專(zhuān)利名稱(chēng)：：多成分溶液的電泳分析方法和用于執(zhí)行該方法的設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及分析化學(xué)，更具體地涉及電泳分析方法，并且可以被用于分析多成分溶液。
背景技術(shù)：
：已知基于通過(guò)施加高電壓電場(chǎng)在石英毛細(xì)管中分離混合物成分的幾種多成分溶液的電泳分析方法(1、2、3)。在毛細(xì)管電泳分析中，將被分析樣本注入到預(yù)先被洗滌并且充滿電解質(zhì)溶液(稱(chēng)為緩沖溶液)的毛細(xì)管中。在毛細(xì)管兩端施加了高電壓之后，混合物成分幵始以不同速度遷移。當(dāng)遷移分析物到達(dá)位于距毛細(xì)管入口指定距離處的檢測(cè)器時(shí)，測(cè)量與分析物量成比例的分析信號(hào)以及分析物的保留時(shí)間。保留時(shí)間被計(jì)算為開(kāi)始電泳分離與檢測(cè)到成分的時(shí)點(diǎn)之間的間隔。一般來(lái)說(shuō)，在光度測(cè)定、熒光測(cè)定或其它光學(xué)檢測(cè)器的情況下，毛細(xì)管的截面充當(dāng)檢測(cè)器區(qū)域。在質(zhì)譜儀檢測(cè)器的情況下，檢測(cè)器區(qū)域位于毛細(xì)管出口處。在單一分析物經(jīng)過(guò)檢測(cè)器區(qū)域時(shí)記錄的檢測(cè)器響應(yīng)被稱(chēng)為電泳峰。作為時(shí)間的函數(shù)而記錄的檢測(cè)器響應(yīng)被稱(chēng)為電泳圖譜，其可以被用于定性鑒別和定量確定與不同峰相對(duì)應(yīng)的分析物。鑒別不同樣本成分是通過(guò)并置(juxtaposition)它們的保留時(shí)間與校準(zhǔn)溶液中的分析物的保留時(shí)間來(lái)實(shí)現(xiàn)的。定量確定樣本分析物是通過(guò)對(duì)在電泳分離樣本溶液期間檢測(cè)到的分析信號(hào)與校準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn))溶液的分析信號(hào)進(jìn)行比較來(lái)實(shí)現(xiàn)的。美國(guó)專(zhuān)利(5)描述了一種用于實(shí)時(shí)檢測(cè)和控制電滲流的方法和設(shè)備。在溶液的電泳分離處理中，毛細(xì)管中的帶電粒子遷移速率等于隸屬于根據(jù)毛細(xì)管特征以代數(shù)方法添加至電滲流(EOF)速率的粒子本身的特征(其電荷、質(zhì)量以及構(gòu)象)的粒子電遷移速率。假設(shè)緩沖電解質(zhì)EOF速率的指定組成和濃度由等式(1)來(lái)確定其中，Ae。f為EOF速率，；為電動(dòng)表面電勢(shì)，s為溶液的介電常數(shù)，E為電場(chǎng)強(qiáng)度，n為緩沖電解質(zhì)的溶液粘度。等式示出了，在其他條件都相同的情況下，EOF速率與由形成在內(nèi)部毛細(xì)管表面與電解質(zhì)之間的雙電層的組成和結(jié)構(gòu)確定的電動(dòng)表面電勢(shì)量值(；-電勢(shì))成正比。給定條件下潔凈毛細(xì)管表面的^電勢(shì)的平衡值為最大值，在該情況下，EOF速率最大，而成分保留時(shí)間最小。如果在分析之后沒(méi)有使用毛細(xì)管洗滌的過(guò)程，則在連續(xù)的樣本注入中成分保留時(shí)間增加。由于毛細(xì)管內(nèi)部表面因吸收摻合物造成的污染改變了雙電層組成，所以證實(shí)了；-電勢(shì)量值的降低。在由于毛細(xì)管污染而造成成分保留時(shí)間的實(shí)質(zhì)改變的情況下，多成分混合物成分的鑒別可能會(huì)出現(xiàn)誤差。在參考文獻(xiàn)(4)中描述了最接近于所提出的發(fā)明的方法，該方法包括校準(zhǔn)和分析測(cè)量，該校準(zhǔn)和分析測(cè)量包括利用電解質(zhì)溶液來(lái)洗滌毛細(xì)管；在校準(zhǔn)測(cè)量的過(guò)程中將校準(zhǔn)混合物注入到充滿電解質(zhì)的毛細(xì)管中而在分析測(cè)量的過(guò)程中注入樣本溶液；在毛細(xì)管兩端之間施加了電壓的情況下對(duì)毛細(xì)管中的注入溶液的成分進(jìn)行電泳分離；檢測(cè)和測(cè)量注入溶液成分的保留時(shí)間；以及以保留時(shí)間為條件來(lái)鑒別樣本成分。分析之后的毛細(xì)管洗滌提供了從毛細(xì)管中去除樣本成分(其朝向電滲流遷移)的功能，并且提供了從毛細(xì)管壁上清潔吸收摻合物的功能。對(duì)于大多數(shù)有效毛細(xì)管清潔來(lái)說(shuō)，根據(jù)操作條件來(lái)選擇不同的洗滌溶液。具體地說(shuō)，新的毛細(xì)管或很長(zhǎng)時(shí)間不用的毛細(xì)管要連續(xù)用酸性溶液、水、堿性溶液洗滌，再次用水洗滌，然后利用電解溶液洗滌從而實(shí)現(xiàn)調(diào)節(jié)。從毛細(xì)管壁上清潔吸收摻合物所需的效率通過(guò)對(duì)洗滌溶液組成以及每一種成分的洗滌時(shí)間的經(jīng)驗(yàn)性選擇而實(shí)現(xiàn)。清潔效率是在基于針對(duì)分析物的保留時(shí)間可再現(xiàn)性進(jìn)行分析之后確定的。為了實(shí)現(xiàn)所提到的方法，(4)描述了一種設(shè)備，該設(shè)備包括毛細(xì)管；用于電解質(zhì)和樣本的小瓶；用于提供將毛細(xì)管兩端放置到戶萬(wàn)述小瓶上的可能性的毛細(xì)管和小瓶安裝的裝置；用于生成通過(guò)毛細(xì)管的電解質(zhì)流的裝置；用于在毛細(xì)管兩端之間施加電壓的裝置；連接有毛細(xì)管的檢測(cè)器；以及控制和信號(hào)處理系統(tǒng)。所提到的方法和設(shè)備的基本缺點(diǎn)為下列事實(shí)清潔效率可能僅在進(jìn)行下一次分析之后才展現(xiàn)，并且毛細(xì)管洗滌條件的經(jīng)驗(yàn)選擇的正確性取決于操作員的資格(即，不是客觀的)。不足或不定的毛細(xì)管壁清潔效率導(dǎo)致分析物的保留時(shí)間的可再現(xiàn)性不足，其僅在進(jìn)行分析之后才展現(xiàn)。不可再現(xiàn)性的原因是EOF速率Ae。f針對(duì)不同分析的非受控?cái)U(kuò)散，其可能作為摻合物從樣本溶液吸附至毛細(xì)管表面的結(jié)果而改變，這些摻合物擾亂了雙電層結(jié)構(gòu)。這導(dǎo)致樣本成分鑒別很困難并且增大了混合比率定量估計(jì)的誤差，而在某些情況下，需要重復(fù)樣本分析。為了補(bǔ)償原型(4)中的電滲流的非受控速率變化，使用了電滲流標(biāo)記物(下文中稱(chēng)為EOF標(biāo)記物)，即，電泳遷移性(電遷移速率)為零或較低的成分被專(zhuān)門(mén)添加到這個(gè)緩沖物中的樣本中，其保留時(shí)間使得能夠估計(jì)電滲流速率和分析物的正確保留時(shí)間，即，進(jìn)行經(jīng)過(guò)計(jì)算的校正。