專利名稱：高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于激光拉曼光譜檢測(cè)基底技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及具有高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的幣族金屬-過(guò)渡金屬核殼結(jié)構(gòu)納米粒子及其制備方法。

背景技術(shù)：
拉曼光譜作為一種振動(dòng)光譜技術(shù)，可以覆蓋分子振動(dòng)的所有頻率區(qū)間，而且水對(duì)其信號(hào)吸收很小，在研究各種固-液、固-氣和固-固界面體系中有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，更可以用來(lái)從分子水平上深入表征各種表面(界面)的結(jié)構(gòu)和過(guò)程。但是，受其檢測(cè)靈敏度的限制，直到發(fā)現(xiàn)表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)現(xiàn)象后，拉曼光譜才在表面研究中得到廣泛的應(yīng)用。盡管如此，由于拉曼散射效應(yīng)是個(gè)非常弱的過(guò)程，其光強(qiáng)僅為入射光強(qiáng)的10-10，所以拉曼信號(hào)都很弱，對(duì)表面吸附物種進(jìn)行SERS研究幾乎都要利用某種增強(qiáng)效應(yīng)。
1928年，印度物理學(xué)家拉曼(C.V.Raman)研究純苯液體的光散射時(shí)發(fā)現(xiàn)存在與入射光頻率發(fā)生位移且強(qiáng)度極弱的譜線，兩年后拉曼因此而獲得諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)，并以其名字命名為拉曼散射光，該效應(yīng)稱為拉曼效應(yīng)。雖然拉曼光譜的發(fā)現(xiàn)是激動(dòng)人心的，但隨后的四十年內(nèi)，由于拉曼散射光的強(qiáng)度很弱，只有瑞利散射強(qiáng)度的10-3～10-6，并且拉曼光譜在實(shí)驗(yàn)技術(shù)上存在許多困難而導(dǎo)致其發(fā)展緩慢。直到二十世紀(jì)六十年代初，激光技術(shù)的問(wèn)世給拉曼光譜帶來(lái)了新的生機(jī)并很快被用作激發(fā)光源而導(dǎo)致了拉曼光譜技術(shù)的復(fù)蘇，拉曼光譜成為簡(jiǎn)便易行的分子光譜表征手段，主要應(yīng)用于研究分子結(jié)構(gòu)和定性分析化學(xué)。
1974年，F(xiàn)leischmann等將銀電極采用電化學(xué)氧化還原粗糙化處理后，成功地獲得了吡啶吸附在粗糙銀電極表面的高質(zhì)量拉曼光譜，但是他們對(duì)于這一奇異的光學(xué)增強(qiáng)現(xiàn)象的解釋僅僅歸因于電化學(xué)粗糙化處理后電極表面積增加因而可檢測(cè)到更多的吸附分子。直到1977年，Van Duyne等以及Creighton等進(jìn)行了詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算，發(fā)現(xiàn)即使銀電極表面僅經(jīng)過(guò)輕微的粗糙化處理，使表面積約增加10倍，同樣可獲得強(qiáng)的表面拉曼光譜，經(jīng)計(jì)算吡啶分子拉曼信號(hào)被增強(qiáng)了六個(gè)數(shù)量級(jí)，他們認(rèn)為在電極粗糙化的表面必然存在某種物理效應(yīng)，這種效應(yīng)稱為表面增強(qiáng)拉曼散射(Surface-enhanced Raman Scattering，SERS)，所得光譜稱為表面增強(qiáng)拉曼光譜(Surface-enhanced Raman Spectroscopy，SERS)。SERS效應(yīng)是當(dāng)今最靈敏的檢測(cè)電化學(xué)界面物種的現(xiàn)場(chǎng)譜學(xué)技術(shù)之一，可以在分子水平上鑒別吸附在金屬表面的物種，在表面科學(xué)、分析科學(xué)和生物科學(xué)等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用，未來(lái)還將被應(yīng)用于先進(jìn)材料、催化、電化學(xué)、腐蝕和生物傳感器等方面。
但是，拉曼光譜技術(shù)還存在亟待解決的關(guān)鍵問(wèn)題，二十多年來(lái)，SERS的應(yīng)用局限于Au、Ag、Cu這三種金屬上，大大影響了SERS技術(shù)的應(yīng)用前景。將SERS技術(shù)拓寬到其他在催化及電催化領(lǐng)域有十分廣泛應(yīng)用的過(guò)渡金屬上是SERS技術(shù)發(fā)展的趨勢(shì)之一，并有著十分重要的意義。近年來(lái)，SERS研究者們對(duì)于這些問(wèn)題的探索在理論上和實(shí)驗(yàn)上取得了明顯的進(jìn)展，如單分子檢測(cè)的實(shí)現(xiàn)，過(guò)渡金屬表面增強(qiáng)效應(yīng)的獲得，SERS理論研究的不斷完善等，所有這些幾乎都和納米科技有關(guān)，因此SERS本質(zhì)上是納米尺度顆粒上的特殊表面光學(xué)現(xiàn)象，由此可見(jiàn)，SERS的發(fā)展離不開(kāi)納米科技的支撐。近年來(lái)金屬納米粒子在眾多研究領(lǐng)域中所發(fā)揮的作用引起了人們的極大興趣，其主要原因有以下兩點(diǎn)第一、納米粒子由于其納米尺寸所產(chǎn)生獨(dú)特的化學(xué)物理、光學(xué)、電子學(xué)性質(zhì)，其在基礎(chǔ)研究和實(shí)際應(yīng)用中具有巨大的價(jià)值。第二、由于納米材料的表面效應(yīng)，納米粒子可使表面原子數(shù)以及粒子與其吸附物之間的接觸面達(dá)到最大值，這一性質(zhì)使得納米粒子在催化上具有巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值，目前對(duì)于研究納米粒子表面的催化過(guò)程仍亟待合適的表征手段，由于一定納米粒子表面存在巨大的SERS效應(yīng)，SERS完全可用于從分子水平上研究特定分子在納米顆粒表面的吸附過(guò)程及催化反應(yīng)機(jī)理，因此對(duì)于如何設(shè)計(jì)和制備既具有催化效應(yīng)，又表現(xiàn)出巨大SERS效應(yīng)的納米粒子已成為發(fā)展SERS在催化中研究的關(guān)鍵。