本發(fā)明涉及一種氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，特別涉及一種色譜共流出峰解析及混合質(zhì)譜解析技術(shù)，屬于檢測(cè)分析
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：氣相色譜-質(zhì)譜(gc-ms)聯(lián)用技術(shù)是復(fù)雜樣品定性定量分析中應(yīng)用最廣泛的技術(shù)之一，隨著美國國家標(biāo)準(zhǔn)局推出的nist質(zhì)譜庫容量的不斷增大，gc-ms已經(jīng)成為復(fù)雜樣品的揮發(fā)性和半揮發(fā)性小分子有機(jī)化合物的首選分析技術(shù)。然而，實(shí)際的色譜指紋圖譜往往難以將色譜峰完全分離開來，色譜共流出峰非常普遍，主要是受限于氣相色譜硬件本身分離能力的限制，其次是實(shí)驗(yàn)條件的限制。當(dāng)前技術(shù)，如漸進(jìn)因子分析法，固定尺寸移動(dòng)窗口因子分析法，局部正交投影方法等(參見《復(fù)雜體系儀器分析--白、灰、黑分析體系及其多變量解析方法》，梁逸曾、許青松等著)對(duì)部分色譜共流出峰有一定的分離效果，但對(duì)色譜峰形有較強(qiáng)依賴，且對(duì)完全重疊峰尚無一般性的分離方案，無法滿足某些特殊領(lǐng)域的應(yīng)用需求。基于標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫對(duì)色譜圖中任意保留時(shí)間點(diǎn)的混合質(zhì)譜進(jìn)行分析是解析色譜共流出峰的一個(gè)重要思路。但是，基于標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫對(duì)混合質(zhì)譜直接進(jìn)行擬合計(jì)算的運(yùn)算量巨大，且容易導(dǎo)致過擬合現(xiàn)象。因此，首先排除質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫中與待測(cè)混合質(zhì)譜無關(guān)或相關(guān)性較小的質(zhì)譜，即開展質(zhì)譜篩除，是顯著降低混合質(zhì)譜擬合計(jì)算的運(yùn)算量、避免過擬合現(xiàn)象，提高混合質(zhì)譜解析效果的必要技術(shù)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有的質(zhì)譜解析方法存在的缺陷，本發(fā)明的目的是在于提供一種能快速、高效篩除無關(guān)質(zhì)譜，以降低候選質(zhì)譜列表規(guī)模，排除無關(guān)質(zhì)譜對(duì)計(jì)算結(jié)果干擾的方法，該方法為質(zhì)譜定性分析提供技術(shù)基礎(chǔ)。為了實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，本發(fā)明提供了一種混合質(zhì)譜篩除方法，該方法是將混合質(zhì)譜先采用最右端質(zhì)量數(shù)符合準(zhǔn)則和基峰符合準(zhǔn)則進(jìn)行粗選，剔除不合格純質(zhì)譜，再通過加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則、強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則和耐擠壓性準(zhǔn)則進(jìn)行細(xì)選，剔除不合格純質(zhì)譜，得到候選質(zhì)譜列表。優(yōu)選的方案，所述最右端質(zhì)量數(shù)準(zhǔn)則為：若在質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫中任意物質(zhì)的純質(zhì)譜中的最右端峰或最右端峰簇中豐度最大峰所對(duì)應(yīng)的質(zhì)量數(shù)在混合質(zhì)譜中出峰，則相應(yīng)質(zhì)譜保留在候選質(zhì)譜列表中，否則剔除。優(yōu)選的方案，所述基峰準(zhǔn)則為：若在質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫中任意物質(zhì)的純質(zhì)譜中的基峰所對(duì)應(yīng)的質(zhì)量數(shù)在混合質(zhì)譜中出峰，則相應(yīng)質(zhì)譜保留在候選質(zhì)譜列表中，否則剔除。優(yōu)選的方案，所述粗選過程中先用最右端質(zhì)量數(shù)準(zhǔn)則剔除不合格純質(zhì)譜，再用基峰準(zhǔn)則剔除不合格純質(zhì)譜。優(yōu)選的方案，所述最右端質(zhì)量數(shù)準(zhǔn)則在運(yùn)用過程中預(yù)先建立最右端質(zhì)量數(shù)索引結(jié)構(gòu)。較優(yōu)選的方案，所述索引結(jié)構(gòu)用于查詢純質(zhì)譜最右端質(zhì)量數(shù)，判斷所述純質(zhì)譜最右端質(zhì)量數(shù)與混合質(zhì)譜中某一峰對(duì)應(yīng)的質(zhì)量數(shù)是否一致，如果一致則相應(yīng)的純質(zhì)譜列入候選質(zhì)譜列表中，否則剔除。優(yōu)選的方案，所述基峰準(zhǔn)則在運(yùn)行過程中預(yù)先建立基峰索引結(jié)構(gòu)。較優(yōu)選的方案，所述索引結(jié)構(gòu)用于查詢純質(zhì)譜基峰，判斷所述純質(zhì)譜基峰在混合質(zhì)譜中是否出峰，且混合質(zhì)譜中相應(yīng)峰相對(duì)豐度大于閾值t，則所述純質(zhì)譜列入候選質(zhì)譜中，否則剔除。所述閾值t優(yōu)選為20％～30％。閾值t的確定是根據(jù)具體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)試算所得的最佳取值范圍，在該范圍內(nèi)，絕大部分算例工作良好，超出該范圍，很多算例會(huì)出現(xiàn)效率或精度上偏差的問題。優(yōu)選的方案，所述加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則為：確定質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫中任意物質(zhì)的純質(zhì)譜碎片在混合質(zhì)譜中的所有出峰，依據(jù)所述出峰在所述物質(zhì)的純質(zhì)譜圖中的豐度求和得s1，對(duì)所述物質(zhì)的純質(zhì)譜圖中的所有碎片出峰的豐度求和得s2，若s1/s2大于或等于閾值，則所述純質(zhì)譜列入候選質(zhì)譜中，否則剔除。