使用所述EOF標(biāo)記物實(shí)質(zhì)上增加了分析成本。此外，因?yàn)椴煌?lèi)型的緩沖溶液需要不同EOF標(biāo)記物，所以這種方法不通用。EOF標(biāo)記物方法的另一缺點(diǎn)是不適用于負(fù)電滲流速率的事實(shí)，如在EOF標(biāo)記物根本沒(méi)有到達(dá)檢測(cè)區(qū)域的情況。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是增大多成分溶液的電泳分析的可再現(xiàn)性，并且增大針對(duì)大量樣本的電泳分析的樣本吞吐量。為了實(shí)現(xiàn)這個(gè)目的，我們提議使用多成分溶液的電泳分析方法，該方法包括以下步驟校準(zhǔn)和分析測(cè)量，即，利用電解溶液來(lái)洗滌毛細(xì)管；在校準(zhǔn)測(cè)量的過(guò)程中將校準(zhǔn)混合物注入到充有電解質(zhì)的毛細(xì)管中，而在分析測(cè)量的過(guò)程中注入樣本溶液；通過(guò)在毛細(xì)管兩端之間施加的電壓對(duì)毛細(xì)管中的注入溶液成分進(jìn)行電泳分離；檢測(cè)和測(cè)量注入溶液成分的保留時(shí)間；以保留時(shí)間為條件來(lái)鑒別樣本成分；其中，在利用電解溶液洗滌毛細(xì)管的過(guò)程中，通過(guò)在毛細(xì)管兩端之間的確切差壓下測(cè)量所述毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差來(lái)測(cè)量泳動(dòng)電勢(shì)量值。為了實(shí)現(xiàn)這種多成分溶液的電泳分析方法，發(fā)明了一種設(shè)備，該設(shè)備包括毛細(xì)管；用于電解質(zhì)和樣本的小瓶；用于安裝毛細(xì)管和小瓶以將毛細(xì)管兩端浸入到所述小瓶中的裝置；用于生成通過(guò)該毛細(xì)管的電解質(zhì)流的裝置；用于在毛細(xì)管兩端之間施加電壓的裝置；與毛細(xì)管連接的檢測(cè)器；以及控制和信號(hào)處理系統(tǒng)；其中，該設(shè)備包含這樣的裝置，該裝置用于進(jìn)行泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量，泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量用于測(cè)量在將明確壓差施加在所述毛細(xì)管兩端之間期間毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差，在洗滌時(shí)提供與毛細(xì)管兩端的電連接，使得用于進(jìn)行泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量的所述裝置以及處于小瓶和毛細(xì)管中的電解質(zhì)共同形成了閉合電測(cè)量回路。本發(fā)明的本質(zhì)是在毛細(xì)管制備期間利用電解質(zhì)溶液洗滌毛細(xì)管的過(guò)程中測(cè)量泳動(dòng)電勢(shì)來(lái)加以分析。本發(fā)明的方法基于泳動(dòng)電勢(shì)量值與電滲流速率值A(chǔ)e。f之間的唯一對(duì)應(yīng)。事實(shí)上，通過(guò)用于在毛細(xì)管兩端部之間在明確壓差P下測(cè)量所述毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差的裝置在利用電解質(zhì)溶液洗滌毛細(xì)管期間測(cè)出的泳動(dòng)電勢(shì)Us以及電滲流速率Ae。f與電動(dòng)表面電勢(shì)(C-電勢(shì))成比例=廣！f。參照詳細(xì)說(shuō)明書(shū)和附圖，將更好地理解本發(fā)明，附圖中圖1示出了在連續(xù)洗滌重污染毛細(xì)管時(shí)作為時(shí)間函數(shù)的毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差；圖2示出了EOF標(biāo)記物保留時(shí)間與泳動(dòng)電勢(shì)量值Us的標(biāo)繪圖3示出了利用高壓繼電器來(lái)斷開(kāi)測(cè)量回路的要求保護(hù)的設(shè)備的框圖4示出了利用測(cè)量電極和用于移動(dòng)小瓶的裝置來(lái)斷開(kāi)測(cè)量回路的設(shè)備的框圖5示出了在毛細(xì)管兩端之間的零、增長(zhǎng)以及穩(wěn)定壓力下洗滌模式的初始時(shí)段期間作為時(shí)間函數(shù)的毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差；圖6示出了在連續(xù)洗滌潔凈毛細(xì)管時(shí)作為時(shí)間函數(shù)的毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差。具體實(shí)施例方式為了制備用于電泳分離的毛細(xì)管，利用根據(jù)較早吸收的物質(zhì)的類(lèi)型以及在先前分析中使用過(guò)的緩沖電解質(zhì)的類(lèi)型而選擇的洗滌溶液進(jìn)行洗滌。最后的強(qiáng)制洗滌階段是對(duì)毛細(xì)管進(jìn)行調(diào)節(jié)，即，利用將在下一次分析中使用的相同緩沖電解質(zhì)來(lái)洗滌。在毛細(xì)管調(diào)節(jié)處理中的最終洗滌階段，確定泳動(dòng)電勢(shì)量值Us。對(duì)于潔凈的毛細(xì)管來(lái)說(shuō)，我們指定在溶液的校準(zhǔn)測(cè)量之前獲得的Us值為Ueq。分析測(cè)量之前的毛細(xì)管洗滌，一直進(jìn)行到Us達(dá)到預(yù)置閾值U力為止。在洗滌過(guò)程中，泳動(dòng)電勢(shì)量值接近與；-電勢(shì)的平衡值相對(duì)應(yīng)的特定量值。圖1示出了在連續(xù)洗滌重污染毛細(xì)管時(shí)的典型泳動(dòng)電勢(shì)變化。顯見(jiàn)的是，在連續(xù)洗滌期間，泳動(dòng)電勢(shì)連續(xù)增大，接近平衡值。本發(fā)明提供了至少兩種通過(guò)確定泳動(dòng)電勢(shì)來(lái)實(shí)現(xiàn)增大多成分溶液的電泳分析的可再現(xiàn)性的目的的方法。在第一種情況下，用電解質(zhì)溶液來(lái)洗滌毛細(xì)管，直到實(shí)現(xiàn)泳動(dòng)電勢(shì)的限定量值等于在對(duì)校準(zhǔn)(梯度)溶液進(jìn)行電泳分離之前獲得的值為止，于是電滲流速率的擴(kuò)散和因此帶來(lái)的樣本成分的保留時(shí)間被縮減至可忽略程度。