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種具有高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的幣族金屬-過(guò)渡金屬核殼結(jié)構(gòu)納米粒子及其制備方法，其目的是要得到一種具有高SERS活性并且具備外層過(guò)渡金屬性質(zhì)的基底材料，將SERS技術(shù)拓寬到具有高催化性能的過(guò)渡金屬表面物種的性質(zhì)研究。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明核殼納米粒子采用的技術(shù)方案是一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子，由幣族金屬中之一的金、銀或銅納米粒子作為內(nèi)核，過(guò)渡金屬之一的鈷或鎳作為外殼構(gòu)成外殼完全包裹內(nèi)核的核殼納米粒子結(jié)構(gòu)，其中，外殼層厚度大于等于0.3nm，小于等于10nm，內(nèi)核直徑大于等于20nm，小于等于100nm。
上述方案中，所述外殼層厚度大于等于0.3nm，小于等于5nm，內(nèi)核直徑大于等于40nm，小于等于80nm為優(yōu)選方案。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備方法采用的技術(shù)方案是一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子制備方法，在幣族金屬金的納米粒子表面化學(xué)沉積一層過(guò)渡金屬鈷或鎳原子層構(gòu)成核殼納米粒子，其步驟為 (1)、金納米粒子制備 將分子式為HAuCl4·4H2O的氯金酸配制成水溶液，氯金酸濃度控制在0.7×10-4g·mL-1～1.3×10-4g·mL-1范圍，攪拌條件下加熱至沸騰；加入濃度為0.7～1.3％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的檸檬酸鈉水溶液，加入的檸檬酸鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比在0.6～1.1范圍，保持沸騰至少20min，使溶液完全反應(yīng)后自然冷卻至室溫，得到金納米粒子溶膠； (2)、金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備 采用種子生長(zhǎng)法，取金納米粒子溶膠作為種子，脫除水分，加入濃度為0.7～1.3mmol/L二氯化鈷或二氯化鎳的乙醇溶液，加入的二氯化鈷或二氯化鎳摩爾量與氯金酸摩爾量之比在6.18×10-2～1.03×10-1范圍，充分混合均勻；再將該混合溶液滴加到分子式為N2H4·H2O的聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液中，其中，所述聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液由濃度為35％～65％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聯(lián)氨乙醇溶液和0.35mol/L～0.65mol/L的氫氧化鈉乙醇溶液混合組成，其聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.07～0.39，聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比在36～67范圍；加熱攪拌10～60min后，即得金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子。
上述方案中，所述金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子大小按照以下公式進(jìn)行控制 式中 D表示金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子的直徑； Dcore表示金納米粒子的直徑； Vm，TM表示鈷或鎳的摩爾體積； Vm，Au表示金的摩爾體積； NTM表示鈷或鎳的摩爾量； NAu表示金的摩爾量； 殼層的厚度用(D-Dcore)/2計(jì)算。
上述方案中，所述摩爾體積是指1摩爾該物質(zhì)的體積。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備方法采用的技術(shù)方案是一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子制備方法，在幣族金屬銀的納米粒子表面化學(xué)沉積一層過(guò)渡金屬鈷或鎳原子層構(gòu)成核殼納米粒子，其步驟為 (1)、銀納米粒子制備 將分子式為AgNO3的硝酸銀配制成水溶液，硝酸銀濃度控制在1.25×10-4g·mL-1～2.35×10-4g·mL-1范圍，攪拌條件下加熱至沸騰；加入濃度為0.7～1.3％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的檸檬酸鈉水溶液，加入的檸檬酸鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比在0.45～0.83范圍，保持沸騰至少20min，使溶液完全反應(yīng)后自然冷卻至室溫，得到銀納米粒子溶膠； (2)、銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備 采用種子生長(zhǎng)法，取銀納米粒子溶膠作為種子，脫除水分，加入濃度為0.7～1.3mmol/L二氯化鈷或二氯化鎳的乙醇溶液，加入的二氯化鈷或二氯化鎳摩爾量與硝酸銀摩爾量之比在2.8×10-2～4.7×10-1范圍，充分混合均勻；再將該混合溶液滴加到分子式為N2H4·H2O的聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液中，其中，所述聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液由濃度為35％～65％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聯(lián)氨乙醇溶液和0.35mol/L～0.65mol/L的氫氧化鈉乙醇溶液混合組成，其聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.07～0.39，聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比在165～307范圍；加熱攪拌10～60min后，即得銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子。
