專利名稱：農(nóng)藥的分析方法及分析系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥的分析方法及分析系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
就農(nóng)作物中的殘留農(nóng)藥、環(huán)境水中的高爾夫場地用農(nóng)藥等農(nóng)藥、土壤中的殘留農(nóng)藥等而言，考慮到其對人的健康等的影響，分別通過各種法律規(guī)定了殘留基準值、指標值等所容許的含量的上限值，即含量上限值。
作為對這種含量上限值被加以規(guī)定的農(nóng)作物、環(huán)境水、土壤等被檢試樣中含有的農(nóng)藥進行分析的方法，已知的是對該被檢試樣反復進行萃取處理并對所得到的有機層根據(jù)需要進行濃縮處理后，通過利用柱色譜或活性炭等進行精制處理，再用氣相色譜進行分析的方法，但其中存在在萃取操作、濃縮操作等煩雜的前期處理操作中需要花費大量時間的問題。因而，例如以分析農(nóng)作物的殘留農(nóng)藥的情況為例時，并不能稱之為能夠充分適應在收獲農(nóng)作物到出貨為止的限定的時間內(nèi)結(jié)束分析而可在流通前確認農(nóng)作物的安全性的要求的分析方法。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述的情況，本發(fā)明人為了開發(fā)出能夠簡便地分析農(nóng)作物中的殘留農(nóng)藥、環(huán)境水中的農(nóng)藥、土壤中的殘留農(nóng)藥等被檢試樣中的農(nóng)藥的方法進行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過下述的步驟可以容易地判斷被測試樣中的分析對象農(nóng)藥的含量是比含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值小還是大，從而完成了本發(fā)明，所述步驟如下在被檢試樣里添加相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定系數(shù)的值的量的、被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥，并進行萃取處理，對所得到的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理，之后根據(jù)所得到的分析結(jié)果，比較對應于所檢測的分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片(fragment)的峰，由此進行上述的判斷。
即，本發(fā)明提供具有以下所述的步驟的農(nóng)藥的分析方法及分析系統(tǒng)，所述步驟為(a)混合相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素所標識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟；(b)對在步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理，而得到有機層的步驟；(c)對在步驟(b)中所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟；(d)根據(jù)在所述步驟(c)中所得的分析結(jié)果，比較對應于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟。
根據(jù)本發(fā)明，能夠容易地比較含于被檢試樣中的農(nóng)藥的量、和殘留基準值等含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值，例如能夠在從農(nóng)作物的收獲到出貨為止的限定的時間內(nèi)結(jié)束分析，從而可滿足在流通前確認農(nóng)作物的安全性的要求，因此在實用上極其有利。


圖1為本發(fā)明的分析方法的流程示意圖。
圖2為本發(fā)明的分析系統(tǒng)的構(gòu)成示意圖。
圖3為對實施例1中的添加殺螟松-d6之后的典型試樣A進行氣相色譜質(zhì)量分析處理而得到的質(zhì)譜。
圖4為對實施例1中的丙酮標準液進行氣相色譜質(zhì)量分析處理而得到的質(zhì)譜。
圖5為對實施例2中的添加殺螟松-d6之后的典型試樣B進行氣相色譜質(zhì)量分析處理而得到的質(zhì)譜。
圖6為對實施例3中的添加殺螟松-d6之后的典型試樣C進行氣相色譜質(zhì)量分析處理而得到的質(zhì)譜。
圖中，1-混合機構(gòu)、2-萃取機構(gòu)、3-質(zhì)量分析機構(gòu)、4-比較機構(gòu)。
具體實施例方式
本發(fā)明的分析方法的特征在于，具有(a)混合相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素所標識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟(以下，簡稱為步驟(a))；(b)對在步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理，而得到有機層的步驟(以下，簡稱為步驟(b))；(c)對在步驟(b)中所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟(以下，簡稱為步驟(c))；(d)根據(jù)在所述步驟(c)中所得的分析結(jié)果，比較對應于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟(以下，簡稱為步驟(d))。下面，根據(jù)圖1所示的流程示意圖對本發(fā)明的分析方法中的每一步驟進行說明。另外，在圖2中表示了本發(fā)明的分析系統(tǒng)的構(gòu)成示意圖。
