專利名稱：：用凝膠滲透色譜分析C₅加氫石油樹(shù)脂相對(duì)分子量及分布的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于化學(xué)分析
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種C5加氫石油樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量及分布的方法，尤其涉及一種用凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量及分布的方法?？捎糜跀?shù)均分子量在500~1000的低分子量聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及分布的分析，也可作為有關(guān)產(chǎn)品的企業(yè)質(zhì)量檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，并可研究其聚合機(jī)理。
背景技術(shù)：
：C5加氫石油樹(shù)脂是以乙烯裂解的C5餾分為原料進(jìn)行分離、聚合制得的固態(tài)功能性樹(shù)脂，具有酸值低，混溶性好，熔點(diǎn)低、粘合性好、耐水、耐乙醇、耐化學(xué)品腐蝕等特性，被廣泛應(yīng)用于橡膠、黏合劑的增黏劑以及高固含量涂料、交通漆、油墨、造紙等行業(yè)；另外，C5加氫石油樹(shù)脂還可進(jìn)一步接枝改性用于新的專業(yè)領(lǐng)域。在整個(gè)石油樹(shù)脂行業(yè)中，C5石油樹(shù)脂的產(chǎn)量一般約占35%以上。聚合物的分子量及分布是衡量高分子材料的基本參數(shù)之一，它與高分子材料的力學(xué)性能、流動(dòng)性能、溶解性能等許多重要性質(zhì)都密切相關(guān)。另外，由于C5原料組成的不穩(wěn)定性決定了C5加氫石油樹(shù)脂產(chǎn)品結(jié)構(gòu)組成的復(fù)雜性。C5加氫石油樹(shù)脂的數(shù)均分子量約500左右，是高分子材料分子量分析范圍中的低限，使體系分離及準(zhǔn)確定量方面難度較大。目前，國(guó)內(nèi)只有揚(yáng)子石化與蘭州石油化工公司具備生產(chǎn)C5加氫石油樹(shù)脂的技術(shù)和工藝。國(guó)內(nèi)對(duì)這類低分子量石油樹(shù)脂的分析方法研究尚屬空白。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種用凝膠滲透色譜有效分析C5加氫石油樹(shù)脂相對(duì)分子量及分布的方法。本發(fā)明用凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量及分布的方法，包括以下步驟(一)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的配制分別選取Mp=162、250、449、580、1050、1480、2360、2900、5030、8450、12830、19760、31420、63350的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并用四氫呋喃溶解至濃度為0.5~2mg/mL;(二)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作采用PLGPC-220凝膠滲透色譜儀，示差折光檢測(cè)器，硅膠色譜柱柱長(zhǎng)300mm、內(nèi)徑7.5mm，流動(dòng)相為四氫呋喃，流速1.0mL/min、柱溫室溫的色譜條件，對(duì)上述配制的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液逐一進(jìn)行分析，制作出標(biāo)準(zhǔn)曲線，確定標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，并測(cè)定線性相關(guān)系數(shù)。(三)實(shí)際樣品相對(duì)分子質(zhì)量及分布的分析稱取適量石油樹(shù)脂樣品，溶于四氫呋喃，配制成濃度為15~40mg/mL的樣品溶液，按順序置于自動(dòng)進(jìn)樣器，體系穩(wěn)定后，以柱長(zhǎng)300mm、內(nèi)徑7.5mm的硅膠色譜柱，以四氫呋喃為流動(dòng)相，流速1.0mL/min，柱溫室溫的色譜條件直接進(jìn)行分析測(cè)定樣品的分子量。本發(fā)明的有益效果1、本發(fā)明填補(bǔ)了低分子量聚合物分子量及分布的分析方法的空白，為Q加氫石油樹(shù)脂生產(chǎn)工藝提供了行之有效的分析方法，可用于C5加氫石油樹(shù)脂生產(chǎn)工藝中各工藝段的物料分析，對(duì)相應(yīng)的聚合機(jī)理給與充分證實(shí)和指導(dǎo)。2、本發(fā)明便于操作、重復(fù)性好、精密度高。圖1為本發(fā)明凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹(shù)脂的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖2為本發(fā)明凝膠滲透色譜分析Cs加氫石油樹(shù)脂樣品的GPC譜圖具體實(shí)施例方式(一)，標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的配制根據(jù)待測(cè)物質(zhì)分子量小的特點(diǎn)，選取Mp=162、250、449、580、1050、1480、2360、2900、5030、8450、12830、19760、31420、63350的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用四氫呋喃(THF)溶解至濃度為0.5~2mg/mL的樣品溶液；(二)色譜分析條件的選擇1、色譜分析條件-色譜柱硅膠柱、柱長(zhǎng)300mm、內(nèi)徑7.5mm、硅膠粒徑3pm或5pm;流動(dòng)相四氫呋喃；柱溫室溫；流速1.0mL/min。