容易取得的Y-脲基丙基三こ氧基硅烷。另外，作為其它優(yōu)選的物質(zhì)，對(duì)于具有氨基的烷氧基硅烷與ニ羧酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物，可以通過以使氨基/羧酸的摩爾比為O. 5 2、優(yōu)選為O. 8 I. 2的配混比將具有氨基的烷氧基硅烷和ニ羧酸酐混合，在溶劑中室溫 90°C的溫度下反應(yīng)幾小吋 十幾小時(shí)而得到。使用的溶劑可列舉出甲醇、こ醇、異丙醇等醇類、丙酮、甲こ酮等酮類，優(yōu)選在溶劑的回流下實(shí)施。作為具有氨基的烷氧基硅烷，優(yōu)選3-氨基丙基三こ氧基硅烷、3-(2-氨基こ基)氨基丙基ニ甲氧基娃燒、3-(2-氨基こ基)氨基丙基甲基ニ甲氧基娃燒、3-氨基丙基ニ甲氧基娃烷、3-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等。另外，作為ニ羧酸酐，可列舉出鄰苯ニ甲酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐、戊ニ酸酐等。向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷優(yōu)選為I IOwt%，更優(yōu)選為3 8wt%。少于Iwt%時(shí)，覆蓋層3與芯部2之間的密合性變得不充分，超過10wt%時(shí)，覆蓋層3的柔軟性、延伸性降低、與芯部2之間的密合變得不充分，因此不優(yōu)選。
進(jìn)而，作為其它優(yōu)選的物質(zhì)，可以使用環(huán)氧丙氧基烷基烷氧基硅烷。作為環(huán)氧丙氧基燒基燒氧基娃燒，優(yōu)選3_環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基娃燒、3_環(huán)氧丙氧基丙基ニこ氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基ニこ氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基ニ甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)こ基三甲氧基硅烷等。向涂敷液中的配混量相對(duì)于成分Ia的聚硅氧烷優(yōu)選為I IOwt%，更優(yōu)選為3 8wt%。少于Iwt%時(shí)，覆蓋層3與芯部2之間的密合性變得不充分，超過10wt%時(shí)，覆蓋層3的柔軟性、延伸性降低、與芯部2之間的密合變得不充分，因此不優(yōu)選。另外，在配混上述三種有效成分而制備涂敷液的步驟中，為了使涂敷液均勻地乳化、懸浮、分散，可以使用表面活性剤、醇等添加剤。作為表面活性劑,優(yōu)選其為陰離子(anion)表面活性剤。作為陰離子(anion)表面活性剤，什么樣的陰離子表面活性劑都可以，可以使用脂肪族單羧酸鹽、聚氧亞こ基烷基醚羧酸鹽、N-?；“彼猁}、N-?；劝彼猁}、ニ烷基磺基琥珀酸鹽、烷烴磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、分子鏈烷基苯磺酸鹽、萘磺酸鹽-甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽、N-甲基-N-?；；撬帷⑼榛蛩猁}、聚氧亞こ基烷基醚硫酸鹽、油脂硫酸酯鹽、烷基磷酸 鹽、聚氧亞こ基烷基醚硫酸鹽、聚氧亞こ基烷基苯基醚硫酸鹽等。另外，也可使用非離子(nonionic)表面活性劑。作為非離子(nonionic)表面活性劑，什么樣的非離子表面活性劑都可以，可以使用聚氧亞こ基烷基醚、聚環(huán)氧烷衍生物、聚氧亞こ基烷基苯基醚、聚氧亞こ基山梨醇脂肪酸酷、脂肪酸烷醇酰胺、甘油脂肪酸酷、山梨醇脂肪酸酷、聚氧亞こ基烷基胺、烷基烷醇酰胺等。另外，本發(fā)明的注射器10包括外筒11、能在外筒11內(nèi)滑動(dòng)地收納在外筒11內(nèi)的墊片I、和安裝于墊片I或能安裝于墊片I的柱塞17。詳細(xì)而言，注射器10如圖5所示，包括注射器用外筒11，其在前端部設(shè)有注射針安裝部15，在后端部相面對(duì)地設(shè)有凸緣16 ;注射器用墊片1，其能在注射器用外筒11的內(nèi)表面12液密且氣密地滑動(dòng)；柱塞17，其安裝于注射器用墊片I或能安裝于注射器用墊片I ;封閉構(gòu)件18，其封閉注射器用外筒11的注射針安裝部15 ;藥劑收納部19，其形成在封閉構(gòu)件18、外筒內(nèi)表面12與注射器用墊片I之間，收納藥劑26。另外，也可以在注射針安裝部15上安裝注射針而非封閉構(gòu)件18。另外，封閉構(gòu)件如圖5所示，可以是具有能供兩頭針直接貫穿的刺穿部的類型，也可以是將封閉構(gòu)件卸下后才能排出藥劑的類型。另外，墊片I具有上述的覆蓋層3。并且，在該注射器10中，優(yōu)選在外筒11內(nèi)的墊片I的低速滑動(dòng)時(shí)(IOOmm/min)的動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻カ值為20N以下。這樣的低動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻カ值可以通過使墊片I具有上述的覆蓋層3來獲得。在外筒11內(nèi)的墊片I的低速滑動(dòng)時(shí)(100mm/min)的動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻カ值特別優(yōu)選為IN 20N。特別是，本醫(yī)療用具為預(yù)充式注射器25，如圖5所示由注射器10和藥劑26構(gòu)成。注射器用外筒11是在前端部設(shè)有注射針安裝部15，在后端部設(shè)有凸緣部16的圓筒狀構(gòu)件。注射器用外筒11由透明或半透明的材料形成。優(yōu)選由透氧性、水蒸氣透過性弱的材料形成。另外，作為形成材料，優(yōu)選是具有110°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)或熔點(diǎn)的材料。作為外筒11的形成材料，優(yōu)選通用的各種硬質(zhì)塑料材料，例如，優(yōu)選聚丙烯、聚こ烯、聚(4-甲基戊烯-I)、環(huán)狀聚烯烴等聚烯烴、聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯、聚萘ニ甲酸こニ醇酯、非晶性聚芳酯等聚酯、聚苯こ烯、聚酰胺、聚碳酸酷、聚氯こ烯、丙烯酸類樹脂、丙烯臆-丁ニ烯-苯こ烯共聚物、非晶性聚醚酰亞胺等，從透明性、熱滅菌耐性的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu)選聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-I)、環(huán)狀聚烯烴、聚萘ニ甲酸こニ醇酯、及非晶性聚醚酰亞胺。這些樹脂不限定于外筒，也可通用于能夠收納藥劑的容器。進(jìn)而，還可以使用玻璃作為形成材料。另外，如圖5所示，柱塞17包括主體部20，其截面為十字形，沿軸線方向延伸；柱塞側(cè)螺紋配合部21，其設(shè)在與柱塞安裝部4螺紋配合的柱塞17的前端部；圓盤狀的墊片支承部，其設(shè)在柱塞側(cè)螺紋配合部21與主體部20之間；推壓用的圓盤部22，其設(shè)在主體部20的后端；圓盤狀的肋，其設(shè)在主體部20的中部。 并且，在本實(shí)施例的注射器10的內(nèi)部收納有藥劑26。藥劑26可以是液劑，也可以是粉末劑、凍結(jié)干燥劑等固態(tài)劑，特別是在收納有含有表面活性劑的藥液等低粘稠且滲入力高的藥液等的藥液的情況下，即使是不必添加硅油的注射器且難以兼具墊片的滑動(dòng)性和液密性的藥劑，也能較佳地收納起來，因此優(yōu)選。另外，在注射器用墊片I的與所收納的藥劑相接觸的部分上也設(shè)有覆蓋層3的情況下，即使是含有難水溶性的藥劑的藥液等吸附性 高的藥液，也能防止藥劑的吸附等，所以優(yōu)選使用該種藥劑。并且，作為柱塞17及封閉構(gòu)件18的構(gòu)成材料，優(yōu)選使用聚氯こ烯、高密度聚こ烯、聚丙烯、聚苯こ烯、聚對(duì)苯ニ甲酸こ酷、聚碳酸酷、丙烯酸樹脂等硬質(zhì)或半硬質(zhì)樹脂。并且，上述的注射器是與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具的一例。這種類型的醫(yī)療用具只要能在醫(yī)療用構(gòu)件內(nèi)滑動(dòng)地與該醫(yī)療用構(gòu)件相接觸即可，并不限定于注射器，可以是任意的醫(yī)療用具。例如可以是帶橡膠塞的玻璃管形藥瓶、輸液袋、采血管以及減壓采血管等。另外，本發(fā)明的醫(yī)療用具只要能在醫(yī)療用構(gòu)件內(nèi)滑動(dòng)地與該醫(yī)療用構(gòu)件相接觸即可，并不限定于注射器用墊片，也可以是O型密封圈等、塞體、蓋體等任意的醫(yī)療用具。例如也可以是玻璃管形藥瓶的橡膠塞、輸液袋的蓋件等。另外，本發(fā)明的醫(yī)療用具也可以是與體腔的內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具。作為這種與體腔的內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具，有導(dǎo)管、導(dǎo)絲和血管擴(kuò)張用器具等。另夕卜，本發(fā)明的醫(yī)療用具也可以是與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面及體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具。作為這種與體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具，有插入在作為醫(yī)療用構(gòu)件的導(dǎo)管(例如導(dǎo)引導(dǎo)管)內(nèi)且前端部被引導(dǎo)到體腔的目標(biāo)部位的導(dǎo)管、導(dǎo)絲和血管擴(kuò)張用器具等。接下來，參照