如上所述，步驟(a)是混合相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被同位素標識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟。
作為被檢試樣，只要是法律上已規(guī)定該被檢試樣中能含的農(nóng)藥量上限值的，就沒有特別限制，可以列舉例如從農(nóng)場或農(nóng)田采樣的蔬菜、果樹等農(nóng)作物、從高爾夫場采樣的排水或從河川、湖沼、地下水采樣的水等環(huán)境水、土壤等。例如為農(nóng)作物的殘留農(nóng)藥的情況下，根據(jù)農(nóng)作物的種類確定分析對象農(nóng)藥，而每種分析對象農(nóng)藥都有作為殘留基準值的含量上限值。
首先，量取規(guī)定量的欲分析的被檢試樣(圖1S1)?？筛鶕?jù)被檢試樣適宜決定量取的量，當分析對象農(nóng)藥的含量上限值較小的情況下，為了降低測量誤差，優(yōu)選量取被檢試樣50g以上。還有，在分析農(nóng)作物中的殘留農(nóng)藥的情況下，為了降低由農(nóng)作物的部位引起的偏差等，通常在混合農(nóng)作物和規(guī)定量的水之后，用混料機進行粉碎而使之均勻化，之后將其作為被檢試樣。
接著，混合量取的規(guī)定量的被檢試樣、和相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥。(圖1S2)。
作為被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥，只要是構(gòu)成分析對象農(nóng)藥的一個或2個以上原子被對應的穩(wěn)定同位素變換的即可使用，作為穩(wěn)定同位素，可以列舉例如，重氫(D)、碳13(13C)、氮15(15N)、氧18(18O)、硫磺34(34S)等，其中優(yōu)選的是重氫。另外，被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥中的穩(wěn)定同位素可以為一個種類，也可以為多個種類。該被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥可以為市售的，也可以為按照使用被穩(wěn)定同位素標識的試劑制造分析對象農(nóng)藥的方法制造的物質(zhì)。
與被檢試樣混合的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥可以為一個種類，也可以為兩個種類以上，根據(jù)被檢試樣等確定即可。
該被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥可以直接與被檢試樣混合，也可以溶解在溶劑中后，與被檢試樣進行混合。從減少被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的稱量誤差，且容易混合被檢試樣和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的角度考慮，優(yōu)選使用將被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥溶解在溶劑中的溶液。溶解被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的溶劑，是溶解被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥并在所述溶液中穩(wěn)定存在的溶劑，只要是被檢試樣和所述溶液容易均勻混合即可，通?？梢允褂糜H水性溶劑。作為親水性溶劑，可以列舉例如，丙酮等親水性酮類溶劑、例如，甲醇、乙醇等親水性醇類溶劑，例如，乙腈等親水性腈類溶劑等的單獨或混合溶劑。另外，對于所述溶液中的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的濃度沒有特別的限制。
在本發(fā)明中，相當于含量上限值的量，是指在所量取的被檢試樣中含有該農(nóng)藥的情況下所容許的上限值。作為含量上限值，可以列舉例如農(nóng)作物的農(nóng)藥殘留基準值、有關(guān)于高爾夫場用農(nóng)藥的水質(zhì)的指標值等，這些通常是按被檢試樣單位重量或單位體積加以規(guī)定了可含有的農(nóng)藥的最大量，含量上限值和所量取的被檢試樣的量的積成為相當于含量上限值的量。例如，所量取的被檢試樣的量為50g，且分析對象農(nóng)藥的含量上限值為0.2mg/kg時，相當于含量上限值的量為50(g)×0.2(mg/kg)＝0.01mg，此時將被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥0.01mg與被檢試樣50g進行混合即可。另外，作為在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值中的規(guī)定的系數(shù)，可以列舉例如0.1、0.5等任意的正數(shù)，優(yōu)選的是1以下的任意的正數(shù)。
為了使混合所量取的規(guī)定量的被檢試樣、和相當于上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的操作更容易進行，優(yōu)選的是使所述親水性溶劑共存。
混合溫度通常在5～40℃范圍內(nèi)，混合時間可以為充分混合被檢試樣、和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的時間。
這種規(guī)定量的被檢試樣、和相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的混合，是通過混合機構(gòu)1實施的，作為混合機構(gòu)1，只要能夠充分混合被檢試樣、和相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥，就沒有特別限定。
當所量取的規(guī)定量的被檢試樣、和相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥被充分混合之后，進行下面的步驟(b)。