在第二種情況下，繼續(xù)毛細(xì)管洗漆，直到實(shí)現(xiàn)泳動(dòng)電勢(shì)量值略小于限定量值為止，并且為了鑒別成分，進(jìn)行根據(jù)泳動(dòng)電勢(shì)的限定量值與在洗滌過(guò)程中實(shí)際獲得的量值之間的比率而確定的校正。在兩種情況下，電滲流速率與泳動(dòng)電勢(shì)量值之間都使用了上述唯一對(duì)應(yīng)。圖2示出了電滲流速率的變化，其特征在于在泳動(dòng)電勢(shì)Us的各種量值下的EOF標(biāo)記物的保留時(shí)間。在對(duì)毛細(xì)管污染進(jìn)行建模期間通過(guò)實(shí)驗(yàn)獲得的數(shù)據(jù)將少量的十六烷基三甲基銨陽(yáng)離子引入到毛細(xì)管中，該陽(yáng)離子吸附在毛細(xì)管的表面上并且局部地?cái)_亂了雙電層結(jié)構(gòu)并且降低了泳動(dòng)電勢(shì)的量值。顯見(jiàn)的是，該實(shí)驗(yàn)確認(rèn)了泳動(dòng)電勢(shì)量值與電滲流速率值之間的唯一對(duì)應(yīng)的可用性。因而，在本發(fā)明中公開(kāi)的在毛細(xì)管洗滌期間確定泳動(dòng)電勢(shì)量值使得可以在對(duì)樣本成分進(jìn)行連續(xù)電泳分離時(shí)確定電滲流速率值，并且可以增大多成分溶液的電泳分析的可再現(xiàn)性。公開(kāi)的方法適用于針對(duì)任何類(lèi)型的緩沖電解質(zhì)的兩種情況。下面詳細(xì)考慮兩個(gè)變型例。在第一種情況下，優(yōu)選的是提供分析多成分溶液的最大可再現(xiàn)性；為了鑒別樣本成分，使用已知成分的保留時(shí)間的設(shè)置值，并且在洗滌期間，在分離校準(zhǔn)混合物溶液之前和分離樣本之前獲得了相等的毛細(xì)管潔凈度，對(duì)該樣本的成分進(jìn)行鑒別和定量分析。作為獲得相等的毛細(xì)管潔凈度的標(biāo)準(zhǔn)，使用相對(duì)于表征潔凈毛細(xì)管的平衡值Ueq的可接受泳動(dòng)電勢(shì)偏移值dUs。在這種情況下，這種閾值UsQ比泳動(dòng)電勢(shì)量值的平衡值Ueq小了指定的可接受偏移值dUs，即，Us0=Ueq-dUs。可以使用文獻(xiàn)或其它先驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)設(shè)置已知成分的保留時(shí)間。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，提到的已知成分的保留時(shí)間的設(shè)置值是在電泳分離這些已知成分時(shí)以試驗(yàn)方法確定的；在提到的分離校準(zhǔn)混合物之前，進(jìn)行洗滌，并且測(cè)量泳動(dòng)電勢(shì)，直到獲得泳動(dòng)電勢(shì)的閾值Uo為止。在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的第一種情況下，選擇泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量誤差的值的量級(jí)(order),以提供毛細(xì)管的高潔凈度并增大可再現(xiàn)性，作為相對(duì)于平衡值Ueq的可接受泳動(dòng)電勢(shì)偏移值dUs。然而，在對(duì)保留時(shí)間區(qū)別很大的幾種成分進(jìn)行電泳分離時(shí)，在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的第一種情況下，通常，出于縮短洗滌時(shí)間的目的，增大了指定可接受偏移值dUs。針對(duì)這個(gè)目的，確定樣本成分保留時(shí)間的可允許擴(kuò)散，在其限制之內(nèi)，在使用已知成分(例如，在分離校準(zhǔn)混合物溶液時(shí)測(cè)出的已知成分)的保留時(shí)間的設(shè)置值時(shí)沒(méi)有出現(xiàn)成分鑒別誤差?；诒Ａ魰r(shí)間的可允許擴(kuò)散，確定電滲流速率的可允許擴(kuò)散。利用電滲流速率標(biāo)記物的保留時(shí)間與泳動(dòng)電勢(shì)(圖2)之間的相關(guān)性，確定相對(duì)于表征潔凈毛細(xì)管的平衡值的可接受泳動(dòng)電勢(shì)偏移值dUs。在圖1中，根據(jù)第一種情況選定的泳動(dòng)電勢(shì)的閾值僅對(duì)應(yīng)于在第五次洗滌時(shí)獲得的第一閾值US(M。在隨后的洗滌中，泳動(dòng)電勢(shì)的變化并不顯著，因此取消了隨后的洗滌。因而，實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的第一種情況提供了因電滲流速率的擴(kuò)散沒(méi)有超出可接受值的事實(shí)而得到的電泳分離可再現(xiàn)性的顯著增長(zhǎng)。在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的第二種情況下，優(yōu)選的是在對(duì)大量的一種樣本進(jìn)行分析時(shí)的生產(chǎn)率(productivity),為了鑒別樣本成分，利用根據(jù)測(cè)出的泳動(dòng)電勢(shì)Us的限定值與泳動(dòng)電勢(shì)的設(shè)置值Uwet之間的比率而確定的校正來(lái)比較測(cè)出的成分的保留時(shí)間與已知成分的設(shè)置保留時(shí)間。提到的校正是利用電滲流速率與泳動(dòng)電勢(shì)之間的相關(guān)性而確定的。提到的相關(guān)性是根據(jù)計(jì)算方法來(lái)確定的(例如，利用等式(1)和(2))，或以實(shí)驗(yàn)方法來(lái)確定(例如，利用不同泳動(dòng)電勢(shì)值(圖2)處的EOF標(biāo)記物或者通過(guò)用于在不同泳動(dòng)電勢(shì)量值下分離具有已知成分的參比溶液的裝置)。利用提到的校正補(bǔ)償了電滲流速率的擴(kuò)散對(duì)于成分的保留時(shí)間的影響。因此，在第二種情況下，洗滌期間的電滲流速率將達(dá)到或超出最小可允許值，在該最小可允許值處，樣本分離的總時(shí)間不超出預(yù)置時(shí)間。利用電滲流速率標(biāo)記物的保留時(shí)間對(duì)于泳動(dòng)電勢(shì)的相關(guān)性(圖2)，根據(jù)最小可接受速率來(lái)確定電滲流速率閾值Us0。同樣在第一種情況下，優(yōu)選的是，在電泳分離這些已知成分的過(guò)程中以實(shí)驗(yàn)方法確定所提到的已知成分的保留時(shí)間的設(shè)置值；在校準(zhǔn)混合物的所述分離之前，進(jìn)行洗滌并且測(cè)量泳動(dòng)電勢(shì)，以獲得泳動(dòng)電勢(shì)的閾值Uso，結(jié)束洗滌之前測(cè)出的泳動(dòng)電勢(shì)量值U^,是固定的，并被用于鑒別未知組合物的已分離樣本成分；本發(fā)明提供了兩種將這個(gè)值用于校準(zhǔn)的方法。