上述方案中，所述的銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子大小按照金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子的控制方法進(jìn)行。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明銅核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備方法采用的技術(shù)方案是一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子制備方法，在幣族金屬銅的納米粒子表面化學(xué)沉積一層過(guò)渡金屬鈷或鎳原子層構(gòu)成核殼納米粒子，其步驟為 (1)、銅納米粒子制備 將蒸餾水煮沸以除去水中氧氣，加入分子式為CuSO4的硫酸銅配制成一號(hào)硫酸銅水溶液，硫酸銅濃度控制在1.75×10-4g·mL-1～3.25×10-4g·mL-1范圍，當(dāng)硫酸銅溶液溫度冷卻到35℃～65℃時(shí)，攪拌條件下加入濃度為0.007～0.013mol/L硼氫化鈉溶液，加入的硼氫化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比在17.9～33.2范圍，等到溶液顏色變?yōu)辄S色時(shí)停止，制成黃色晶種溶液； 配制濃度在8.4×10-3g·mL-1～1.56×10-2g·mL-1范圍的二號(hào)硫酸銅水溶液，加入抗壞血酸，加入的抗壞血酸摩爾量與二號(hào)硫酸銅水溶液中硫酸銅摩爾量之比在2.1～3.9范圍，待抗壞血酸溶化后，加入配制好的黃色晶種溶液，黃色晶種的添加量以一號(hào)硫酸銅水溶液與二號(hào)硫酸銅水溶液中的硫酸銅摩爾量之比在2.91×10-3～5.41×10-3范圍，1min后溶液顏色變成紅色，得到Cu納米粒子溶膠； (2)、銅核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備 采用種子生長(zhǎng)法，取銅納米粒子溶膠作為種子，脫除水分，加入濃度為0.7～1.3mmol/L二氯化鈷或二氯化鎳的乙醇溶液，加入的二氯化鈷或二氯化鎳摩爾量與硫酸銅摩爾量之比在0.095～1.588范圍，充分混合均勻；再將該混合溶液滴加到分子式為N2H4·H2O的聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液中，其中，所述聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液由濃度為35％～65％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聯(lián)氨乙醇溶液和0.35mol/L～0.65mol/L的氫氧化鈉乙醇溶液混合組成，其聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.07～0.39，聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比在55.6～103.2范圍；加熱攪拌10～60min后，即得金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子。
上述方案中，所述的銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子大小按照金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子的控制方法進(jìn)行。
本發(fā)明原理是通過(guò)利用“借力”的巧妙策略來(lái)獲得過(guò)渡金屬表面高的SERS活性，即在高SERS活性的幣族金屬(如Au、Ag、Cu)表面化學(xué)沉積一層極薄的過(guò)渡金屬原子層，構(gòu)成核殼結(jié)構(gòu)納米粒子，通過(guò)內(nèi)層金屬?gòu)?qiáng)的電磁場(chǎng)長(zhǎng)程作用，獲得吸附在外層過(guò)渡金屬表面物種的SERS信號(hào)。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)和效果 1、本發(fā)明的過(guò)渡金屬核殼納米粒子的制備方法原料簡(jiǎn)單，且產(chǎn)物的粒徑和結(jié)構(gòu)可控。
2、本發(fā)明的過(guò)渡金屬核殼納米粒子具備外層過(guò)渡金屬的性質(zhì)并且具有高SERS活性，能作為一種較好的SERS基底用于過(guò)渡金屬表面物種的性質(zhì)研究，進(jìn)一步將SERS技術(shù)拓寬到具有高催化性能的過(guò)渡金屬表面。
3、本發(fā)明通過(guò)這種基底的使用能得到更多探針?lè)肿雍瓦^(guò)渡金屬基底相互作用的信息，將SERS與核殼納米粒子關(guān)聯(lián)，為研究這類特殊納米結(jié)構(gòu)的表面增強(qiáng)機(jī)理提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
4、本發(fā)明使SERS技術(shù)應(yīng)用范圍拓寬，為真正使SERS這種高靈敏的檢測(cè)技術(shù)能普遍用于生產(chǎn)科研中奠定基礎(chǔ)。



附圖1為60nmAu@2.5nmNi核殼納米粒子的SEM圖(電子顯微鏡掃描圖)。
附圖2為(a)Co/GC，(b)Au/GC和(c)Au@Co/GC電極在0.1mol/L NaClO4溶液中的CV圖。
附圖3為(a)Ni/GC，(b)Au/GC和(c)Au@Ni/GC電極在0.1mol/L NaClO4溶液中的CV圖。
附圖4為CO吸附在不同厚度Au@Co上的SERS圖。
附圖5為CO吸附在不同厚度Au@Ni上的SERS圖。
附圖6為Py吸附在不同厚度Au@Co上的SERS圖。
附圖7為Py吸附在不同厚度Au@Ni上的SERS圖。