將本發(fā)明的醫(yī)療用具應(yīng)用為導(dǎo)絲的實(shí)施例。圖6是本發(fā)明的導(dǎo)絲的一實(shí)施例的剖視圖。本實(shí)施例的導(dǎo)絲50包括內(nèi)芯52和包覆內(nèi)芯52的滑動(dòng)性覆膜53。并且，滑動(dòng)性覆膜53由有機(jī)硅橡膠構(gòu)成，并且含有碳納米管和有機(jī)硅樹脂微粒子。特別是，圖6所示的實(shí)施例的導(dǎo)絲包括內(nèi)芯52，其一體地形成有高剛性的主體部52a和比主體部52a細(xì)徑且低剛性的前端部52b ;高頻X射線造影部54，其設(shè)在內(nèi)芯52的前端；滑動(dòng)性覆膜53，其將設(shè)有高頻X射線造影部54的內(nèi)芯52的整體包覆起來。另外，滑動(dòng)性覆膜3由于含有微粒子，形成為粗糙的表面。導(dǎo)絲50的內(nèi)芯52包括主體部52a和前端部52b,利用彈性金屬形成為一體。并且，前端部52b形成為比主體部52a的前端的直徑細(xì)。這樣，通過形成為細(xì)徑，前端部52b的剛性比主體低。另外，前端部52b也可以形成為自主體部52a的前端向前端而直徑逐漸減小。通過使內(nèi)芯的前端部的直徑逐漸減小，當(dāng)有力作用于前端時(shí)，前端部逐漸彎曲，所以使操作性得到提高。內(nèi)芯52優(yōu)選為超弾性金屬和不銹鋼等。作為超彈性金屬，較佳地使用含49原子％ 58原子％的Ni的TiNi合金、含38. 5重量％ 41. 5重量％的Zn的Cu - Zn合金、含I重量％ 10重量％的X的Cu - Zn -X合金(X=Be、Si、Sn、Al、Ga)、含36原子％ 38原子％的Al的Ni - Al合金等超弾性金屬體。特別優(yōu)選使用上述的TiNi合金。并且，內(nèi)芯52的主體部52a的外徑為O. IOmm I. OOmm,更優(yōu)選為O. 15mm O. 40mm,長(zhǎng)度為IOOOmm 4000mm,更優(yōu)選為1500mm 3000mm,彎曲強(qiáng)度(負(fù)荷時(shí)的屈服應(yīng)力)為30Kg/mm2 100Kg/mm2 (22°C),更優(yōu)選為40Kg/mm2 55Kg/mm2,復(fù)原應(yīng)力(負(fù)荷解除時(shí)的屈服應(yīng)力)為 20Kg/mm2 80Kg/mm2 (22°C),更優(yōu)選為 30Kg/mm2 35Kg/mm2。另夕卜，內(nèi)芯52的前端部52b的外徑為O. 03mm O. 15mm,更優(yōu)選為O. 05mm O. IOmm,長(zhǎng)度為IOmm 300mm,優(yōu)選為50mm 150mm,彎曲負(fù)荷為O. Ig IOg,優(yōu)選為 0.3g 6. Og,復(fù)原負(fù)荷為O. Ig IOg,優(yōu)選為O. 3g 6. Og。另外，內(nèi)芯的前端部的外徑不必全為上述尺寸，也可以僅一部分為上述尺寸。此夕卜，主體部及前端部的復(fù)原應(yīng)力不必為同一值，反倒使該復(fù)原應(yīng)カ根據(jù)熱處理?xiàng)l件的不同而變化，也優(yōu)選設(shè)法以適度的線徑獲得適當(dāng)?shù)奈镄?。即，為使主體部的復(fù)原應(yīng)カ大且前端部柔軟，優(yōu)選分開進(jìn)行主體部和前端部的熱處理。此外，并不限定于利用一條絲構(gòu)成內(nèi)芯52，也可以利用并行或加捻的多條絲發(fā)揮上述功能，即物性的階段性或連續(xù)性的變化。并且，高頻X射線造影部54在圖6所示的實(shí)施例中，是固定在內(nèi)芯52的前端的具有高頻X射線造影性的金屬的環(huán)狀構(gòu)件，詳細(xì)而言由管狀構(gòu)件形成。作為具有高X射線造影性的金屬，優(yōu)選使用金、鉬、鉛、銀、鉍、鎢等，特別優(yōu)選為金。該高頻X射線造影部54通過機(jī)械性地壓接于內(nèi)芯52的前端、或與電鍍或蒸鍍于內(nèi)芯52的前端的金屬錫焊，而固定在該內(nèi)芯52的前端。并且，高頻X射線造影部54的外徑為O. 20mm O. 90mm,優(yōu)選為O. 25mm O. 40mm,內(nèi)徑為O. 04mm O. 16mm,優(yōu)選為O. 06mm O. Ilmm,長(zhǎng)度為I. OOmm 10. OOmm,優(yōu)選為
1.5mm 4. Omnin另外，作為高頻X射線造影部54，例如可以是呈線圈狀卷有利用上述那樣的具有高頻X射線造影性的金屬形成的細(xì)絲的構(gòu)件。作為該細(xì)絲，較佳地使用線徑為O. 02mm O. IOmm的細(xì)絲。另外，卷繞的長(zhǎng)度距內(nèi)芯的前端為I. Omm 10. Omm,優(yōu)選為I. 5mm 4. 0mm。覆蓋內(nèi)芯52的整體的滑動(dòng)性覆膜53如圖6所示，優(yōu)選包括前端部在內(nèi)具有大致相同的外徑。特別是，該滑動(dòng)性覆膜53形成為大致相同的外徑，以使由設(shè)在內(nèi)芯52的前端的高頻X射線造影部產(chǎn)生的高度差等不影響導(dǎo)絲50的外表面形狀。作為滑動(dòng)性覆膜53，可以較佳地使用與在上述實(shí)施例的墊片中說明過的滑動(dòng)性覆膜3相同的覆膜。滑動(dòng)性覆膜的外徑為O. 25mm I. 04mm,優(yōu)選為O. 30mm O. 64mm,內(nèi)芯52的在主體部52a上的壁厚為O. 25mm I. 04mm,更優(yōu)選為O. 30mm O. 64mm。并且，導(dǎo)絲50的前端(滑動(dòng)性覆膜53的前端)為了防止損壞血管壁以及提高導(dǎo)絲50的操作性，如圖6所示優(yōu)選形成為半球狀等的曲面。另外，在該實(shí)施例的導(dǎo)絲50中，內(nèi)芯52的整體由滑動(dòng)性覆膜53覆蓋，但本發(fā)明并不限定于這樣的結(jié)構(gòu)。滑動(dòng)性覆膜53也可以只覆蓋內(nèi)芯52的一部分，例如只覆蓋內(nèi)芯52的前端部、只覆蓋內(nèi)芯52的主體部。實(shí)施例以下對(duì)本發(fā)明具體的實(shí)施例進(jìn)行說明。涂敷液如實(shí)施例f 8、比較例I那樣制備。實(shí)施例I)(成分Ia)在300mL高燒杯(tall beaker)中稱取125g的八甲基環(huán)四硅氧烷、5g的1，3，5，7-四こ烯基四甲基環(huán)四硅氧烷、2. 5g的十二烷基苯磺酸、22. 5g的水，用均質(zhì)混合器在轉(zhuǎn)速6，OOOrpm下攪拌10分鐘，接著在轉(zhuǎn)速2，OOOrpm下緩緩加入IOOg的水進(jìn)行粗乳化。減壓脫泡后，用壓カ式均化器在壓カ300kg/cm2的條件下經(jīng)兩次進(jìn)行精乳化。使精乳化 品在70°C下反應(yīng)6小時(shí)，接著在15°C下保持12小時(shí)進(jìn)行乳液聚合，使用10%碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)至pH6. O結(jié)束聚合。聚合所得到的聚硅氧烷的分子量為33萬，こ烯基的含量為4. 5wt%。所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。(成分Ib)在300mL高燒杯中稱取75g的兩末端為三甲基甲硅烷基的聚甲基氫ニ烯硅氧烷(與硅原子鍵合的氫基含量100mol%，粘度30mPa · s，分子量2，100),1. 5g的十二烷基苯磺酸、73. 5g的水,用均質(zhì)混合器在轉(zhuǎn)速6，OOOrpm下攪拌10分鐘進(jìn)行粗乳化。減壓脫泡后，用壓カ式均化器在壓カ300kg/cm2的條件下經(jīng)兩次進(jìn)行精乳化。所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ib使用。(成分2)在300mL高燒杯中稱取75g的鉬-ニこ烯基四甲基ニ硅氧烷絡(luò)合物的兩末端為こ烯基的聚ニ甲基硅氧烷溶液(粘度50mPa *s，鉬含量3wt%)、7. 5g的こ炔基環(huán)己醇、I. 5g的十二燒基苯磺酸、73. 5g的水,用均質(zhì)混合器在轉(zhuǎn)速6，OOOrpm下攪拌10分鐘進(jìn)行粗乳化。減壓脫泡后，用壓カ式均化器在壓カ300kg/cm2的條件下經(jīng)兩次進(jìn)行精乳化。所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。(成分3)使用甲基三こ氧基硅烷、Y-脲基丙基三こ氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。(涂敷液)混合IOOg的成分la、3. 4g的成分lb、0. 17g的成分2、成分3的Ig的甲基三こ氧基娃燒、Ig的Y-服基丙基ニこ氧基娃燒、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基娃燒、200g的水來制備涂敷液。實(shí)施例2(成分Ia)除了將實(shí)施例I中的5g的1，3，5，7-四こ烯基四甲基環(huán)四硅氧烷變?yōu)镮Og的
1,3,5，7-四こ烯基四甲基環(huán)四硅氧烷以外，與實(shí)施例I同樣實(shí)施，所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。其中，聚合所得到的聚硅氧烷的分子量為31萬、こ烯基的含量為5. 4wt%。(成分lb)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ib使用。