在第一種方法中，用于在鑒別過(guò)程中確定校正的泳動(dòng)電勢(shì)的所述設(shè)置量值U^t被取為等于在分離校準(zhǔn)混合物之前測(cè)出的值Us_eal，并且保留時(shí)間的指定設(shè)置值被選擇為等于在提到的分離校準(zhǔn)混合物期間測(cè)出的已知成分的保留時(shí)間的值。在第二種方法中，選擇在利用設(shè)置的泳動(dòng)電勢(shì)量值U^t來(lái)電泳分離已知成分的校準(zhǔn)混合物之前確定的、在電泳分離這些己知成分時(shí)測(cè)出的已知成分的保留時(shí)間的值Us.cal，作為提到的己知成分的保留時(shí)間的設(shè)置值。校準(zhǔn)的第二種方法在需要分離已知成分的一些校準(zhǔn)溶液同時(shí)在分離不同校準(zhǔn)混合物之前測(cè)出的泳動(dòng)電勢(shì)的量值U_cal變化的情況下是優(yōu)選的。通常，在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的第二種情況下，閾值比第一種情況下的閾值低得多，因而，到達(dá)該閾值要早得多。在圖1中，根據(jù)第二變型例選定的泳動(dòng)電勢(shì)的閾值量值與在第二次洗滌時(shí)達(dá)到的第二閾值Us0.2—致。因而，實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的第二種情況使得能夠充分增大對(duì)大量一種樣本進(jìn)行分析的效率，并且由于利用補(bǔ)償了電滲流速率的擴(kuò)散對(duì)成分的保留時(shí)間的影響的校正而充分增大了電泳分離的效率。圖3示出了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方法的對(duì)多成分溶液進(jìn)行電泳分析的設(shè)備的框圖。該設(shè)備包含毛細(xì)管1，放置在用于毛細(xì)管安裝的裝置2中；用于電解質(zhì)的小瓶3和3';用于樣本的小瓶4;用于移動(dòng)所述小瓶的裝置5，使得能夠?qū)⒚?xì)管兩端浸入所述小瓶中。用于生成通過(guò)毛細(xì)管的電解質(zhì)流的裝置6與定位有輸入毛細(xì)管1的末端的該小瓶相連接(圖3和4中的左側(cè))。用于在毛細(xì)管的兩端之間施加電壓的裝置7與定位有毛細(xì)管1的兩端的這些小瓶電連接。用于進(jìn)行泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量的裝置9使得能夠在洗滌期間與毛細(xì)管1的兩端電連接。該設(shè)備包含使得能夠與毛細(xì)管1連接的檢測(cè)器8?？刂坪托盘?hào)處理系統(tǒng)10與檢測(cè)器8、用于施加電壓的裝置7，以及用于生成通過(guò)毛細(xì)管的電解質(zhì)流的裝置6和泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量?jī)x器9相連接。移動(dòng)小瓶的儀器5是用于移動(dòng)裝有溶液的小瓶的設(shè)備，并且是使用機(jī)電驅(qū)動(dòng)器或電力驅(qū)動(dòng)器的根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)己知的方法制成的設(shè)備。下文中，將選定小瓶的位置、選定毛細(xì)管端的設(shè)置位置稱(chēng)為小瓶的工作位置。通常，毛細(xì)管1被制成為具有保護(hù)聚合物涂層的石英毛細(xì)管，在使用光學(xué)檢測(cè)器的情況下，其在與檢測(cè)器8連接的可浸入毛細(xì)管端和毛細(xì)管部分處被去除。安裝毛細(xì)管的儀器2被制成為能夠?qū)⒚?xì)管1兩端浸入處于工作位置的小瓶3和3'中、將處于工作位置的至少一個(gè)小瓶的內(nèi)腔與周?chē)諝飧綦x，并且將提到的內(nèi)腔連接到生成通過(guò)毛細(xì)管的電解質(zhì)流的儀器6。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，毛細(xì)管2安裝儀器的構(gòu)造能夠?qū)⒚?xì)管1定位在具有設(shè)定溫度的液體熱介質(zhì)的洗滌通道中，在電泳分離時(shí)提供了更好的毛細(xì)管溫度穩(wěn)定性，并且降低了因非受控溫度變化而造成的成分保留時(shí)間的擴(kuò)散。用于生成通過(guò)毛細(xì)管的電解質(zhì)流的裝置6是用于生成和維持毛細(xì)管兩端之間的設(shè)置壓差、浸沒(méi)至裝有溶液的小瓶中的設(shè)備，它是例如利用可以維持提到的內(nèi)腔中的設(shè)置壓力的壓縮機(jī)和壓差傳感器的根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。用于施加電壓的裝置7是穩(wěn)定高壓源，是通過(guò)任何已知方法生成的，所述方法提供在零到最大范圍內(nèi)的選定高電壓振幅的裝置。通常，最大振幅處于20千伏到40千伏的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，用于施加電壓的裝置7使得能夠切換施加在毛細(xì)管1的兩端之間的高電壓的極性。用于施加電壓的裝置7配備有電極11，該電極11是按照使它們的兩端浸沒(méi)至處于工作位置的小瓶3和3'中的方式安裝的。作為電極11，通常使用鉑電極。用于泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量的裝置9包括用于毛細(xì)管兩端之間的壓差測(cè)量的儀器12，該儀器12是根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的方法制成的，舉例來(lái)說(shuō)，如具有顯著超出充滿電解質(zhì)的毛細(xì)管的電阻的大輸入電阻的差分放大器。作為充滿電解質(zhì)的毛細(xì)管的電阻，可能達(dá)到幾十MQ，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在幾十GQ的范圍內(nèi)選擇放大器的輸入電阻。用于泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量的裝置9、安裝在工作位置的小瓶3中的電解質(zhì)以及充滿電解質(zhì)的毛細(xì)管l形成了電測(cè)量回路。用于泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量的裝置9還包括用于斷開(kāi)泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量回路的裝置13，設(shè)置該裝置13是為了防止高電壓影響到所提到的電勢(shì)差測(cè)量裝置12。