具體實(shí)施例方式 下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述 實(shí)施例1一種Au@Ni核殼納米粒子的制備 將100mL 1.0×10-4g·mL的HAuCl4·4H2O在劇烈攪拌(速度控制在300轉(zhuǎn)/分～800轉(zhuǎn)/分)下加熱至沸騰，加入0.6mL 1％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的檸檬酸鈉(檸檬酸鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比為0.84)，保持沸騰30min后自然冷卻至室溫，溶液由淡黃色變?yōu)樯罴t色，得到粒徑約為60nm的Au納米粒子溶膠。取40mLAu納米粒子溶膠作為種子，離心分離后除去上層清液，加入1mL的1mmol/L NiCl2的乙醇溶液(二氯化鎳摩爾量與氯金酸摩爾量之比為1.03×10-2)，離心分散混合均勻，把上述混合溶液滴加入0.3mL 50％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))N2H4·H2O與1mL 0.5mol/L NaOH的乙醇溶液中(聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.3，氫氧化鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比為51.5)，加熱65℃攪拌30min后，有黑色納米粒子生成，即得不同殼層厚度的納米粒子(Au@Ni)。對(duì)AucoreNishell納米粒子進(jìn)行電子顯微鏡掃描，如附圖1所示。
將制備出的納米粒子依次用無(wú)水乙醇、超純水離心洗滌后，取底部濃縮液分散在玻碳電極上，干燥后于玻碳電極表面形成一層納米粒子薄膜，即為AucoreNishell納米粒子電極(Au@Ni/GC)。
Au@Ni納米粒子核殼結(jié)構(gòu)的表征 將上文所述制備的AucoreNishell納米粒子電極作CV曲線，如附圖3所示，為Ni/GC電極(a)，Au/GC電極(b)與Au-Ni/GC(c)電極在0.1mol/L NaClO4中的CV曲線。Au/GC電極(b)在負(fù)向掃描的0.1和0.75V附近出現(xiàn)了兩個(gè)還原峰，可指認(rèn)為Au氧化物的特征還原峰。而形成Au@Ni納米粒子后，其Au的還原特征峰完全消失，并在0.56V處顯示另一還原峰，這與純Ni納米粒子的電化學(xué)行為基本相符。這說(shuō)明Au@Ni納米粒子表現(xiàn)出外層Ni的電化學(xué)性質(zhì)，同時(shí)也意味著Ni是完全包裹在Au核表面，沒(méi)有Au核表面露出。
由于CO吸附在基底上的SERS頻率與金屬的種類密切相關(guān)，所以可用CO來(lái)檢測(cè)金屬基底的性質(zhì)。附圖5為CO吸附在不同厚度Au@Ni上的SERS圖，所有譜圖都是在飽和了CO的0.1mol/LNaClO4中，-1.0V下采集的。圖中1861cm-1和1990cm-1分別為橋式和線性CO吸附在Ni上的C-O伸縮振動(dòng)峰，隨著殼層厚度的增加CO的SERS信號(hào)逐漸減弱，并且在2110-2135cm-1處沒(méi)有出現(xiàn)CO吸附在Au上的C-O伸縮振動(dòng)峰。即使在殼層為0.3nm(接近單層Ni原子)的條件下，Au@Ni納米粒子表面也沒(méi)有出現(xiàn)“針孔”。這進(jìn)一步表明所采集到SERS信號(hào)是來(lái)自外層Ni表面的，外層的Ni是完全包裹在Au核表面形成核殼結(jié)構(gòu)。
用吡啶(Py)作探針?lè)肿訉?duì)Au@Ni納米粒子進(jìn)行SERS活性的檢測(cè) 為了檢測(cè)這種Au@Ni納米粒子的SERS活性，我們采用Py這種在拉曼光譜中常用的探針?lè)肿觼?lái)檢測(cè)。附圖7為在0.01mol/L Py+0.1mol/L NaClO4溶液中，電極電位為-1.0V條件下采集的，Py吸附在不同厚度Au@Ni上的SERS圖。圖中表明，Py在Au@Ni納米粒子上的SERS譜峰強(qiáng)度隨著Ni殼層厚度的增加而逐漸減弱，說(shuō)明吸附在外層Ni上物種的SERS信號(hào)的獲得是通過(guò)內(nèi)核Au的電磁場(chǎng)長(zhǎng)程作用實(shí)現(xiàn)的。并且當(dāng)Ni層厚度為約0.3nm時(shí)，出現(xiàn)在1007cm-1的最強(qiáng)譜峰強(qiáng)度最大可達(dá)到34000cps(光子數(shù)/每秒)，可比粗糙Ni電極增強(qiáng)能力強(qiáng)約170倍。由此Au@Ni納米粒子這種高的SERS活性，可以將SERS作為一種重要手段來(lái)研究Au@Ni納米粒子以及其它雙金屬核殼結(jié)構(gòu)納米粒子表面(電)催化過(guò)程及其反應(yīng)機(jī)理。
上述實(shí)施例中，氯金酸濃度可以在0.7×10-4g·mL-1～1.3×10-4g·mL-1范圍內(nèi)變化；檸檬酸鈉水溶液的濃度可以在0.7～1.3％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍內(nèi)變化；檸檬酸鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比可以在0.6～1.1范圍內(nèi)變化；二氯化鎳的乙醇溶液濃度可以在0.7～1.3mmol/L范圍變化；二氯化鎳摩爾量與氯金酸摩爾量之比可以在6.18×10-2～1.03×10-1范圍內(nèi)變化；聯(lián)氨的乙醇溶液濃度可以在35％～65％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍變化；氫氧化鈉的乙醇溶液的濃度可以在0.35mol/L～0.65mol/L范圍變化；聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比可以在0.07～0.39范圍變化；聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比可以在36～67范圍變化。
