專利名稱：質(zhì)譜分析中基質(zhì)效應(yīng)的修正方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種質(zhì)譜分析中常見(jiàn)干擾因子一基質(zhì)效應(yīng)的修正方法。
背景技術(shù)：
基質(zhì)是指樣品中除被分析物以外的一切組分，這些組分能明顯降低或增強(qiáng)目標(biāo)離子的生成速率與離子強(qiáng)度，從而嚴(yán)重影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。這種離子抑制或離子增強(qiáng)的效應(yīng)便稱為基質(zhì)效應(yīng)。質(zhì)譜分析中，基質(zhì)效應(yīng)的存在非常普遍。以三聚氰胺液質(zhì)檢測(cè)法為例，不同產(chǎn)品、 或同類產(chǎn)品不同品牌、甚至同一品牌不同批號(hào)的樣品基質(zhì)效應(yīng)均各不相同。這便導(dǎo)致了即使以空白基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，亦無(wú)法完全消除基質(zhì)效應(yīng)的干擾。因此，開(kāi)發(fā)出一種徹底消除基質(zhì)效應(yīng)影響的方法對(duì)質(zhì)譜分析有著非常重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的以一種簡(jiǎn)單的方法去評(píng)價(jià)質(zhì)譜分析中的基質(zhì)效應(yīng)，有效消除基質(zhì)效應(yīng)對(duì)不同樣品的影響。本發(fā)明的原理先以常規(guī)方法制備一樣品對(duì)照液，再通過(guò)提取后加入法制備一樣品加標(biāo)液。測(cè)定兩者的響應(yīng)值，并計(jì)算其提取后加入回收率。從而對(duì)樣品的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行評(píng)價(jià)，同時(shí)以提取后加入回收率對(duì)樣品濃度進(jìn)行修正。本發(fā)明包括如下步驟
(1)樣品對(duì)照液與加標(biāo)液的制備
Ca)取一定量的樣品，按規(guī)定方法進(jìn)行提取、凈化、濃縮后，以特定純?nèi)軇?fù)溶，形成樣品對(duì)照液；
(b)取與(a)同量的同一樣品，按規(guī)定方法進(jìn)行提取、凈化、濃縮后，加入一定量的目標(biāo)物，以特定純?nèi)軇?fù)溶，形成樣品加標(biāo)液；
(2)測(cè)定提取后加入回收率將樣品對(duì)照液與加標(biāo)液分別導(dǎo)入LC-MS/MS系統(tǒng)進(jìn)行分析，以特定純?nèi)軇┡渲频哪繕?biāo)物標(biāo)曲進(jìn)行校準(zhǔn)定量，得出兩者的濃度。加標(biāo)液與對(duì)照液濃度之差與實(shí)際加標(biāo)濃度的百分比即為提取后加入回收率；
(3)判定當(dāng)提取后加入回收率<90%或> 110%時(shí)，判定其存在基質(zhì)效應(yīng)。其基質(zhì)效應(yīng)大小為1_提取后加入回收率；
(4)修正對(duì)于存在基質(zhì)效應(yīng)的樣品，可采用提取后加入回收率對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行修正。 其修正對(duì)象為同廠家、同批號(hào)的同類產(chǎn)品，以特定純?nèi)軇┡渲频哪繕?biāo)物標(biāo)曲校準(zhǔn)所得的結(jié)果。修正方法為修正值=測(cè)得值/提取后加入回收率。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)質(zhì)譜分析中，通常以空白基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以消除基質(zhì)效應(yīng)的影響。但由于不同樣品的基質(zhì)效應(yīng)各不相同，有的甚至呈相反的作用。在實(shí)際操作中，不可能針對(duì)每一個(gè)樣品都以相應(yīng)的基質(zhì)配制一條標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)。本方法采用純?nèi)軇┡渲茦?biāo)準(zhǔn)曲線，方便快捷；同時(shí)以提取后加入回收率對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行修正，避免了不同樣品基質(zhì)引起的偏差，保證了結(jié)果的準(zhǔn)確性。


圖I為以1:1的乙腈-水配制的三聚氰胺標(biāo)曲，圖2為含三聚氰胺的樣品對(duì)照液質(zhì)譜圖，圖3為含三聚氰胺的樣品加標(biāo)液質(zhì)譜圖(加標(biāo)濃度為O. lOPg/mL)。
具體實(shí)施例方式下面以液質(zhì)法三聚氰胺的含量測(cè)定為例，具體說(shuō)明本方法的實(shí)施步驟。( I)樣品對(duì)照液與加標(biāo)液的制備
(a)稱取一定量的樣品(奶粉、煉奶lg，米粉0.5g)，按GB/T22388-2008進(jìn)行提取、 凈化、氮吹濃縮后，以1:1的乙腈-水重溶并定容至lmL，得三聚氰胺樣品對(duì)照液；