用于斷開(kāi)電測(cè)量回路的裝置13可以例如使用至少與一個(gè)電極11電連接的高壓繼電器根據(jù)任何已知方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，優(yōu)選地根據(jù)泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量精度給出了電歪各換向的另選方式在電泳分離時(shí)使用高壓，在洗滌時(shí)使用測(cè)量低壓。測(cè)量斷開(kāi)測(cè)量電路包括測(cè)量電極14(圖4)，與測(cè)量電勢(shì)差裝置2電連接并且安裝在充滿緩沖電解質(zhì)的小瓶3和3'中的、泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量?jī)x器9，其通過(guò)用作小瓶移動(dòng)儀器的裝置5安裝在調(diào)節(jié)毛細(xì)管1處的工作位置，并且測(cè)量泳動(dòng)電勢(shì)。在將高壓施加至電極11之前，將裝有緩沖電解質(zhì)的小瓶4和4'安裝在工作位置，而將裝有測(cè)量電極14的小瓶3和3'移開(kāi)工作位置，結(jié)果，測(cè)量電路呈現(xiàn)斷開(kāi)。作為測(cè)量電極14，使用具有較小剩余極化的電極，例如，氯-銀電極，其增大了泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量精度。作為檢測(cè)器8，使用用于毛細(xì)管電泳的任何已知檢測(cè)器類(lèi)型，例如，光學(xué)、電化學(xué)或質(zhì)譜儀檢測(cè)器。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以發(fā)現(xiàn)，在分離時(shí)使用質(zhì)譜儀的情況下，僅輸入毛細(xì)管端被放入到裝有緩沖電解質(zhì)的小瓶中，并且結(jié)合與質(zhì)譜儀檢測(cè)器的輸入接口的兼容性來(lái)實(shí)現(xiàn)測(cè)量泳動(dòng)電勢(shì)的儀益?？刂坪托盘?hào)處理系統(tǒng)10是例如利用微處理器控制器和個(gè)人計(jì)算機(jī)根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。我們來(lái)詳細(xì)考慮使用根據(jù)圖3的要求保護(hù)的設(shè)備來(lái)實(shí)現(xiàn)要求保護(hù)的方法的實(shí)例。為了準(zhǔn)備電泳分離，用根據(jù)較早吸附的物質(zhì)的類(lèi)型和在先前分析中使用的緩沖電解質(zhì)的類(lèi)型而選定的初洗溶液來(lái)清洗毛細(xì)管1。新的毛細(xì)管或長(zhǎng)時(shí)間不使用的毛細(xì)管首先用酸性溶液、水、堿性溶液洗漆，接著再次用水洗滌。接著，對(duì)毛細(xì)管進(jìn)行調(diào)節(jié)，即，用將要在下一次分析中使用的相同緩沖電解質(zhì)來(lái)清洗。洗滌如下這樣進(jìn)行將裝有連續(xù)初洗溶液和緩沖電解質(zhì)的選定洗滌小瓶安裝在工作位置，其中，毛細(xì)管1的末端浸沒(méi)到選定小瓶的洗滌溶液中，并且選定小瓶的內(nèi)腔與周?chē)諝飧綦x，并且與用于生成通過(guò)毛細(xì)管的電解質(zhì)流的裝置6空氣連接，形成額外壓力，通過(guò)毛細(xì)管1將洗滌溶液轉(zhuǎn)移到收集小瓶(圖中未示出)。在最后的洗滌階段，在毛細(xì)管調(diào)節(jié)過(guò)程中，確定泳動(dòng)電勢(shì)量值。為此，將裝有緩沖電解質(zhì)的小瓶3和3'安裝在與毛細(xì)管1的輸入端和輸出端相對(duì)的工作位置，毛細(xì)管末端浸沒(méi)在該工作位置。與毛細(xì)管兩端同步地，電極ll末端還到達(dá)緩沖電解質(zhì)的小瓶。施加電壓的儀器7通過(guò)作為泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量裝置的部件的用于高壓繼電器的裝置13來(lái)切斷電極，泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量設(shè)備9閉合測(cè)量電路，該測(cè)量電路包含電極ll以及小瓶和毛細(xì)管兩者中的緩沖電解質(zhì)。流生成裝置6通過(guò)在毛細(xì)管兩端之間生成零壓差來(lái)提供通過(guò)毛細(xì)管的零流。由此，泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量裝置測(cè)量毛細(xì)管兩端之間的背景電勢(shì)差，其在圖5中對(duì)應(yīng)于區(qū)段010秒。接著，流生成裝置6將毛細(xì)管兩端之間的壓差從零增加至選定值，使得通過(guò)毛細(xì)管的緩沖電解質(zhì)的流速率增大。在圖5中，我們可以看出，在區(qū)段1013.5秒上，毛細(xì)管兩端之間的壓差的增大伴隨著毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差成比例的增大。在獲得壓差選定值之后，流生成裝置6維持毛細(xì)管兩端之間的提到的選定壓差，并且提供通過(guò)毛細(xì)管的選定流速率的緩沖電解質(zhì)。在圖5中維持持久流速率對(duì)應(yīng)于區(qū)段13.530秒。顯見(jiàn)的是，穩(wěn)定流速率對(duì)應(yīng)于毛細(xì)管兩端之間的穩(wěn)定(工作)電勢(shì)差。因而，電勢(shì)差測(cè)量裝置測(cè)量毛細(xì)管兩端之間的工作電勢(shì)差的量值、維持它們之間的選定差壓?？刂坪托盘?hào)處理系統(tǒng)10接收測(cè)量數(shù)據(jù)并且通過(guò)從工作電勢(shì)差量值中減去背景電勢(shì)差量值來(lái)計(jì)算泳動(dòng)電勢(shì)。圖6示出了在潔凈毛細(xì)管兩端之間交替存在和不存在壓差時(shí)該毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差量值隨時(shí)間的變化。低值曲折線(meander)的區(qū)段對(duì)應(yīng)于背景電勢(shì)差，而高電勢(shì)差量值的區(qū)段對(duì)應(yīng)于工作電勢(shì)差。顯見(jiàn)的是，背景和工作電勢(shì)差都因測(cè)量系統(tǒng)漂移而隨時(shí)間變化，而泳動(dòng)電勢(shì)量值卻是恒定的。這正是在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中進(jìn)行一系列連續(xù)洗漆，以增大泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量精度的原因；在其開(kāi)始之后的設(shè)置時(shí)段之后的下一次洗滌時(shí)，將毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差縮小到零并且再次測(cè)量背景電勢(shì)差。