(成分2)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。(成分3)使用苯基ニこ氧基娃燒、Y _服基丙基ニこ氧基娃燒、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基硅烷作為成分3。(涂敷液)混合IOOg的成分la、6. 8g的成分lb、0. 34g的成分2、成分3的Ig的苯基三こ氧基娃燒、5g的Y-服基丙基ニこ氧基娃燒、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基娃燒、200g的水來制備涂敷液。 實(shí)施例3(成分Ia)除了將實(shí)施例I中的5g的1，3，5，7-四こ烯基四甲基環(huán)四硅氧烷變?yōu)镮g的
1,3,5，7-四こ烯基四甲基環(huán)四硅氧烷以外，與實(shí)施例I同樣實(shí)施，所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。其中，聚合所得到的聚硅氧烷的分子量為35萬、こ烯基的含量為3. 8wt%。(成分lb)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ib使用。(成分2)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。(成分3)使用苯基ニこ氧基娃燒、Y _服基丙基ニこ氧基娃燒、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基硅烷作為成分3。(涂敷液)混合IOOg的成分la、0. 68g的成分lb、0. 17g的成分2、成分3的Ig的苯基三こ氧基娃燒、5g的Y-服基丙基ニこ氧基娃燒、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基娃燒、200g的水來制備涂敷液。實(shí)施例4(成分Ia)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。(成分Ib)除了將實(shí)施例I中的兩末端為三甲基甲硅烷基的聚甲基氫ニ烯硅氧烷(與硅原子鍵合的氫基含量100mol%，粘度30mPa*s，分子量2，100)變?yōu)閮赡┒藶槿谆坠柰榛募谆鶜浈讼┕柩跬?ニ甲基硅氧烷共聚物(與硅原子鍵合的氫基含量30mol%，粘度35mPa-s,分子量2，000)以外，與實(shí)施例I同樣實(shí)施，所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ib使用。(成分2)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。(成分3)使用甲基三こ氧基硅烷、Y-脲基丙基三こ氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。(涂敷液)
混合IOOg的成分la、ll. 2g的成分lb、0. 17g的成分2、成分3的Ig的甲基三こ氧基娃燒、Ig的Y-服基丙基ニこ氧基娃燒、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基娃燒、200g的水來制備涂敷液。實(shí)施例5(成分Ia)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。(成分Ib)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ib使用。(成分2)
將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。(成分3)向使62g的馬來酸酐溶解于200g的こ醇所得的溶液中在室溫下滴加140g的Y-氨基丙基三こ氧基硅烷，接著在80°C下こ醇回流下反應(yīng)15小吋。所得到的反應(yīng)物、甲基三こ氧基硅烷和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3使用。(涂敷液)混合IOOg的成分la、3. 4g的成分lb、0. 17g的成分2、成分3的Ig的甲基三こ氧基硅烷、5g的反應(yīng)物、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、200g的水來制備涂敷液。實(shí)施例6(成分Ia)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。(成分Ib)將與實(shí)施例4同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ib使用。(成分2)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。(成分3)使用實(shí)施例5的成分3中的反應(yīng)物、苯基三こ氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。(涂敷液)混合IOOg的成分la、11. 2g的成分lb、0. 17g的成分2、成分3的Ig的苯基三こ氧基硅烷、5g的反應(yīng)物、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、200g的水來制備涂敷液。實(shí)施例7(成分Ia)在300mL高燒杯中稱取125g的兩末端為こ烯基的聚ニ甲基硅氧烷(こ烯基含量