實(shí)施例2一種Au@Co核殼納米粒子的制備 將100mL 1.0×10-4g·mL-1的HAuCl4·4H2O在劇烈攪拌(速度控制在300轉(zhuǎn)/分～800轉(zhuǎn)/分)下加熱至沸騰，加入0.6mL 1％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的檸檬酸鈉(檸檬酸鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比為0.84)，保持沸騰30min后自然冷卻至室溫，溶液由淡黃色變?yōu)樯罴t色，得到粒徑約為60nm的Au納米粒子溶膠，取40mLAu納米粒子溶膠作為種子，離心分離后除去上層清液，加入1mL的1mmol/L CoCl2的乙醇溶液(二氯化鈷摩爾量與氯金酸摩爾量之比為1.03×10-2)，離心分散混合均勻，把上述混合溶液滴加入0.1mL 50％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))N2H4·H2O與1mL 0.5mol/L NaOH的乙醇溶液中(聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.1，氫氧化鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比為51.5)，加熱45℃攪拌30min后，有黑色納米粒子生成，即得不同殼層厚度的AucoreCoshell納米粒子(Au@Co)。將AucoreCoshell納米粒子組裝在玻碳電極上作為基底進(jìn)行電化學(xué)測(cè)量與SERS測(cè)試，分別得到附圖2、附圖4和附圖6，從圖可以分析得知結(jié)果與AucoreNishell所述一致。
上述實(shí)施例中，氯金酸濃度可以在0.7×10-4g·mL-1～1.3×10-4g·mL-1范圍內(nèi)變化；檸檬酸鈉水溶液的濃度可以在0.7～1.3％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍內(nèi)變化；檸檬酸鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比可以在0.6～1.1范圍內(nèi)變化；二氯化鈷的乙醇溶液濃度可以在0.7～1.3mmol/L范圍變化；二氯化鈷摩爾量與氯金酸摩爾量之比可以在6.18×10-2～1.03×10-1范圍內(nèi)變化；聯(lián)氨的乙醇溶液濃度可以在35％～65％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍變化；氫氧化鈉的乙醇溶液的濃度可以在0.35mol/L～0.65mol/L范圍變化；聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比可以在0.07～0.39范圍變化；聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比可以在36～67范圍變化。
實(shí)施例3一種Ag@Ni核殼納米粒子的制備 將200mL 1.8×10-4g·mL-1的AgNO3(硝酸銀)溶液在劇烈攪拌(速度控制在300轉(zhuǎn)/分～800轉(zhuǎn)/分)下加熱至沸騰，加入4mL 1％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的檸檬酸鈉(檸檬酸鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比為0.64))，保持沸騰60min后自然冷卻至室溫，溶液由淡黃色變?yōu)榛揖G色，得到粒徑約為60nm的Ag納米粒子溶膠，取20mLAg納米粒子溶膠作為種子，離心分離后除去上層清液，加入1mL的1mmol/L NiCl2的乙醇溶液(二氯化鎳摩爾量與硝酸銀摩爾量之比為4.7×10-2)，離心分散混合均勻，把上述混合溶液滴加入0.3mL 50％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))N2H4·H2O與1mL 0.5mol/L NaOH的乙醇溶液中(聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.3，氫氧化鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比為235.8)，加熱65℃攪拌30min后，有黑色納米粒子生成，即得不同殼層厚度的AgcoreNishell納米粒子(Ag@Ni)。
上述實(shí)施例中，硝酸銀濃度可以在1.25×10-4g·mL-1～2.35×10-4g·mL-1范圍內(nèi)變化；檸檬酸鈉水溶液的濃度可以在0.7～1.3％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍內(nèi)變化；檸檬酸鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比可以在0.45～0.83范圍內(nèi)變化；二氯化鎳的乙醇溶液濃度可以在0.7～1.3mmol/L范圍變化；二氯化鎳摩爾量與硝酸銀摩爾量之比可以在2.8×10-2～4.7×10-1范圍內(nèi)變化；聯(lián)氨的乙醇溶液濃度可以在35％～65％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍變化；氫氧化鈉的乙醇溶液的濃度可以在0.35mol/L～0.65mol/L范圍變化；聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比可以在0.07～0.39范圍變化；聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比可以在165～307范圍變化。
實(shí)施例4一種Ag@Co核殼納米粒子的制備 將200mL 1.8×10-4g·mL-1的AgNO3溶液在劇烈攪拌(速度控制在300轉(zhuǎn)/分～800轉(zhuǎn)份)下加熱至沸騰，加入4mL 1％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的檸檬酸鈉(檸檬酸鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比為0.64))，保持沸騰60min后自然冷卻至室溫，溶液由淡黃色變?yōu)榛揖G色，得到粒徑約為60nm的Ag納米粒子溶膠，取20mLAg納米粒子溶膠作為種子，離心分離后除去上層清液，加入1mL的1mmol/L CoCl2的乙醇溶液(二氯化鈷摩爾量與硝酸銀摩爾量之比為4.7×10-2)，離心分散混合均勻，把上述混合溶液滴加入0.1mL 50％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))N2H4·H2O與1mL 0.5mol/L NaOH的乙醇溶液中(聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.1，氫氧化鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比為235.8)，加熱45℃攪拌30min后，有黑色納米粒子生成，即得不同殼層厚度的AgcoreCoshell納米粒子(Ag@Co)。