以這種方式測(cè)出的背景電勢(shì)差變化被用于校正計(jì)算出的泳動(dòng)電勢(shì)量值，該事實(shí)充分減少了與提到的漂移有關(guān)的誤差。如果以這種方式測(cè)量并校正的泳動(dòng)電勢(shì)U大于等于初設(shè)閾值Us0，則停止洗滌過(guò)程。如果U小于設(shè)置閾值Us。，則開(kāi)始新的洗滌，作為其結(jié)果，將測(cè)量背景和工作電勢(shì)差的新量值，并且確定新獲得的量iius。進(jìn)行全部過(guò)程，直到Us達(dá)到或超出預(yù)置閾值Uo為止。在完成毛細(xì)管洗滌之后，將選定樣本推動(dòng)注入(dozinginjection)到毛細(xì)管中。為此，通過(guò)移動(dòng)小瓶的裝置5將裝有選定樣本的小瓶4安裝到與毛細(xì)管1的輸入端相對(duì)應(yīng)的工作位置。作為樣本，可以選擇己知成分的校準(zhǔn)混合物的溶液，也可以選擇未知組合物的溶液，對(duì)該未知組合物的成分進(jìn)行鑒別和定量分析。樣本注入是通過(guò)任何已知方法(例如包括動(dòng)電方法)進(jìn)行的。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，利用通過(guò)毛細(xì)管的流生成裝置6注入樣本，在選定時(shí)段期間形成毛細(xì)管1兩端之間的選定差壓。在注入樣本之后，將裝有緩沖電解質(zhì)的小瓶3代替裝有樣本4的小瓶而安裝到工作位置，電極11從測(cè)量回路斷開(kāi)，并且連接至高壓回路。接著，進(jìn)行電泳分離的程序，從用于電壓生成的裝置7向電極U施加選定電壓并且從檢測(cè)器8向控制和信號(hào)處理系統(tǒng)10發(fā)送信號(hào)。作為向毛細(xì)管兩端施加高壓的結(jié)果，注入樣本的成分開(kāi)始按不同速率在毛細(xì)管中移動(dòng)。1源于檢測(cè)器8的信號(hào)值取決于樣本中的成分體積的事實(shí)，當(dāng)與檢測(cè)器8連接的樣本的下一個(gè)移動(dòng)成分通過(guò)毛細(xì)管1檢測(cè)區(qū)域時(shí)，檢測(cè)器8的信號(hào)值發(fā)生改變?？刂坪托盘?hào)處理系統(tǒng)10登記檢測(cè)器8的信號(hào)隨時(shí)間的變化，并且計(jì)算等于開(kāi)始電泳分離與該成分檢測(cè)的瞬間之間的時(shí)間間隔的每一個(gè)檢測(cè)樣本成分的保留時(shí)間。將針對(duì)不同樣本成分測(cè)出的保留時(shí)間用于它們的鑒別，將它們與已知成分的設(shè)置保留時(shí)間進(jìn)行比較，同時(shí)使用測(cè)出的檢測(cè)器信號(hào)幅值來(lái)計(jì)算樣本中的已鑒別成分的濃度。針對(duì)其它裝置而獲得的文獻(xiàn)或其它數(shù)據(jù)可以被用作已知成分的設(shè)置保留時(shí)間。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，所提到的已知成分的保留時(shí)間的設(shè)置值是在通過(guò)利用用于電泳樣本分離的相同裝置的上述方法進(jìn)行的、對(duì)這些已知成分的校準(zhǔn)混合物進(jìn)行電泳分離時(shí)確定的。在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述第一種情況下，為了鑒別樣本成分，將成分的測(cè)出保留時(shí)間與已知成分的設(shè)置保留時(shí)間進(jìn)行比較。因而，電泳分離可再現(xiàn)性的顯著增長(zhǎng)源于電滲流速率的擴(kuò)散并沒(méi)有超出不同分析中的可接受值的事實(shí)。在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的第二種情況下，為了鑒別樣本成分，利用根據(jù)泳動(dòng)電勢(shì)的測(cè)出量值與泳動(dòng)電勢(shì)的設(shè)置量值之間的比率通過(guò)上述方法而確定的校正，將測(cè)出的成分的保留時(shí)間與已知成分的設(shè)置保留時(shí)間進(jìn)行比較。因而，對(duì)一種樣本進(jìn)行大量分析的效率顯著增大，并且通過(guò)利用補(bǔ)償了電滲流速率的擴(kuò)散對(duì)于成分的保留時(shí)間的影響的校正顯著增大了樣本組合物的電泳分析的可再現(xiàn)性。作為分離和分析多成分混合物成分的實(shí)例，下面示出了分析模型混合物的結(jié)果，該模型混合物由四硼酸鈉的0.001M溶液中的苯偶酰醇、N-苯基氨基苯甲酸鋰以及苯甲酸鋰組成。制備的溶液被用于校準(zhǔn)帶有泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量單元的CE系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)?zāi)Ｊ?。校?zhǔn)是利用數(shù)據(jù)收集和處理軟件而進(jìn)行的并且作為分析方法被記錄。所有進(jìn)一步的分析都是利用所記錄的校準(zhǔn)根據(jù)相同的分析方法來(lái)進(jìn)行的。表1中示出了成分的保留時(shí)間在三次平行測(cè)量上的平均值，以及它們的濃度(根據(jù)制備程序)。表l.校準(zhǔn)電泳圖譜的平均參數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在校準(zhǔn)測(cè)量之前泳動(dòng)電勢(shì)的測(cè)出量值平均為82.5±0.2mV。為了模仿類(lèi)似于在分析具有不同組成的混合物的樣本之后發(fā)生的、不能由操作員控制的毛細(xì)管污染，在洗滌之前將十六基三甲基溴化銨注入到毛細(xì)管中，獲得0.001mol/dm3的濃度，此后，以本質(zhì)上不足以完全清潔毛細(xì)管內(nèi)表面的不同時(shí)間間隔來(lái)洗滌毛細(xì)管。即，在各種效率的毛細(xì)管清潔的條件下分析洗滌之后注入的樣本。在連續(xù)分析系列中，獲得了下面的確定成分的保留時(shí)間和濃度。表2."非受控"毛細(xì)管污染之后的電泳樣本分析結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>分析測(cè)量之前的泳動(dòng)電勢(shì)量值的典型量值是67mV(對(duì)于第六次實(shí)驗(yàn))到80mV(對(duì)于第七次實(shí)驗(yàn))。表的最后兩行示出了表2的測(cè)量結(jié)果相對(duì)于表1的校準(zhǔn)測(cè)量的值偏移了多少(校準(zhǔn)偏移)，以及在七次連續(xù)分析的序列中測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)散(真實(shí)RMS誤差=相對(duì)于平均值的偏移結(jié)果的均方根)。顯見(jiàn)的是，相對(duì)于峰保留時(shí)間的校準(zhǔn)值的偏移對(duì)于所有三種分析物質(zhì)來(lái)說(shuō)為10%到19%，而對(duì)于計(jì)算出的濃度來(lái)說(shuō)為5.5%到24%。測(cè)量的可再現(xiàn)性(真實(shí)RMS誤差)也相當(dāng)?shù)蛯?duì)于保留時(shí)間來(lái)說(shuō)為5%到9%，而對(duì)于計(jì)算出的濃度來(lái)說(shuō)為8%到14%。為了展示峰保留時(shí)間的可再現(xiàn)性增大的效果和在洗滌時(shí)使用泳動(dòng)電勢(shì)量值而帶來(lái)的濃度測(cè)定的精度提高，執(zhí)行下面的實(shí)驗(yàn)。在每次注入十六基三甲基溴化銨的污染溶液后，用堿性電解質(zhì)的溶液(硼砂的O.OlM溶液)來(lái)洗滌毛細(xì)管首先是在沒(méi)有泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量的情況下，在三分鐘內(nèi)進(jìn)行基本洗滌，接著是與泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量的階段交替地附加洗滌。附加洗滌的周期被選擇為等于1分鐘；洗滌30秒鐘，泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量30秒鐘。認(rèn)為毛細(xì)管準(zhǔn)備好下面的樣本注入時(shí)的泳動(dòng)電勢(shì)的限定量值被選擇為等于82mV。毛細(xì)管洗滌在達(dá)到提到的值時(shí)自動(dòng)停止(通常在第三到第四次附加洗滌之后)。接著，進(jìn)行模型溶液的分析。表3中給出了接收到的數(shù)據(jù)。表3.成分的保留時(shí)間的可再現(xiàn)性和洗滌至獲得泳動(dòng)電勢(shì)的設(shè)置量值為止利用毛細(xì)管分析濃度的實(shí)例<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>基于表2和3的最后一行，涉及測(cè)量結(jié)果相對(duì)于校準(zhǔn)結(jié)果的偏移和針對(duì)這些系列測(cè)量的可再現(xiàn)性參數(shù)，制成表4，示出了相對(duì)于計(jì)算值的偏移的參數(shù)和結(jié)果的可再現(xiàn)性的參數(shù)的改進(jìn)(兩者都針對(duì)保留時(shí)間和計(jì)算出的濃度值)。表4.洗滌毛細(xì)管以獲得泳動(dòng)電勢(shì)設(shè)置量值的量值的效果(基于表2和3的數(shù)據(jù))<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表4表明，對(duì)于利用泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量對(duì)多成分溶液進(jìn)行電泳分析來(lái)說(shuō)，觀察到了保留時(shí)間的可再現(xiàn)性和濃度分析的精度的足夠改進(jìn)。因而，針對(duì)模型溶液的三種物質(zhì)的保留時(shí)間的可再現(xiàn)性的改進(jìn)(時(shí)間上的真實(shí)RMS誤差)為4.9到5.4，而成分濃度分析的可再現(xiàn)性的改進(jìn)(對(duì)于濃度的真實(shí)RMS誤差)為5.5到10。因而，確定保留時(shí)間的平均值和相對(duì)于校準(zhǔn)溶液的值的濃度的精度甚至得到了更充分的改進(jìn)對(duì)于保留時(shí)間來(lái)說(shuō)為11。/。到34%，而對(duì)于濃度來(lái)說(shuō)為1.7%到21.5%。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以發(fā)現(xiàn)，舉例給出了上述詳細(xì)描述，而在本發(fā)明的限定內(nèi)，可以提出許多其它變型例，例如包括在此沒(méi)有詳細(xì)描述的變型例在通過(guò)確定恰當(dāng)?shù)男ＵM(jìn)行電泳分離之后立即測(cè)量泳動(dòng)電勢(shì)的變型例，或通過(guò)用于針對(duì)毛細(xì)管的輸出端上的負(fù)壓差的裝置來(lái)生成通過(guò)毛細(xì)管的電解質(zhì)流的變型例，以及修改以裝置方式實(shí)現(xiàn)的方法而利用質(zhì)譜儀檢測(cè)器的變型例，但不限于這些實(shí)例。文獻(xiàn)1、R.Weinberger.PracticalCapillaryElectrophoresis.第2版,AcademicPress,2000.2、DaleR.Baker.CapillaryElectrophoresis.JohnWiley&sons,Inc.，1995.3、CapillaryElectrophoresisManual.A.M.Voloshchuk,M編著,1996.4、CapillaryElectrophoresisSystem.Basesofthemethod.Equipment.Examplesofcapillaryelectrophoresissystemuse"Kapel—103，—104,-105".SPb,"Petropolis"PublishingHouse2001.5、PatentUSNo.05441613(也稱(chēng)為WO-Al-1996022151).權(quán)利要求1、一種多成分溶液的電泳分析方法，該方法包括校準(zhǔn)和分析測(cè)量，校準(zhǔn)和分析測(cè)量包括以下步驟用電解質(zhì)溶液來(lái)清洗毛細(xì)管；在校準(zhǔn)測(cè)量的情況下將校準(zhǔn)溶液注入到充有電解質(zhì)的毛細(xì)管中而在分析測(cè)量的情況下將樣本溶液注入到充有電解質(zhì)的毛細(xì)管中；在向毛細(xì)管兩端施加了電壓差的情況下對(duì)注入的溶液分析物進(jìn)行電泳分離；檢測(cè)和測(cè)量分析物的保留時(shí)間；根據(jù)保留時(shí)間來(lái)鑒別分析物，其中，通過(guò)在毛細(xì)管兩端之間施加了差壓的情況下測(cè)量所述毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差，而在用電解質(zhì)溶液清洗毛細(xì)管期間監(jiān)測(cè)泳動(dòng)電勢(shì)值，并且通過(guò)對(duì)在校準(zhǔn)測(cè)量之前的清洗步驟期間獲得的泳動(dòng)電勢(shì)值與在分析測(cè)量之前的清洗步驟期間獲得的泳動(dòng)電勢(shì)值進(jìn)行比較而將由此獲得的泳動(dòng)電勢(shì)值用于分析物鑒別。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，用電解質(zhì)來(lái)清洗毛細(xì)管的步驟一直執(zhí)行，直到泳動(dòng)電勢(shì)值達(dá)到預(yù)置值為止。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述泳動(dòng)電勢(shì)的預(yù)置值被選擇為等于或低于在對(duì)校準(zhǔn)溶液進(jìn)行電泳分離之前用電解質(zhì)清洗毛細(xì)管的情況下獲得的泳動(dòng)電勢(shì)值。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，分析物鑒別是利用在對(duì)校準(zhǔn)溶液進(jìn)行電泳分離的情況下測(cè)出的已知成分的保留時(shí)間以及根據(jù)分離樣本之前的泳動(dòng)電勢(shì)值與分離校準(zhǔn)溶液之前的泳動(dòng)電勢(shì)值之比而計(jì)算出的校正因數(shù)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，為了測(cè)量泳動(dòng)電勢(shì)值，將毛細(xì)管兩端浸入到裝有電解質(zhì)的小瓶中，并且電連接至泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量裝置，使得所述泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量裝置和小瓶與毛細(xì)管內(nèi)的所述電解質(zhì)形成閉合測(cè)量電路，而為了電泳分離，將所述測(cè)量電路斷開(kāi)，并且裝有電解質(zhì)的所述小瓶和所述毛細(xì)管兩端電連接至高壓供應(yīng)單元，使得所述高壓供應(yīng)單元和小瓶與毛細(xì)管內(nèi)的所述電解質(zhì)形成閉合高壓電路。6、一種用于對(duì)多成分溶液進(jìn)行電泳分析的設(shè)備，該設(shè)備包括毛細(xì)管；用于電解質(zhì)和樣本溶液的小瓶；用于安裝所述毛細(xì)管兩端和所述小瓶以實(shí)現(xiàn)將所述毛細(xì)管兩端浸入到所述小瓶中的裝置；用于生成電解質(zhì)流的裝置；用于在所述毛細(xì)管兩端上施加電壓的裝置；連接至所述毛細(xì)管的檢測(cè)器；以及控制和信號(hào)處理系統(tǒng)，其中，該設(shè)備包括泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量裝置，被實(shí)現(xiàn)為測(cè)量毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差，并且在毛細(xì)管清洗期間形成與所述毛細(xì)管兩端的電連接，使得所述泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量裝置和毛細(xì)管與小瓶?jī)?nèi)部的電解質(zhì)形成閉合測(cè)量電路，并且所述用于生成電解質(zhì)流的裝置被實(shí)現(xiàn)為構(gòu)建和維持毛細(xì)管兩端之間的預(yù)置差壓。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的設(shè)備，其中，所述用于安裝毛細(xì)管兩端和小瓶的裝置被實(shí)現(xiàn)為將包含其中浸入了毛細(xì)管兩端之一的溶液的小瓶的內(nèi)腔空氣連接到用于生成電解質(zhì)流的裝置，所述用于生成電解質(zhì)流的裝置被實(shí)現(xiàn)為維持該小瓶的所述內(nèi)腔內(nèi)的預(yù)置壓力。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的設(shè)備，其中，所述泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量裝置包括用于斷幵所述測(cè)量電路的裝置。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的設(shè)備，其中，所述用于斷開(kāi)測(cè)量電路的裝置包括用于電解質(zhì)溶液的第一小瓶和第二小瓶，它們被實(shí)現(xiàn)為在泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量期間將毛細(xì)管末端浸入到所述第一小瓶中，而在電泳分離期間浸入到所述第二小瓶中，所述第一小瓶包含測(cè)量電極。全文摘要本發(fā)明涉及分析化學(xué)，更具體地涉及電泳分析方法，并且可用于分析多成分溶液。本發(fā)明旨在消除電滲流速的非受控?cái)U(kuò)散對(duì)于電泳分離的可再現(xiàn)性的影響。要求保護(hù)的本發(fā)明的多成分溶液的電泳分離方法包括以下步驟用電解質(zhì)溶液來(lái)洗滌毛細(xì)管；將樣本注入到毛細(xì)管中；在毛細(xì)管兩端之間施加了電壓的情況下對(duì)該毛細(xì)管中的樣本成分進(jìn)行電泳分離；檢測(cè)和測(cè)量分離出的樣本成分的保留時(shí)間，其中，在通過(guò)電解質(zhì)溶液洗滌毛細(xì)管期間，通過(guò)在毛細(xì)管兩端之間的明確壓差下測(cè)量所述毛細(xì)管兩端之間的電勢(shì)差來(lái)確定泳動(dòng)電勢(shì)量值，并且以測(cè)出的泳動(dòng)電勢(shì)量值和測(cè)出的樣本成分的保留時(shí)間的值為條件進(jìn)行樣本成分的鑒別。要求保護(hù)的本發(fā)明的設(shè)備包括用于電解質(zhì)和樣本的小瓶；毛細(xì)管；用于安裝毛細(xì)管以將毛細(xì)管兩端放入所述用于電解質(zhì)和樣本的小瓶中的裝置；與用于安裝毛細(xì)管的裝置空氣連接的、用于生成通過(guò)毛細(xì)管的電解質(zhì)流的裝置；用于在毛細(xì)管兩端之間施加電壓的裝置；與毛細(xì)管連接的檢測(cè)器；信號(hào)管理和處理裝置；以及用于泳動(dòng)電勢(shì)測(cè)量的裝置，它在洗滌過(guò)程中提供包括小瓶和毛細(xì)管中的電解質(zhì)在內(nèi)的閉合的電測(cè)量回路，而在電泳分離過(guò)程中斷開(kāi)該電測(cè)量回路。在多成分溶液的電泳分析過(guò)程中充分增大了可再現(xiàn)性，并且提高了分析的生產(chǎn)率。文檔編號(hào)G01N27/26GK101389952SQ200780006710公開(kāi)日2009年3月18日申請(qǐng)日期2007年2月5日優(yōu)先權(quán)日2006年2月26日發(fā)明者亞歷山大·阿納托萊維齊·斯特羅加諾夫,米哈伊爾·伊萬(wàn)諾維奇·津琴科,米哈伊爾·雅羅斯拉維齊·卡門(mén)特瑟夫,雅羅斯拉夫·謝爾蓋耶維奇·卡門(mén)特瑟夫,馬克西姆·尼庫(kù)萊維齊·斯萊德尼夫申請(qǐng)人:米哈伊爾·伊萬(wàn)諾維奇·津琴科;雅羅斯拉夫·謝爾蓋耶維奇·卡門(mén)特瑟夫;米哈伊爾·雅羅斯拉維齊·卡門(mén)特瑟夫;馬克西姆·尼庫(kù)萊維齊·斯萊德尼夫;亞歷山大·阿納托萊維齊·斯特羅加諾夫