氣相色譜法檢測土壤中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明建立一種檢測不同質(zhì)地土壤（粘土、壤土、砂土）中聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于以丙酮—石油醚（V:V=1:1）混合溶劑作為提取劑，提取液經(jīng)旋轉蒸發(fā)器濃縮、用弗羅里矽柱凈化后，在氣相色譜儀上痕量分析。本發(fā)明的優(yōu)點在于：一是7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥含量與峰面積具有良好的線性關系（0.05-5.0mg/kg范圍內(nèi)），HP-5色譜柱對目標物分離效果好，檢測結果準確度高，重現(xiàn)性好，方法靈敏度達到了農(nóng)藥多殘留檢測的技術要求；二是樣品的前處理操作簡便、快速，縮短了檢測時間，提高了工作效率。
【專利說明】氣相色譜法檢測土壤中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量
【技術領域】
[0001]本發(fā)明建立一種檢測不同質(zhì)地土壤(粘土、壤土、砂土)中聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，屬于農(nóng)藥殘留檢測【技術領域】。
【背景技術】
[0002]擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是20世紀70-80年代崛起的一類殺蟲劑，主要用于防治棉花、果樹、蔬菜、茶樹、煙草、大豆等農(nóng)作物上的害蟲，該類殺蟲劑具有殺蟲譜廣、殺蟲活性高、持效期長及對哺乳動物毒性低的特點，目前在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中正被廣泛的應用。但在此過程中所產(chǎn)生的一個不容忽視的問題是土壤生態(tài)環(huán)境問題，因這些農(nóng)藥無論以何種方式施用，均會在土壤中殘留。
[0003]殘留在土壤中的農(nóng)藥除了對土壤生物存在巨大危害，也可通過如下途徑進入各類生物體內(nèi):土壤一陸生植物一食草動物；土壤一土壤中無脊椎動物一脊椎動物一食肉動物；土壤一7jC中浮游生物一魚和水生生物一食魚動物，最終通過食物鏈危害人體健康。因此有必要對土壤中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留實行檢測、監(jiān)控，及時了解土壤污染狀況、污染程度，以便采取必要的措施對土壤進行保護和人工修復。
[0004]本發(fā)明旨在建立一種快速、準確、靈敏的多殘留檢測方法，對土壤中聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯農(nóng)藥殘留進行日常的監(jiān)測。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明有如下二方面內(nèi)容:
1、土壤樣品前處理
2、氣相色譜儀檢測
本發(fā)明所采用的技術，包括以下內(nèi)容:
(I) 土壤樣品的制備
將新鮮土樣自然風干，去除樣品中的石沙、植物殘體等雜物，將風干樣品研磨過60目篩。
[0006](2)儀器與試劑
①儀器Agilent 6890氣相色譜儀、配有電子捕獲檢測器(ECD)，HP-5(30mX0.32mmX0.25 μ m)作為定量檢測色譜柱，DB-608 (30mX0.32mmX0.5 μ m)作為定性確認色譜柱，弗羅里矽柱(1000mg/6ml安捷倫公司)，電子天平，水浴恒溫振蕩機，美國N-EVAP24水浴氮吹儀，帶水浴鍋旋轉蒸發(fā)器。
[0007]②試劑石油醚:分析純；丙酮:分析純；正己烷:色譜純；氯化鈉:分析純，140°C烘烤4h ;無水硫酸鈉:分析純，650°C馬福爐中烘6h。
[0008]③農(nóng)藥標準樣品聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯農(nóng)藥標準溶液購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所，質(zhì)量濃度為IOOy g/ml。用正己烷配制成10 μ g/ml濃度的混合儲備液，于-25°c保存，使用時用正己烷稀釋成所需濃度的標準工作液。
[0009](3) 土壤樣品前處理
①提取用電子天平準確稱取15.0g 土樣于250ml具塞三角燒瓶中，加入15ml蒸餾水和50ml丙酮一石油醚(V:V=1:1)混合溶劑，浸泡2h，然后在水浴(25±1) °C振蕩器上以200r/min振蕩30min后,用脫脂棉過濾,濾液收集于裝有7g_10g氯化鈉的IOOml具塞量筒中，劇烈振蕩lmin，在室溫下靜置30min，使有機相和水相分層；
②濃縮從IOOml具塞量筒中吸取10.0ml有機相溶液于IOOml旋轉蒸發(fā)瓶中，在旋轉蒸發(fā)器上濃縮至近干(水浴溫度控制在35°C -40°C)，接著加入2ml正己烷將殘余物完全溶解，待凈化；
③凈化將弗羅里矽柱用5.0ml丙酮+正己烷(10+90)、5.0ml正己烷預淋洗，當溶劑液面到達柱吸附表面時，立即加入上述待凈化液，用15.0ml刻度試管收集洗脫液，再用IOml丙酮+正己烷(10+90)分二次洗蒸發(fā)瓶，洗后淋洗弗羅里矽柱，把收集液刻度試管置于氮吹儀(水浴溫度控制在60°C)，氮吹濃縮至體積小于5.0ml時，用正己烷定容至5.0 ml，搖勻后，供氣相色譜儀檢測。
[0010](4)氣相色譜儀檢測
①色譜參數(shù)設定(用DB-608色譜柱與HP-5色譜柱所設定的參數(shù)相同)載氣:高純氮氣(純度99.999%);進樣模式:恒流，流量為1.8 ml/min ;進樣口溫度:260°C ;檢測器溫度:290°C;柱升溫程序:初始溫度100°C，保持0.5min,以35°C /min上升至265°C，保持14min ；進樣方式:不分流；進樣量I μ I。