上述實(shí)施例中，硝酸銀濃度可以在1.25×10-4g·mL-1～2.35×10-4g·mL-1范圍內(nèi)變化；檸檬酸鈉水溶液的濃度可以在0.7～1.3％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍內(nèi)變化；檸檬酸鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比可以在0.45～0.83范圍內(nèi)變化；二氯化鈷的乙醇溶液濃度可以在0.7～1.3mmol/L范圍變化；二氯化鈷摩爾量與硝酸銀摩爾量之比可以在2.8×10-2～4.7×10-1范圍內(nèi)變化；聯(lián)氨的乙醇溶液濃度可以在35％～65％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍變化；氫氧化鈉的乙醇溶液的濃度可以在0.35mol/L～0.65mol/L范圍變化；聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比可以在0.07～0.39范圍變化；聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比可以在165～307范圍變化。
實(shí)施例5一種Cu@Ni核殼納米粒子的制備 將20mL蒸餾水煮沸，以除去水中氧氣，加入0.005g的CuSO4(一號(hào)硫酸銅水溶液)。當(dāng)溫度冷卻到50℃時(shí)，用磁力攪拌器攪拌，向CuSO4溶液中逐滴滴入4mL 0.01mol/L NaBH4溶液(硼氫化鈉摩爾量與一號(hào)硫酸銅水溶液的硫酸銅摩爾量之比為25.5)，等到溶液顏色變?yōu)辄S色時(shí)停止，制成晶種。將1.2g CuSO4溶于100mL蒸餾水中(二號(hào)硫酸銅水溶液)，攪拌溶化后加入4g抗壞血酸(抗壞血酸摩爾量與二號(hào)硫酸銅水溶液的硫酸銅摩爾量之比為3)，待抗壞血酸溶化后，加入配制好的黃色晶種溶液(一號(hào)硫酸銅水溶液與二號(hào)硫酸銅水溶液中的硫酸銅摩爾量之比為4.16×10-3)，1min后溶液顏色變成紅色，即得粒徑約為60nm的Cu納米粒子溶膠。
取0.1mL Cu納米粒子溶膠作為種子，離心分離后除去上層清液，加入1mL的1mmol/L NiCl2的乙醇溶液(二氯化鎳摩爾量與硫酸銅摩爾量之比為0.1588)，離心分散混合均勻，把上述混合溶液滴加入0.3mL 50％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))N2H4·H2O與1mL 0.5mol/L NaOH的乙醇溶液中(聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.3，氫氧化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比在79.4)，加熱65℃攪拌30min后，有黑色納米粒子生成，即得不同殼層厚度的CucoreNishell納米粒子(Cu@Ni)。
上述實(shí)施例中，一號(hào)硫酸銅水溶液的濃度可以在1.75×10-4g·mL-1～3.25×10-4g·mL-1范圍變化；硼氫化鈉溶液可以在0.007～0.013mol/L范圍變化；硼氫化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比可以在17.9～33.2范圍變化；二號(hào)硫酸銅水溶液濃度可以在8.4×10-3g·mL-1～1.56×10-2g·mL-1范圍變化，抗壞血酸摩爾量與二號(hào)硫酸銅水溶液中硫酸銅摩爾量之比可以在2.1～3.9范圍變化；黃色晶種的添加量以一號(hào)硫酸銅水溶液與二號(hào)硫酸銅水溶液中的硫酸銅摩爾量之比可以在2.91×10-3～5.41×10-3范圍變化；二氯化鎳的乙醇溶液濃度可以在0.7～1.3mmol/L范圍變化；二氯化鎳摩爾量與硫酸銅摩爾量之比可以在在0.095～1.588范圍變化；聯(lián)氨的乙醇溶液濃度可以在35％～65％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍變化；氫氧化鈉的乙醇溶液的濃度可以在0.35mol/L～0.65mol/L范圍變化；聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比可以在0.07～0.39范圍變化；聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比可以在55.6～103.2范圍變化。
實(shí)施例6一種Cu@Co核殼納米粒子的制備 將20mL蒸餾水煮沸，以除去水中氧氣，加入0.005g的CuSO4(一號(hào)硫酸銅水溶液)。當(dāng)溫度冷卻到50℃時(shí)，用磁力攪拌器攪拌，向CuSO4溶液中逐滴滴入4mL 0.01mol/L NaBH4溶液(硼氫化鈉摩爾量與一號(hào)硫酸銅水溶液的硫酸銅摩爾量之比為25.5)，等到溶液顏色變?yōu)辄S色時(shí)停止，制成晶種。將1.2g CuSO4溶于100mL蒸餾水中(二號(hào)硫酸銅水溶液)，攪拌溶化后加入4g抗壞血酸(抗壞血酸摩爾量與該溶液中硫酸銅摩爾量之比為3)，待抗壞血酸溶化后，加入配制好的黃色晶種溶液(一號(hào)硫酸銅水溶液與二號(hào)硫酸銅水溶液中的硫酸銅摩爾量之比為4.16×10-3)，1min后溶液顏色變成紅色，即得粒徑約為60nm的Cu納米粒子溶膠。
取0.1mL Cu納米粒子溶膠作為種子，離心分離后除去上層清液，加入1mL的1mmol/L CoCl2的乙醇溶液(二氯化鈷摩爾量與硫酸銅摩爾量之比為0.1588)，離心分散混合均勻，把上述混合溶液滴加入0.1mL 50％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))N2H4·H2O與1mL 0.5mol/L NaOH的乙醇溶液中(聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.1，氫氧化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比在79.4)，加熱45℃攪拌30min后，有黑色納米粒子生成，即得不同殼層厚度的CucoreCoshell納米粒子(Cu@Co)。
上述實(shí)施例中，一號(hào)硫酸銅水溶液的濃度可以在1.75×10-4g·mL-1～3.25×10-4g·mL-1范圍變化；硼氫化鈉溶液可以在0.007～0.013mol/L范圍變化；硼氫化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比可以在17.9～33.2范圍變化；二號(hào)硫酸銅水溶液濃度可以在8.4×10-3g·mL-1～1.56×10-2g·mL-1范圍變化，抗壞血酸摩爾量與二號(hào)硫酸銅水溶液中硫酸銅摩爾量之比可以在2.1～3.9范圍變化；黃色晶種的添加量以一號(hào)硫酸銅水溶液與二號(hào)硫酸銅水溶液中的硫酸銅摩爾量之比可以在2.91×10-3～5.41×10-3范圍變化；二氯化鈷的乙醇溶液濃度可以在0.7～1.3mmol/L范圍變化；二氯化鈷摩爾量與硫酸銅摩爾量之比可以在在0.095～1.588范圍變化；聯(lián)氨的乙醇溶液濃度可以在35％～65％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍變化；氫氧化鈉的乙醇溶液的濃度可以在0.35mol/L～0.65mol/L范圍變化；聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比可以在0.07～0.39范圍變化；聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比可以在55.6～103.2范圍變化。
上述實(shí)施例只為說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1、一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子，其特征在于由幣族金屬之一的金、銀或銅納米粒子作為內(nèi)核，過(guò)渡金屬之一的鈷或鎳作為外殼構(gòu)成外殼完全包裹內(nèi)核的核殼納米粒子結(jié)構(gòu)，其中，外殼層厚度大于等于0.3nm，小于等于10nm，內(nèi)核直徑大于等于20nm，小于等于100nm。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼納米粒子，其特征在于所述外殼層厚度大于等于0.3nm，小于等于5nm，內(nèi)核直徑大于等于40nm，小于等于80nm。
3、一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子制備方法，其特征在于在幣族金屬金的納米粒子表面化學(xué)沉積一層過(guò)渡金屬鈷或鎳原子層構(gòu)成核殼納米粒子，其步驟為
(1)、金納米粒子制備
將分子式為HAuCl4·4H2O的氯金酸配制成水溶液，氯金酸濃度控制在0.7×10-4g·mL-1～1.3×10-4g·mL-1范圍，攪拌條件下加熱至沸騰；加入濃度為0.7～1.3％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的檸檬酸鈉水溶液，加入的檸檬酸鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比在0.6～1.1范圍，保持沸騰至少20min，使溶液完全反應(yīng)后自然冷卻至室溫，得到金納米粒子溶膠；
(2)、金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備
采用種子生長(zhǎng)法，取金納米粒子溶膠作為種子，脫除水分，加入濃度為0.7～1.3mmol/L二氯化鈷或二氯化鎳的乙醇溶液，加入的二氯化鈷或二氯化鎳摩爾量與氯金酸摩爾量之比在6.18×10-2～1.03×10-1范圍，充分混合均勻；再將該混合溶液滴加到分子式為N2H4·H2O的聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液中，其中，所述聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液由濃度為35％～65％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聯(lián)氨乙醇溶液和0.35mol/L～0.65mol/L的氫氧化鈉乙醇溶液混合組成，其聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.07～0.39，聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與氯金酸摩爾量之比在36～67范圍；加熱攪拌10～60min后，即得金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子。
4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子大小按照以下公式進(jìn)行控制
式中
D表示金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子的直徑；
Dcore表示金納米粒子的直徑；
Vm，TM表示鈷或鎳的摩爾體積；
Vm，Au表示金的摩爾體積；
NTM表示鈷或鎳的摩爾量；
NAu表示金的摩爾量；
殼層的厚度用(D-Dcore)/2計(jì)算。
5、一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子制備方法，其特征在于在幣族金屬銀的納米粒子表面化學(xué)沉積一層過(guò)渡金屬鈷或鎳原子層構(gòu)成核殼納米粒子，其步驟為
(1)、銀納米粒子制備
將分子式為AgNO3的硝酸銀配制成水溶液，硝酸銀濃度控制在1.25×10-4g·mL-1～2.35×10-4g·mL-1范圍，攪拌條件下加熱至沸騰；加入濃度為0.7～1.3％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的檸檬酸鈉水溶液，加入的檸檬酸鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比在0.450.83范圍，保持沸騰至少20min，使溶液完全反應(yīng)后自然冷卻至室溫，得到銀納米粒子溶膠；
(2)、銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備
采用種子生長(zhǎng)法，取銀納米粒子溶膠作為種子，脫除水分，加入濃度為0.7～1.3mmol/L二氯化鈷或二氯化鎳的乙醇溶液，加入的二氯化鈷或二氯化鎳摩爾量與硝酸銀摩爾量之比在2.8×10-2～4.7×10-1范圍，充分混合均勻；再將該混合溶液滴加到分子式為N2H4·H2O的聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液中，其中，所述聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液由濃度為35％～65％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聯(lián)氨乙醇溶液和0.35mol/L～0.65mol/L的氫氧化鈉乙醇溶液混合組成，其聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.07～0.39，聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與硝酸銀摩爾量之比在165～307范圍；加熱攪拌10～60min后，即得銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子。
6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于所述銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子大小按照以下公式進(jìn)行控制
式中
D表示銀核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子的直徑；
Dcore表示銀納米粒子的直徑；
Vm，TM表示鈷或鎳的摩爾體積；
Vm，Au表示銀的摩爾體積；
NTM表示鈷或鎳的摩爾量；
NAu表示銀的摩爾量；
殼層的厚度用(D-Dcore)/2計(jì)算。
7、一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子制備方法，其特征在于在幣族金屬銅的納米粒子表面化學(xué)沉積一層過(guò)渡金屬鈷或鎳原子層構(gòu)成核殼納米粒子，其步驟為
(1)、銅納米粒子制備
將蒸餾水煮沸以除去水中氧氣，加入分子式為CuSO4的硫酸銅配制成一號(hào)硫酸銅水溶液，硫酸銅濃度控制在1.75×10-4g·mL-1～3.25×10-4g·mL-1范圍，當(dāng)硫酸銅溶液溫度冷卻到35℃～65℃時(shí)，攪拌條件下加入濃度為0.007～0.013mol/L硼氫化鈉溶液，加入的硼氫化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比在17.9～33.2范圍，等到溶液顏色變?yōu)辄S色時(shí)停止，制成黃色晶種溶液；
配制濃度在8.4×10-3g·mL-1～1.56×10-2g·mL-1范圍的二號(hào)硫酸銅水溶液，加入抗壞血酸，加入的抗壞血酸摩爾量與二號(hào)硫酸銅水溶液中硫酸銅摩爾量之比在2.1～3.9范圍，待抗壞血酸溶化后，加入配制好的黃色晶種溶液，黃色晶種的添加量以一號(hào)硫酸銅水溶液與二號(hào)硫酸銅水溶液中的硫酸銅摩爾量之比在2.91×10-3～5.41×10-3范圍，1min后溶液顏色變成紅色，得到Cu納米粒子溶膠；
(2)、銅核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子制備
采用種子生長(zhǎng)法，取銅納米粒子溶膠作為種子，脫除水分，加入濃度為0.7～1.3mmol/L二氯化鈷或二氯化鎳的乙醇溶液，加入的二氯化鈷或二氯化鎳摩爾量與硫酸銅摩爾量之比在0.095～1.588范圍，充分混合均勻；再將該混合溶液滴加到分子式為N2H4·H2O的聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液中，其中，所述聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液由濃度為35％～65％質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聯(lián)氨乙醇溶液和0.35mol/L ～0.65mol/L的氫氧化鈉乙醇溶液混合組成，其聯(lián)氨乙醇溶液與氫氧化鈉乙醇溶液混合的體積比為0.07～0.39，聯(lián)氨與氫氧化鈉的乙醇溶液用量以氫氧化鈉摩爾量與硫酸銅摩爾量之比在55.6～103.2范圍；加熱攪拌10～60 min后，即得金核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子。
8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述銅核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子大小按照以下公式進(jìn)行控制
式中
D表示銅核-鈷或鎳殼的核殼納米粒子的直徑；
Dcore表示銅納米粒子的直徑；
Vm，TM表示鈷或鎳的摩爾體積；
Vm，Au表示銅的摩爾體積；
NTM表示鈷或鎳的摩爾量；
NAu表示銅的摩爾量；
殼層的厚度用(D-Dcore)/2計(jì)算。
全文摘要
一種高活性表面增強(qiáng)拉曼光譜的核殼納米粒子及其制備方法，核殼納米粒子是以幣族金屬為內(nèi)核，過(guò)渡金屬為外殼構(gòu)成外殼完全包裹內(nèi)核的核殼納米粒子結(jié)構(gòu)。制備方法是先制備幣族金屬納米溶膠作為種子，后采用種子生長(zhǎng)法進(jìn)行核殼組裝。本發(fā)明的過(guò)渡金屬核殼納米粒子及其制備方法，原料簡(jiǎn)單，且產(chǎn)物的粒徑和結(jié)構(gòu)可控，具備外層過(guò)渡金屬的性質(zhì)并且有高SERS活性，能作為一種較好的SERS基底用于過(guò)渡金屬表面物種的性質(zhì)研究，進(jìn)一步將SERS技術(shù)拓寬到具有高催化性能的過(guò)渡金屬表面。
文檔編號(hào)G01N21/65GK101101263SQ20071002418
公開(kāi)日2008年1月9日 申請(qǐng)日期2007年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月20日
發(fā)明者顧仁敖, 芳 鮑, 姚建林, 斌 任 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)