所述閾值優(yōu)選為0.99±0.005。閾值的確定是根據(jù)具體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)試算所得的最佳取值范圍，在該范圍內(nèi)，絕大部分算例工作良好，超出該范圍，很多算例會(huì)出現(xiàn)效率或精度上偏差的問題。優(yōu)選的方案，所述強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則為：在質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫中任意物質(zhì)的純質(zhì)譜中的相對(duì)豐度不小于10％的碎片峰定義為強(qiáng)峰，若所述強(qiáng)峰在混合質(zhì)譜中的相對(duì)豐度與純質(zhì)譜圖中所述碎片峰的相對(duì)豐度之比大于閾值t，則所述純質(zhì)譜列入候選質(zhì)譜中，否則剔除。所述閾值t優(yōu)選為20％～30％。優(yōu)選的方案，所述耐擠壓性準(zhǔn)則為：若混合質(zhì)譜中每個(gè)相對(duì)豐度大于5％的碎片峰，在其相應(yīng)純質(zhì)譜中的相對(duì)強(qiáng)度與其在混合質(zhì)譜中相對(duì)強(qiáng)度的比值的最大值小于閾值1/t，則所述純質(zhì)譜列入候選質(zhì)譜列表中，否則剔除。所述閾值t優(yōu)選為20％～30％。本發(fā)明混合質(zhì)譜篩除方法包括如下具體步驟(參見圖1)：1.粗篩：基于混合質(zhì)譜中的質(zhì)譜碎片規(guī)律，對(duì)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫中的質(zhì)譜進(jìn)行初步篩除，排除不可能存在于混合質(zhì)譜中的純質(zhì)譜；主要包含如下兩步：1)質(zhì)譜最右端質(zhì)量數(shù)準(zhǔn)則(參見圖2)：給定質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(nist質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫或其他質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫)中任一純質(zhì)譜，考察其質(zhì)譜圖中最右端峰所對(duì)應(yīng)的質(zhì)量數(shù)，若待測(cè)混合質(zhì)譜在該質(zhì)量數(shù)處出峰，則初步認(rèn)為所考察純質(zhì)譜可能是待測(cè)混合質(zhì)譜中的某一組分，將其加入初篩列表a；為加速搜索，可以預(yù)先基于最右端質(zhì)量數(shù)對(duì)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫建立索引結(jié)構(gòu)，索引結(jié)構(gòu)用于更快速查詢純質(zhì)譜最右端質(zhì)量數(shù)，判斷所述純質(zhì)譜最右端質(zhì)量數(shù)與混合質(zhì)譜中某一峰對(duì)應(yīng)的質(zhì)量數(shù)是否一致；2)基峰準(zhǔn)則：考察列表a中所有純質(zhì)譜中相對(duì)豐度最大的峰所對(duì)應(yīng)的質(zhì)量數(shù)，若待測(cè)混合質(zhì)譜在對(duì)應(yīng)質(zhì)量數(shù)處出峰且其相對(duì)豐度大于某一閾值t(例如t＝30％)，則將該純質(zhì)譜保留，將不滿足該條件的質(zhì)譜從列表a中刪除；為加速對(duì)基峰的搜索，可以預(yù)先建立關(guān)于基峰的索引結(jié)構(gòu)，對(duì)每張純質(zhì)譜，標(biāo)明并存儲(chǔ)其基峰位置，由此，對(duì)基峰的線性搜索被改進(jìn)為直接查詢；2.細(xì)篩：基于初篩后得到的質(zhì)譜列表a，進(jìn)行進(jìn)一步精細(xì)篩除，該篩除步驟涉及到質(zhì)譜出峰強(qiáng)度和一些概率準(zhǔn)則，主要分為如下三個(gè)小步驟：1)加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則(參見圖3)：進(jìn)一步考察列表a中的質(zhì)譜，計(jì)算其加權(quán)出峰比率，若該比率大于某一閾值k(例如k＝0.99)，則將所考察質(zhì)譜保留在列表a中，不滿足該條件則將其刪除；此處所考察質(zhì)譜的加權(quán)出峰比率為該質(zhì)譜在待測(cè)混合質(zhì)譜中出峰的所有質(zhì)量數(shù)處的相對(duì)豐度總和與全部出峰的相對(duì)豐度總和之比；2)強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則(參見圖4)，亦即在純質(zhì)譜中相對(duì)豐度較大的峰在待測(cè)混合質(zhì)譜中也應(yīng)出峰，且其相對(duì)豐度不宜太小；一種實(shí)現(xiàn)方法為，對(duì)列表a中的每一張質(zhì)譜，若存在某個(gè)質(zhì)量數(shù)處的相對(duì)豐度i>10％，但在待測(cè)混合質(zhì)譜中出峰的相對(duì)豐度m<it，則將所考察的質(zhì)譜從列表a中刪除，此處的t與前述t相同；3)考察純質(zhì)譜在待測(cè)混合質(zhì)譜中的耐擠壓性；對(duì)列表a中的任一質(zhì)譜，若其在待測(cè)混合質(zhì)譜中出峰的相對(duì)豐度m>1％的每個(gè)峰均滿足m<it(此處i為純質(zhì)譜中相應(yīng)出峰的相對(duì)豐度)則將所考察的質(zhì)譜從列表a中刪除，此處的t與前述t相同。相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的技術(shù)方案帶來的有益效果：本發(fā)明的技術(shù)方案主要是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中利用標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫對(duì)混合質(zhì)譜解析過程中存在運(yùn)算量大，且容易導(dