專利名稱：：氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定低濃度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定低濃度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的方法。
背景技術(shù)：
：甲基環(huán)戊二烯三羰基錳(醒T)汽油抗爆劑是一種能顯著提高汽油辛烷值而又能減少汽車污染的經(jīng)濟(jì)型添加劑。目前市場(chǎng)上的汽油抗爆劑中醒T的含量五花八門，對(duì)于固T含量高于96%的檢測(cè)方法，由于其含量高用氣相色譜法在一定的條件下直接可以檢測(cè)它們的含量，準(zhǔn)確度較高，而對(duì)于大多數(shù)低濃度(低于80%)MMT的汽油抗爆劑來(lái)說(shuō)，沒(méi)有統(tǒng)一的較為精確的檢驗(yàn)方法。內(nèi)標(biāo)法是一種間接或相對(duì)的校準(zhǔn)方法。在分析測(cè)定樣品中某組分含量時(shí)，加入一種內(nèi)標(biāo)物質(zhì)以校準(zhǔn)和消除出于操作條件的波動(dòng)而對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生的影響，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。內(nèi)標(biāo)法在氣相色譜定量分析中是一種重要的技術(shù)。使用內(nèi)標(biāo)法時(shí)，在樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，它可被色譜柱所分離，又不受試樣中其它組分峰的干擾，只要測(cè)定內(nèi)標(biāo)物和待測(cè)組分的峰面積與相對(duì)響應(yīng)值，即可求出待測(cè)組分在樣品中的百分含量。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是提供一種方便、快捷、準(zhǔn)確，能大大降低分析測(cè)試成本的氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定低濃度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的方法。本發(fā)明的氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定低濃度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的方法是1、以二茂鐵為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，內(nèi)標(biāo)物的配制包括下列步驟選用99%的二茂鐵，將二茂鐵置于容量瓶中，加入醚類、苯類有機(jī)溶劑之一，搖勻，制得每10毫升溶劑含0.lg二茂鐵的內(nèi)標(biāo)溶液；2、標(biāo)樣的配制稱取含量大于99.5%甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的標(biāo)樣0.1500-0.謹(jǐn)g(精確至0.0001)置于容量瓶中，加10ml的內(nèi)標(biāo)物搖勻；3、樣品的配制于容量瓶中稱取0.2000g-0.5000g(精確至0.0001g)的待測(cè)樣品，再加入10ml內(nèi)標(biāo)物搖勻；4、檢測(cè)條件使用型氣相色譜儀色譜柱，在規(guī)定溫度條件進(jìn)樣器250°C、檢測(cè)器25(TC、柱溫從80'C—20(TC程序升溫下進(jìn)樣；5、檢測(cè)結(jié)果根據(jù)下列規(guī)定的計(jì)算公式計(jì)算々A標(biāo)內(nèi)——標(biāo)樣中內(nèi)標(biāo)物的峰面積(由色譜工作站讀取)Ws——標(biāo)樣的質(zhì)量Wtt——待測(cè)樣品的質(zhì)量99.5%——甲基環(huán)戊二烯三羰基錳標(biāo)樣含量。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為最終測(cè)定結(jié)果。所述有機(jī)溶劑可以是無(wú)水乙醇、四氫呋喃、二甲苯、甲苯、苯中任意之一。本發(fā)明的氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定低濃度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的方法快捷、方便、準(zhǔn)確，且分析測(cè)試成本低，此方法測(cè)得的結(jié)果，經(jīng)計(jì)算折成錳含量，與原子吸收法測(cè)定的結(jié)果相當(dāng)，可滿足科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)的需要。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1測(cè)定62%工業(yè)級(jí)甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的含量用99%二茂鐵作為內(nèi)標(biāo)物溶于二甲苯中配制濃度為0.lg/10ml的內(nèi)標(biāo)液100ml;稱取含量為99.5%的甲基環(huán)戊二烯三羰基錳0.1518g(精確至0.OOOlg)溶于10ml濃度為0.lg/10ml的二茂鐵內(nèi)標(biāo)液中，配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液；稱取甲基環(huán)戊二烯三羰基錳產(chǎn)品0.3064g(精確至0.OOOlg)溶于10ml濃度為0.lg/10ml的二茂鐵內(nèi)標(biāo)液中，配制成待測(cè)樣；使用SP-2100型氣相色譜儀SE-30型色譜柱，在規(guī)定溫度條件:進(jìn)樣器250°C、檢測(cè)器250。C、柱溫從8(TC—20CTC程序升溫下進(jìn)樣，得Aft/A,:0.7360、含量=^^x_^x99.5%xl00o/o4,標(biāo)內(nèi)(由色譜工作站讀取)(由色譜工作站讀取)(由色譜工作站讀取)0.7357，平均值為0.7358;A樣/A樣內(nèi):0.9269、0.9267，平均值為0.9268，由公式含量=xix99.5%x100%A_『標(biāo)內(nèi)4內(nèi)得待測(cè)樣的含量為62.09%，經(jīng)計(jì)算折成錳含量，與原子吸收法測(cè)定待測(cè)樣中的錳含量15.5%相當(dāng)。