步驟(b)是對所述步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理而得到有機層的步驟(圖1S3)，通過該步驟將含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥萃取到有機層中。
實施萃取處理時，通常在充分混合所述步驟(a)中獲得的含有被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣、和萃取溶劑之后，進行分液處理。作為萃取溶劑，只要是能夠抽取分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥即可，可以列舉例如甲苯、二甲苯等芳香族烴類溶劑、例如，己烷、庚烷等脂肪族烴類溶劑、例如，醋酸乙酯等酯類溶劑、例如，二氯甲烷等鹵代烴類溶劑、例如，二乙基醚等醚類溶劑等的疏水性溶劑。根據(jù)被檢試樣的種類，在實施該萃取處理時有時也可以添加水，另外，為了提高分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的萃取率，也可以添加例如氯化鈉水溶液等溶解有無機鹽的水溶液。對于該萃取溶劑、水或溶解有無機鹽的水溶液的使用量沒有特別限制。
萃取處理中的處理溫度通常在5～100℃范圍內(nèi)。處理時間可設定為能充分萃取分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的時間。另外，萃取次數(shù)也沒有限制，通常進行1次抽取處理即可。
該萃取處理由抽取機構(gòu)2實施，作為抽取機構(gòu)2，只要是能夠?qū)⒑斜环€(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥萃取到有機層，就沒有特別的限制，可以列舉例如離心分離機等。
進行萃取處理而得到有機層后，進入接下來的步驟(c)。
步驟(c)是對在所述步驟(b)中所得到的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟(圖1S4)。
氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理是通過質(zhì)量分析機構(gòu)3實施的，作為分析機構(gòu)3，可使用通常的氣相色譜質(zhì)量分析裝置或液相色譜質(zhì)量分析裝置。從所述有機層采樣規(guī)定的量，注入所述質(zhì)量分析機構(gòu)3中，進行分析。作為進行氣相色譜活質(zhì)量分析處理的情況下的離子化方法，可以列舉例如，電離子化法(EI法)、化學離子化法(CI法)、負化學離子化法(NCI法)，優(yōu)選的是電離子化法(EI法)。作為進行液相色譜質(zhì)量分析處理的情況下的離子化法，可以列舉例如，大氣壓離子化法(ESI法、APCI法)、高速原子沖擊離子化法(FAB法)、電離子化法(EI法)、化學離子化法(CI法)等，優(yōu)選的是，大氣壓離子化法(ESI法、APCI法)。
通過對在所述步驟(b)中獲得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理，可檢測對應于含在所述有機層中的分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰，作為分析結(jié)果，得到質(zhì)譜。
結(jié)束對所述步驟(b)中得到的有機層的氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理之后，進入接下來的步驟(d)。
步驟(d)是根據(jù)在所述步驟(c)中得到的分析結(jié)果，比較對應于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟(圖1S5)，由比較機構(gòu)4進行。
由所得到的分析結(jié)果，利用比較機構(gòu)4對對應于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的各個質(zhì)量數(shù)或碎片的峰進行比較，判斷含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的大小關(guān)系。比較峰時可以比較峰的高度，也可以比較峰的面積。還有，在分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的檢測靈敏度比不相同的情況下，在考慮該檢測靈敏度比的基礎上比較峰。檢測靈敏度比是可以通過以下方法算出預先調(diào)制分別含有已知量的分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的標準液，對該標準液進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理，并基于對應于兩者的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰算出。
比較分析對象農(nóng)藥、和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥時，由于表示大致相同的萃取特性，因此，可將含在所述步驟(b)中獲得的有機層中的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的量假設為含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定系數(shù)的值，并與分析對象農(nóng)藥進行相對比較，從而能夠容易地掌握含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥和所添加的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的大小關(guān)系。
例如，在混合相當于含量上限值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的情況下，當分析對象農(nóng)藥和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的檢測靈敏度比為1時，如果對應于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積小于對應于被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積，則可以判斷為含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥量比含量上限值還小，而對應于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比對應于被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積大的情況下，可以判斷為含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥量比含量上限值還大。
另外，在混合相當于在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的情況下，當分析對象農(nóng)藥和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的檢測靈敏度比為1時，如果對應于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比對應于被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積小，則可以判斷為含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥量比在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值還小，而對應于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比對應于被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積大的情況下，可以判斷為含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥量比在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值還大。
進而，通過考慮檢測靈敏度比，也能夠?qū)Ψ治鰧ο筠r(nóng)藥的含量進行定量。例如，在添加了相當于含量上限值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥而且相對于該被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的分析對象農(nóng)藥的檢測靈敏度為2的情況下，如果對應于分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為10000，且對應于被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為4800，則可知含在被檢試樣中的分析對象農(nóng)藥的含量超過了含量上限值的量(含量上限值的1.04倍量)。還有，在對分析對象農(nóng)藥的含量進行定量時，可以調(diào)制多個分析對象農(nóng)藥和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的含量不相同的標準液，之后制作校正曲線，并根據(jù)該校正曲線進行定量。
實施例下面，通過實施例對本發(fā)明進行詳細的說明，但本發(fā)明并不限定于該
(實施例1)將2kg黃瓜(已確認不含有O，O-二甲基-O-4-硝基-m-甲苯基偶磷硫代酸酯(トリルホスホロチオエ一ト)(俗稱殺螟松、以下，稱為殺螟松))用4份分裝法分裝。在500g分裝試樣中添加250ml的水，用混料機進行粉碎而進行均勻化，而得到均勻試樣750g。將其中的75g(相當于50g黃瓜)放入離心分離管，進而，添加殺螟松濃度為10μg/mL的殺螟松/丙酮溶液1ml，調(diào)制了含有殺螟松10μg的典型試樣A(殺螟松含量0.2mg/kg)。
將殺螟松的兩個O-甲基中的6個氫原子都被重氫原子標識的殺螟松-d6(從關(guān)東化學購入)溶解于丙酮中，而調(diào)制了殺螟松-d6的濃度為1mg/mL的殺螟松-d6/丙酮溶液。
由于黃瓜中的殺螟松的殘留基準值為0.2mg/kg且典型試樣A的調(diào)制中使用的黃瓜為50g，因此相當于含量上限值的量為10μg，因此，將所述殺螟松-d6/丙酮溶液稀釋100倍，之后取其中的1mL(含有10μg的殺螟松-d6)，添加至所述典型試樣A，搖晃5分鐘。
進而，添加5重量％的氯化鈉水溶液50mL及己烷10mL，搖晃5分鐘之后，將離心分離管放入離心分離機中，以3000rpm離心分離5分鐘，得到己烷層。
取4μL的己烷層注入氣相色譜質(zhì)量分析裝置，進行氣相色譜質(zhì)量分析處理，得到的質(zhì)譜如圖3所示。在圖3中的質(zhì)譜中，對應于殺螟松的質(zhì)量數(shù)277的峰的峰面積為142933，對應于殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)283的峰的峰面積為84211。還有，分析條件如下所示。
(分析條件)機器株式會社島津制作所制GC-17A及QP-5000柱DB-5內(nèi)徑0.53mm、膜厚1.5μm、長度15m載體氣體(流速)氦(15mL/分)注入口溫度250℃升溫條件在170℃保持1分鐘后，以10℃/分升溫到210℃離子化法電離子化法(EI法)離子化電壓70ev離子源溫度250℃另一方面，另調(diào)含有殺螟松和殺螟松-d6的標準液(濃度分別為1μg/mL)，并取4μL的該丙酮標準液，同樣注入氣相色譜質(zhì)量分析裝置中，進行氣相色譜質(zhì)量分析處理，將得到的質(zhì)譜示于圖4中。圖4所示的質(zhì)譜中，對應于殺螟松的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為144208，對應于殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為83890，因此，可知將殺螟松-d6作為基準的殺螟松的檢測靈敏度比為1.719。
從圖3和上述靈敏度比可知，在典型試樣A中含有相當于含量上限值的量的殺螟松的情況下，殺螟松的峰面積應為84211×1.719＝144760，但實際上殺螟松的峰面積為142933，因此，可知典型試樣A中的殺螟松的回收率為142933/144760×100＝98.7％，本發(fā)明中的方法能以高測定精度分析被檢試樣中的農(nóng)藥，能夠進行定量測定。
(實施例2)調(diào)制含有殺螟松5μg的典型試樣B(殺螟松含量0.1mg/kg)代替實施例1中含有殺螟松10μg的典型試樣A，除此之外，與實施例1相同地實施，得到圖5中所示的質(zhì)譜。在圖5中所示的質(zhì)譜中，對應于殺螟松質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為87159，對應于殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為102830，因此，如果考慮在實施例1中算出的以殺螟松-d6作為基準的殺螟松的檢測靈敏度比為1.719，則102830×1.719＝176765＞87159，典型試樣B中的殺螟松量為含量上限值以下，典型試樣B滿足殘留基準值。
另外，分別對應于典型試樣B的殺螟松和殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比為87159/102830＝0.493，由此算出典型試樣B中的殺螟松濃度，則為0.2×0.493＝0.099mg/kg。
(實施例3)調(diào)制含有殺螟松2μg的典型試樣C(殺螟松含量0.04mg/kg)代替實施例1中含有殺螟松10μg的典型試樣A，除此之外，與實施例1相同地實施，得到圖6中所示的質(zhì)譜。在圖6中所示的質(zhì)譜中，對應于殺螟松質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為33840，對應于殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積為101947，考慮到在實施例1中算出的以殺螟松-d6作為基準的殺螟松的檢測靈敏度比為1.719，則為101947×1.719＝175247＞33840，典型試樣C中的殺螟松量為含量上限值以下，典型試樣C滿足殘留基準值。
另外，分別對應于典型試樣C的殺螟松和殺螟松-d6的質(zhì)量數(shù)的峰的峰面積比為33840/101947＝0.193，因此，如果計算典型試樣C中的殺螟松濃度，則為0.2×0.193＝0.039mg/kg。
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥的分析方法，其特征在于，包括(a)混合相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的、被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟；(b)對在步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理，而得到有機層的步驟；(c)對在步驟(b)中所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟；(d)根據(jù)在所述步驟(c)中所得的分析結(jié)果，比較對應于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟。
2.一種農(nóng)藥的分析系統(tǒng)，其特征在于，具有混合相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的混合機構(gòu)；對含有被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理的萃取機構(gòu)；對經(jīng)萃取處理所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的質(zhì)量分析機構(gòu)；根據(jù)由質(zhì)量分析機構(gòu)所得的分析結(jié)果，比較對應于分析對象農(nóng)藥和被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的比較機構(gòu)。
全文摘要
一種農(nóng)藥的分析方法，其中包括(a)混合相當于含量上限值或在含量上限值上乘以規(guī)定的系數(shù)的值的量的被穩(wěn)定同位素所標識的分析對象農(nóng)藥、和規(guī)定量的被檢試樣的步驟；(b)對在步驟(a)中所得的含有被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的被檢試樣進行萃取處理，而得到有機層的步驟；(c)對在步驟(b)中所得的有機層進行氣相色譜質(zhì)量分析處理或液相色譜質(zhì)量分析處理的步驟；(d)根據(jù)在所述步驟(c)中所得的分析結(jié)果，比較對應于分析對象農(nóng)藥及被穩(wěn)定同位素標識的分析對象農(nóng)藥的質(zhì)量數(shù)或碎片的峰的步驟。根據(jù)本發(fā)明可以提供能夠簡便地分析農(nóng)作物中的殘留農(nóng)藥、環(huán)境水中的農(nóng)藥、土壤水中的殘留農(nóng)藥等被檢試樣中的農(nóng)藥的方法。
文檔編號G01N30/86GK1790011SQ20051013154
公開日2006年6月21日 申請日期2005年9月13日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月13日
發(fā)明者瀧本善之 申請人:住化技術(shù)服務株式會社