2、所用儀器設(shè)備PLGPC-220凝膠滲透色譜儀，示差折光檢測(cè)器；PL色譜工作站3、原材料規(guī)格聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(PS標(biāo)樣)英國(guó)PL公司四氫呋喃HPLC級(jí)(水分含量<0.5%)(三)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作待色譜檢測(cè)體系穩(wěn)定后，采用上述色譜條件PLGPC-220凝膠滲透色譜儀、示差折光檢測(cè)器、硅膠色譜柱(柱長(zhǎng)300mm、內(nèi)徑7.5mm)，流動(dòng)相四氫呋喃(THF)，流速1.0mL/min、室溫，對(duì)上述配制的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液逐一進(jìn)行分析。以洗脫體積為橫坐標(biāo)，重均分子量的對(duì)數(shù)函數(shù)為縱坐標(biāo)，制作出標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到線性方程式，得到線性相關(guān)系數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)曲線見(jiàn)附圖1，橫坐標(biāo)是保留時(shí)間(分鐘)，縱坐標(biāo)是log重均分子量；測(cè)定的線性相關(guān)系數(shù)為0.9996。標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為L(zhǎng)ogM=22.11-1.63Xi+0.04943X2畫(huà)0.000543X3其中M——重均分子量X——洗脫體積(四)相對(duì)分子質(zhì)量及分布的分析稱取適量石油樹(shù)脂樣品，溶于THF，配制成濃度為15~40mg/mL的待測(cè)樣品溶液，用壓瓶器封蓋，置振蕩器振蕩20min。待樣品溶解完全，置于自動(dòng)進(jìn)樣器，體系穩(wěn)定后，以上述色譜條件直接進(jìn)行分析測(cè)定。測(cè)得樣品的數(shù)均分子量Mn=523，重均分子量Mw=997，分布系數(shù)PD=1.9071。Cs加氫石油樹(shù)脂樣品的色譜圖見(jiàn)圖2。其中橫坐標(biāo)是保留時(shí)間，縱坐標(biāo)是響應(yīng)(單位mv)由圖2可以看出，Cs加氫石油樹(shù)脂的色譜基本上呈現(xiàn)正態(tài)分布，較小分子量部分也得到較好的分離。(五)重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)稱取石油樹(shù)脂樣品，溶于THF,配制濃度為15~40mg/mL，用壓瓶器蓋蓋，置振蕩器振蕩20min。待樣品溶解完全，分別置于三個(gè)樣品瓶中，進(jìn)入自動(dòng)進(jìn)樣器，體系穩(wěn)定后，以上述色譜條件進(jìn)行分析測(cè)定。具體測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表l測(cè)定的數(shù)據(jù)，看以看出，測(cè)得樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD〈0.25。/()，遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于GPC規(guī)范中要求的5。/。，說(shuō)明該分析方法重復(fù)性好、精密度高。權(quán)利要求1.一種凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量及分布的方法，包括以下步驟(一)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的配制分別選取Mp＝162、250、449、580、1050、1480、2360、2900、5030、8450、12830、19760、31420、63350的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品，并用四氫呋喃溶解至濃度為0.5～2mg/mL；(二)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作采用PLGPC-220凝膠滲透色譜儀，示差折光檢測(cè)器，硅膠色譜柱柱長(zhǎng)300mm、內(nèi)徑7.5mm，流動(dòng)相為四氫呋喃，流速1.0mL/min、柱溫室溫的色譜條件，對(duì)上述配制的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液逐一進(jìn)行分析，制作出標(biāo)準(zhǔn)曲線，確定標(biāo)準(zhǔn)曲線方程。(三)實(shí)際樣品相對(duì)分子質(zhì)量及分布的分析將石油樹(shù)脂樣品，溶于四氫呋喃，配制成濃度為15～40mg/mL的樣品溶液，置于自動(dòng)進(jìn)樣器，體系穩(wěn)定后，以所述色譜條件直接進(jìn)行分析測(cè)定，得到石油樹(shù)脂樣品的分子量及分布。2、如權(quán)利要求1所述凝膠滲透色譜分析C5加氫石油樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量及分布的方法，其特征在于所述硅膠色譜柱的粒徑為3pm或5pm。全文摘要本發(fā)明涉及一種凝膠滲透色譜分析C₅加氫石油樹(shù)脂相對(duì)分子質(zhì)量及分布的方法，該方法選取合適有效的小分子物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用四氫呋喃(THF)溶解至濃度為0.5～2mg/mL的標(biāo)樣，并以PL-GPC220凝膠滲透色譜儀、示差折光檢測(cè)器、硅膠色譜柱、柱長(zhǎng)300mm、內(nèi)徑7.5mm、硅膠粒徑3μm或5μm、流動(dòng)相四氫呋喃、流速1.0mL/min、柱溫室溫的色譜條件進(jìn)行逐一進(jìn)行分析，制作出標(biāo)準(zhǔn)曲線，并測(cè)定線性相關(guān)系數(shù)；然后準(zhǔn)確稱取石油樹(shù)脂樣品，用四氫呋喃配制成濃度為15～40mg/mL，按順序置于自動(dòng)進(jìn)樣器，以上述色譜條件進(jìn)行分析測(cè)定。本發(fā)明便于操作、重復(fù)性好、精密度高，為C₅加氫石油樹(shù)脂生產(chǎn)工藝提供了行之有效的分析方法。文檔編號(hào)G01N30/00GK101281176SQ20081001821公開(kāi)日2008年10月8日申請(qǐng)日期2008年5月16日優(yōu)先權(quán)日2008年5月16日發(fā)明者延李,李啟玉,楊慧明,武克峰,馬翠芳申請(qǐng)人:中國(guó)石油蘭州石油化工公司