實(shí)施例2測(cè)定80%工業(yè)級(jí)甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的含量用99%二茂鐵作為內(nèi)標(biāo)物溶于二甲苯中配制濃度為0.lg/10ml的內(nèi)標(biāo)液100ml;稱取99.5%甲基環(huán)戊二烯三羰基錳0.1553g(精確至0.OOOlg)溶于10ml濃度為0.lg/10ml的二茂鐵內(nèi)標(biāo)液中，配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取甲基環(huán)戊二烯三羰基錳產(chǎn)品0.2113g(精確至0.OOOlg)溶于10ml濃度為0.lg/10ml的二茂鐵內(nèi)標(biāo)液中，配制成待測(cè)樣。使用SP-2100型氣相色譜儀SE-30型色譜柱，在規(guī)定溫度條件:進(jìn)樣器250。C、檢測(cè)器250。C、柱溫從80°C—200。C程序升溫下進(jìn)樣，得A標(biāo)/A標(biāo)內(nèi)0.7516、0.7513，平均值為0.7514;A樣/A樣內(nèi):0.8248、0.8244,平均值為0.8246。由公式含量=^^xix99.5%xl00%A『標(biāo)內(nèi)4s內(nèi)得待測(cè)樣的含量為80.25%，經(jīng)計(jì)算折成錳含量，與原子吸收法測(cè)定待測(cè)樣中的錳含量20.1%相當(dāng)。甲基環(huán)戊二烯三羰基錳是一種金屬有機(jī)化合物，分子式C晶Mn03,分子量218.1，分子中錳含量25.189%，易于有機(jī)溶劑混溶，不溶于水，在暗處穩(wěn)定。精密度的確定對(duì)甲基環(huán)戊二烯三羰基錳與內(nèi)標(biāo)物二茂鐵質(zhì)量比1.7190的試樣連續(xù)進(jìn)樣6次，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表甲基環(huán)戊二烯三羰基錳與內(nèi)標(biāo)物二茂鐵面積比的測(cè)定及精密度次數(shù)A^A2平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差變異系數(shù)10.826820.827930.83080.82750.003410.0041240.828650.829960.8212由上表可看出，該方法的再現(xiàn)重復(fù)性很好，能夠滿足實(shí)驗(yàn)中的分析要求。準(zhǔn)確度的確定用高純度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳，分別配制一系列不同含<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由上表可看出甲基環(huán)戊二烯三羰基錳質(zhì)量的測(cè)定誤差均在0.2%以內(nèi)，能滿足分析精度的要求，表明可以使用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法準(zhǔn)確測(cè)定甲基環(huán)戊二烯三羰基猛含量o權(quán)利要求1、一種氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定低濃度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的方法，其特征在于它包括以下步驟(1)、以二茂鐵為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，內(nèi)標(biāo)物的配制，選用99％的二茂鐵，將二茂鐵置于容量瓶中，加入醚類、苯類有機(jī)溶劑之一，搖勻，制得每10毫升溶劑含0.1g二茂鐵的內(nèi)標(biāo)溶液；(2)、標(biāo)樣的配制稱取含量大于99.5％甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的標(biāo)樣0.1500-0.1700g置于容量瓶中，加10ml的內(nèi)標(biāo)物搖勻；(3)、樣品的配制于容量瓶中稱取0.2000g-0.5000g的待測(cè)樣品，再加入10ml內(nèi)標(biāo)物搖勻；(4)、檢測(cè)條件使用型氣相色譜儀色譜柱，在規(guī)定溫度條件進(jìn)樣器250℃、檢測(cè)器250℃、柱溫從80℃-200℃程序升溫下進(jìn)樣；(5)、檢測(cè)結(jié)果根據(jù)下列規(guī)定的計(jì)算公式計(jì)算A樣——樣品的峰面積A樣內(nèi)——樣品內(nèi)標(biāo)物的峰面積A標(biāo)——標(biāo)樣的峰面積A標(biāo)內(nèi)——標(biāo)樣中內(nèi)標(biāo)物的峰面積W標(biāo)——標(biāo)樣的質(zhì)量W樣——待測(cè)樣品的質(zhì)量取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為最終測(cè)定結(jié)果。2、如權(quán)利要求1所述的氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定低濃度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳的方法，其特征在于所述醚類、苯類有機(jī)溶劑是無(wú)水乙醇、四氫呋喃、二甲苯、甲苯、苯中任意之一。全文摘要本發(fā)明涉及一種氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定低濃度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳含量的方法，其具體測(cè)定過(guò)程選定高純度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、高純度二茂鐵的內(nèi)標(biāo)物，用高純度的二茂鐵溶解于精制的有機(jī)溶劑中配制成內(nèi)標(biāo)液，用高純度甲基環(huán)戊二烯三羰基錳標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶于內(nèi)標(biāo)液中配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，用工業(yè)級(jí)甲基環(huán)戊二烯三羰基錳溶于內(nèi)標(biāo)液中配制成待測(cè)液。在同一氣相色譜條件下對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、待測(cè)液進(jìn)行分析。本方法快捷、方便、準(zhǔn)確，且分析測(cè)試成本低，此方法測(cè)得的結(jié)果，經(jīng)計(jì)算折成錳含量，與原子吸收法測(cè)定的結(jié)果相當(dāng)，可滿足科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)的需要。文檔編號(hào)G01N30/00GK101581708SQ20091011554公開(kāi)日2009年11月18日申請(qǐng)日期2009年6月18日優(yōu)先權(quán)日2009年6月18日發(fā)明者徐菊花,曾欽航,胡幼元,胡計(jì)華申請(qǐng)人:江西昌寧化工有限責(zé)任公司