[0011]②定性和定量方法以聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯標準溶液色譜峰的保留時間來定性；以ΗΡ-5色譜柱樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量，對于陽性樣品采用DB-608色譜柱確認。
[0012](5)方法驗證(見表I)
①線性和范圍分別配制濃度為0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0 mg/kg聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯系列的混合標準溶液，按上述色譜條件下依次進樣，以目標農(nóng)藥的色譜峰面積Y對相應的標準溶液濃度X (mg/kg)繪制標準曲線，相關系數(shù)均在0.9985以上。
[0013]②準確度、精密度以添加回收率來衡量方法的準確度，以變異系數(shù)(CV)來表示方法的精密度。在本底不含擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的土樣中，添加聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的混合標準溶液，添加濃度為0.05、
0.1U.0,5.0 mg/kg,同時設置6個重復，再按前述的樣品處理方法及色譜條件進行添加回收率試驗，在4個添加水平上，7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥的平均回收率為70.2%-108.5%，變異系數(shù)在10%以下。
[0014]③檢出限體現(xiàn)了方法的靈敏度。用聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的混合標準溶液逐級稀釋添加，按上述方法檢測，以3倍噪聲強度的信號計算，測得最低檢出濃度為0.001mg/kg-0.007mg/kg。
[0015]表I 檢測方法的檢出限、準確度和精密度
【權利要求】
1.一種檢測不同質(zhì)地土壤(粘土、壤土、砂土)中聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于包括下述步驟: ①提取用電子天平準確稱取15.0g 土樣于250ml具塞三角燒瓶中，加入15ml蒸餾水和50ml丙酮一石油醚(V:V=1:1)混合溶劑，浸泡2h，然后在水浴(25±1) °C振蕩器上以200r/min振蕩30min后,用脫脂棉過濾,濾液收集于裝有7g_10g氯化鈉的IOOml具塞量筒中，劇烈振蕩lmin，在室溫下靜置30min，使有機相和水相分層； ②濃縮從IOOml具塞量筒中吸取10.0ml有機相溶液于IOOml旋轉蒸發(fā)瓶中，在旋轉蒸發(fā)器上濃縮至近干(水浴溫度控制在35V -40°C)，接著加入2ml正己烷將殘余物完全溶解，待凈化； ③凈化將弗羅里矽柱用5.0ml丙酮+正己烷(10+90)、5.0ml正己烷預淋洗，當溶劑液面到達柱吸附表面時，立即加入上述待凈化液，用15.0ml刻度試管收集洗脫液，再用IOml丙酮+正己烷(10+90)分二次洗蒸發(fā)瓶，洗后淋洗弗羅里矽柱，把收集液刻度試管置于氮吹儀(水浴溫度控制在60°C)，氮吹濃縮至體積小于5.0ml時，用正己烷定容至5.0 ml，搖勻后，供氣相色譜儀檢測； ④色譜參數(shù)設定(用DB-608色譜柱與HP-5色譜柱所設定的參數(shù)相同)載氣:高純氮氣(純度99.999%);進樣模式:恒流，流量為1.8 ml/min ;進樣口溫度:260°C ;檢測器溫度:290°C;柱升溫程序:初始溫度100°C，保持0.5min,以35°C /min上升至265°C，保持14min ；進樣方式:不分流；進樣量Ιμ I; ⑤定性和定量方法以聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯標準溶液色譜峰的保留時間來定性；以ΗΡ-5色譜柱樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量，對于陽性樣品采用DB-608色譜柱確認。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種檢測不同質(zhì)地土壤中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于以丙酮一石油醚(V: V=1:1)混合溶劑作為提取劑，提取液經(jīng)旋轉蒸發(fā)器濃縮、用弗羅里矽柱凈化后，用正己烷定容。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種檢測不同質(zhì)地土壤中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用Agilent 6890 (配有電子捕獲檢測器)氣相色譜儀痕量分析。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種檢測不同質(zhì)地土壤中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于HP-5色譜柱規(guī)格為30mX0.32mmX0.25 μ m，DB-608色譜柱規(guī)格為30mX 0.32mmX 0.5 μ m。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種檢測不同質(zhì)地土壤中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用標準溶液色譜峰的保留時間來定性，以HP-5色譜柱樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量，對于陽性樣品采用DB-608色譜柱確認。
【文檔編號】G01N30/06GK103472150SQ201310430985
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月22日 優(yōu)先權日:2013年9月22日
【發(fā)明者】鄔金飛 申請人:鄔金飛