O.4wt%,粘度500mPa-s,分子量17，200)、2. 5g的十二烷基苯磺酸、122. 5g的水，用均質(zhì)混合器在轉(zhuǎn)速6，OOOrpm下攪拌10分鐘進(jìn)行粗乳化。減壓脫泡后，用壓カ式均化器在壓カ300kg/cm2的條件下經(jīng)兩次進(jìn)行精乳化。所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。(成分Ib)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ib使用。(成分2)
將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。(成分3)使用甲基三こ氧基硅烷、Y-脲基丙基三こ氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。(涂敷液)混合IOOg的成分la、Ig的成分lb、0. 17g的成分2、成分3的Ig的甲基三こ氧基硅烷、5g的Y-脲基丙基三こ氧基硅烷、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、200g的水來制備涂敷液。實(shí)施例8(成分Ia) 除了將實(shí)施例7中的兩末端為こ烯基的聚ニ甲基硅氧烷(こ烯基含量0.4wt%，粘度5001^3*8，分子量17，200)變?yōu)閮赡┒藶椁诚┗木邾思谆柩跬?こ烯基含量
O.04wt%，粘度10，OOOmPa · S，分子量62，700)以外，與實(shí)施例7同樣實(shí)施，所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。(成分Ib)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ib使用。
(成分2)將與實(shí)施例I同樣實(shí)施所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。(成分3)使用實(shí)施例5的成分3中的反應(yīng)物、甲基三こ氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。(涂敷液)混合IOOg的成分la、0. 2g的成分lb、0. 34g的成分2、成分3的Ig的甲基三こ氧基硅烷、5g的反應(yīng)物、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、200g的水來制備涂敷液。比較例I(成分Ia)在300mL高燒杯中稱取125g的八甲基環(huán)四硅氧烷、2. 5g的十二烷基苯磺酸、22. 5g的水，用均質(zhì)混合器在轉(zhuǎn)速6，OOOrpm下攪拌10分鐘，接著在轉(zhuǎn)速2，OOOrpm下緩緩加入IOOg的水進(jìn)行粗乳化。減壓脫泡后，用壓カ式均化器在壓カ300kg/cm2的條件下經(jīng)兩次進(jìn)行精乳化。使精乳化品在70°C下反應(yīng)6小時(shí)，接著在15°C下保持12小時(shí)進(jìn)行乳液聚合，使用10%碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)至pH6. O結(jié)束聚合。兩末端為硅烷醇基的聚硅氧烷的分子量為33萬。所得到的制備產(chǎn)品作為成分Ia使用。(成分Ib)比較例I中不使用成分lb。(成分2)在300mL高燒杯中稱取75g的二月桂酸ニ辛基錫、12. 5g的聚氧亞こ基苯こ烯化苯基こ烯醚、162. 5g的水,用均質(zhì)混合器在轉(zhuǎn)速6，OOOrpm下攪拌10分鐘進(jìn)行粗乳化。減壓脫泡后，用壓カ式均化器在壓カ300kg/cm2的條件下經(jīng)兩次進(jìn)行精乳化。所得到的制備產(chǎn)品作為成分2使用。需要說明的是，實(shí)施例中不使用反應(yīng)抑制劑。
(成分3)使用甲基三こ氧基硅烷、Y-脲基丙基三こ氧基硅烷、和Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷作為成分3。(涂敷液)混合IOOg的成分la、Ig的成分2、成分3的Ig的甲基三こ氧基娃燒、Ig的Y-脲基丙基ニこ氧基娃燒、5g的Y-環(huán)氧丙氧基丙基ニ甲氧基娃燒、200g的水來制備涂敷液。使用丁基橡膠制作了圖I和圖2所示的形狀的注射器用墊片的芯部。通過對(duì)在丁基橡膠中混合有添加劑的硫化橡膠組合物進(jìn)行沖壓成形，形成芯部。獲得的芯部的形狀是長(zhǎng)度為20_、前端側(cè)及后端側(cè)的環(huán)狀肋部分的外徑為30_、前端側(cè)環(huán)狀肋中央與后端側(cè)環(huán)狀肋中央之間的長(zhǎng)度為10_、前端側(cè)環(huán)狀肋與后端側(cè)環(huán)狀肋之間的同一外徑部分的外徑為27mm，在內(nèi)側(cè)具有內(nèi)螺紋部的柱塞安裝用凹部的長(zhǎng)度(深度)為10mm、柱塞安裝用凹部的前 端側(cè)的內(nèi)徑為18mm、以及后端側(cè)的內(nèi)徑為21mm。并且，當(dāng)在室溫、常壓的環(huán)境下對(duì)以上述方式制成的墊片的芯構(gòu)件進(jìn)行90°C、30分鐘的加熱處理后，使芯構(gòu)件以中心軸線為中心旋轉(zhuǎn)(300rpm)，并且在自墊片的旋轉(zhuǎn)的側(cè)面?zhèn)葒娡苛藢?shí)施例I 8和比較例I的涂敷液后,在150°C的溫度下使該墊片干燥30分鐘，從而制成本發(fā)明的墊片。然后，為了將制成的墊片上的多余的被覆液清洗掉，以80°C以上的精制水實(shí)施了沖洗。另外，形成在芯構(gòu)件的表面上的覆蓋層的平均厚度約為10 μ m。試駘例實(shí)驗(yàn)I :滑動(dòng)阻カ測(cè)暈試驗(yàn)使用聚丙烯(日本聚化株式會(huì)社生產(chǎn))作為注射器用外筒的形成材料，利用注射模塑成形制作了圖5所示的形狀的注射器用外筒。注射器用外筒的圓筒部分的內(nèi)徑為29_，長(zhǎng)度為121mm。另外，使用聚丙烯(日本聚化株式會(huì)社生產(chǎn))作為柱塞的形成材料，利用注射模塑成形制作了圖5所示的形狀的柱塞。并且，將上述注射器用外筒、實(shí)施例I 8及比較例I的各墊片和上述柱塞組合起來，制作了注射器。利用萬能試驗(yàn)機(jī)(機(jī)種名稱EZ-Test，公司名稱島津制作所)測(cè)量了各注射器的滑動(dòng)阻カ值。詳細(xì)而言，將注射器的前端及柱塞的后端固定在萬能試驗(yàn)機(jī)的測(cè)量對(duì)象物固定部，測(cè)量了使柱塞以100mm/min的速度下降60mm時(shí)的初始滑動(dòng)阻カ值及最大滑動(dòng)阻カ值(N)，得到表3所示的那樣的結(jié)果。如表I所示，使用了實(shí)施例I 8及比較例I的各墊片的注射器的初始滑動(dòng)阻力值及最大滑動(dòng)阻カ值均相同。另外，初始滑動(dòng)阻カ值與最大滑動(dòng)阻カ值的差小，開始推動(dòng)柱塞時(shí)藥液冒出設(shè)定量以上的量的可能性就幾乎沒有，從而能夠安全且準(zhǔn)確地噴出藥液。獲得初始滑動(dòng)阻カ值和最大滑動(dòng)阻カ值均在ION以下的良好的結(jié)果。表I
權(quán)利要求
1.ー種具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，該醫(yī)療用具與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)，該醫(yī)療用具的特征在干， 該醫(yī)療用具具有設(shè)在與上述醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層，該滑動(dòng)性覆蓋層由組合物構(gòu)成，該組合物不含有固體微粒子，含有有機(jī)硅樹脂，該有機(jī)硅樹脂是具有こ烯基的有機(jī)娃與具有與娃原子鍵合的氫基的有機(jī)娃的加成反應(yīng)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 具有上述こ烯基的有機(jī)硅利用乳液聚合法調(diào)制而成。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 具有上述こ烯基的有機(jī)硅利用分散乳化法調(diào)制而成。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述組合物不含有錫系化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述組合物含有鉬族金屬系催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述組合物的上述有機(jī)硅樹脂是具有上述こ烯基的有機(jī)硅的上述こ烯基、和與具有與上述娃原子鍵合的氫基的有機(jī)娃的上述氫基鍵合的娃通過氫化娃燒化鍵合而成的有機(jī)娃樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 所述具有與硅原子鍵合的氫基的有機(jī)硅為兩末端具有三甲基甲硅烷基的聚甲基氫硅氧烷的均聚物或共聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 8中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 所述具有與娃原子鍵合的氫基的有機(jī)娃為兩末端具有與娃原子鍵合的氫基的聚ニ甲基硅氧烷的均聚物或共聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求I 8中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 具有上述こ烯基的有機(jī)硅是具有こ烯基的硅氧烷或硅烷。
10.根據(jù)權(quán)利要求I 9中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 所述組合物含有烷基烷氧基硅烷或苯基烷氧基硅烷，還含有環(huán)氧丙氧基烷基烷氧基硅燒。
11.根據(jù)權(quán)利要求I 10中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 所述組合物含有具有脲基或亞脲基的烷氧基硅烷、或/和具有氨基的烷氧基硅烷與羧酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。
12.根據(jù)權(quán)利要求I 11中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述有機(jī)硅樹脂是熱硬化性型有機(jī)硅樹脂。
13.根據(jù)權(quán)利要求I 12中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述覆蓋層的厚度是I μ m 30 μ m。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述覆蓋層的初始滑動(dòng)阻力值為動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻カ值的最高值以下。
15.根據(jù)權(quán)利要求I 14中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述醫(yī)療用具是導(dǎo)絲或?qū)Ч堋?br> 16.根據(jù)權(quán)利要求I 14中任意一項(xiàng)所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述醫(yī)療用構(gòu)件是注射器用外筒，上述醫(yī)療用具是能在上述注射器用外筒內(nèi)滑動(dòng)地收納在該注射器用外筒內(nèi)的注射器用墊片，該墊片包括由弾性體構(gòu)成的墊片主體、和至少設(shè)在與上述注射器用外筒相接觸的部分的上述滑動(dòng)性覆蓋層。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，其中， 上述醫(yī)療用構(gòu)件是塑料制注射器外筒，上述醫(yī)療用具是上述塑料制注射器外筒用的墊片。
18.—種注射器,其特征在于， 該注射器包括注射器用外筒；注射器用墊片，其是權(quán)利要求16或17所述的具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具，且能在上述外筒內(nèi)滑動(dòng)地收納在該外筒內(nèi)；柱塞，其安裝于上述墊片或能安裝于上述墊片。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的注射器，其中， 上述注射器填充有藥液。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的注射器，其中， 在上述外筒內(nèi)的上述墊片的低速滑動(dòng)時(shí)(100mm/min)的動(dòng)態(tài)滑動(dòng)阻カ值為20N以下。
21.根據(jù)權(quán)利要求18 20中任意一項(xiàng)所述的注射器，其中， 上述外筒是塑料制外筒。
全文摘要
本發(fā)明提供具有滑動(dòng)性覆蓋層的醫(yī)療用具及注射器。本發(fā)明的具有滑動(dòng)性覆膜的醫(yī)療用具(1)是與醫(yī)療用構(gòu)件的內(nèi)表面或體腔內(nèi)表面相接觸并移動(dòng)的醫(yī)療用具，具有設(shè)在與醫(yī)療用構(gòu)件或體腔相接觸的部分的滑動(dòng)性覆蓋層(3)?；瑒?dòng)性覆蓋層(3)由組合物構(gòu)成，該組合物不含有固體微粒子，含有有機(jī)硅樹脂，該有機(jī)硅樹脂是具有乙烯基的有機(jī)硅與具有與硅原子鍵合的氫基的有機(jī)硅的加成反應(yīng)物。
文檔編號(hào)F16J15/16GK102821804SQ20118001585
公開日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2011年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月30日
發(fā)明者阿部吉彥, 渡邊英二 申請(qǐng)人:泰爾茂株式會(huì)社