(b)稱取一定量的同一樣品(奶粉、煉奶lg，米粉0.5g)，按GB/T22388-2008進(jìn)行提取、凈化、氮吹濃縮后，準(zhǔn)確加入IOPL三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)中間液(lOPg/mL)，以1:1的乙腈-水重溶并定容至lmL，得三聚氰胺樣品加標(biāo)液，加標(biāo)濃度為O. lOPg/mL ；
(2)測(cè)定提取后加入回收率將樣品對(duì)照液與加標(biāo)液分別導(dǎo)入LC-MS/MS系統(tǒng)進(jìn)行分析，以1:1的乙腈-水配制的三聚氰胺標(biāo)曲進(jìn)行校準(zhǔn)定量，得出兩者的濃度。加標(biāo)液與對(duì)照液濃度之差與實(shí)際加標(biāo)濃度(O. lOPg/mL)的百分比即為提取后加入回收率；
(3)判定當(dāng)提取后加入回收率<90%或> 110%時(shí)，判定其存在基質(zhì)效應(yīng)。其基質(zhì)效應(yīng)大小為1_提取后加入回收率；
(4)修正對(duì)于存在基質(zhì)效應(yīng)的樣品，可采用提取后加入回收率對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行修正。 修正方法為修正值=測(cè)得值/提取后加入回收率；
(5)實(shí)例展示
三聚氰胺溶液保留時(shí)間(min)濃度Og/mL)樣品對(duì)照液2. 6130. 002樣品加標(biāo)液(加標(biāo)濃度為0. lOKg/mL)2. 6710. 060
提取后加入回收率為(0. 060-0. 002) /0. 10X 100%=58% ；
則對(duì)于同廠家、同批號(hào)的同類產(chǎn)品，以1:1的乙腈-水配制的三聚氰胺標(biāo)曲校準(zhǔn)所得的濃度為 0. 002Pg/mL，其修正后濃度為0. 002/58%=0. 003 (Pg/mL)；
(6)不同產(chǎn)品三聚氰胺基質(zhì)效應(yīng)的考察
樣1 稱對(duì)懸Sifi S I PiM) 得謹(jǐn)煙收率 (PgM) Κ (μ /Λ) C%)基纖 S is)400f _麵_ 乳· 35%東編_11糖錄 m0.001 0.0010.03D 47.5 0.022 0.0# 52.552.5 47.5米#片一A Λ0.001Ο. 62.537.5
從上表可以看出，三聚氰胺對(duì)不同產(chǎn)品存在著不同的基質(zhì)效應(yīng)。
權(quán)利要求
1.一種質(zhì)譜分析中基質(zhì)效應(yīng)的修正方法，其特征包括如下步驟(1)樣品對(duì)照液與加標(biāo)液的制備Ca)取一定量的樣品，按規(guī)定方法進(jìn)行提取、凈化、濃縮后，以特定純?nèi)軇?fù)溶，形成樣品對(duì)照液；(b)取與(a)同量的同一樣品，按規(guī)定方法進(jìn)行提取、凈化、濃縮后，加入一定量的目標(biāo)物，以特定純?nèi)軇?fù)溶，形成樣品加標(biāo)液；(2)測(cè)定提取后加入回收率將樣品對(duì)照液與加標(biāo)液分別導(dǎo)入LC-MS/MS系統(tǒng)進(jìn)行分析，以特定純?nèi)軇┡渲频哪繕?biāo)物標(biāo)曲進(jìn)行校準(zhǔn)定量，得出兩者的濃度；加標(biāo)液與對(duì)照液濃度之差與實(shí)際加標(biāo)濃度的百分比即為提取后加入回收率；(3)判定當(dāng)提取后加入回收率<90%或> 110%時(shí)，判定其存在基質(zhì)效應(yīng)；其基質(zhì)效應(yīng)大小為1-提取后加入回收率；(4)修正對(duì)于存在基質(zhì)效應(yīng)的樣品，可采用提取后加入回收率對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行修正； 其修正對(duì)象為同廠家、同批號(hào)的同類產(chǎn)品，以特定純?nèi)軇┡渲频哪繕?biāo)物標(biāo)曲校準(zhǔn)所得的結(jié)果；修正方法為修正值=測(cè)得值/提取后加入回收率。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種質(zhì)譜分析中常見(jiàn)干擾因子——基質(zhì)效應(yīng)的修正方法。其特征包括如下步驟(1)樣品對(duì)照液與加標(biāo)液的制備(2)測(cè)定提取后加入回收率將樣品對(duì)照液與加標(biāo)液分別導(dǎo)入LC-MS/MS系統(tǒng)進(jìn)行分析，以特定純?nèi)軇┡渲频哪繕?biāo)物標(biāo)曲進(jìn)行校準(zhǔn)定量，得出兩者的濃度；加標(biāo)液與對(duì)照液濃度之差與實(shí)際加標(biāo)濃度的百分比即為提取后加入回收率；(3)判定當(dāng)提取后加入回收率≤90%或≥110%時(shí)，判定其存在基質(zhì)效應(yīng)；其基質(zhì)效應(yīng)大小為1-提取后加入回收率；(4)修正，修正方法為修正值=測(cè)得值/提取后加入回收率。本方法采用純?nèi)軇┡渲茦?biāo)準(zhǔn)曲線，方便快捷；同時(shí)以提取后加入回收率對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行修正，避免了不同樣品基質(zhì)引起的偏差，保證了結(jié)果的準(zhǔn)確性。
文檔編號(hào)G01N27/62GK102590323SQ20121002637
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月7日
發(fā)明者林旭彬, 許曉麗, 黃樹(shù)杰 申請(qǐng)人:廣東東泰乳業(yè)有限公司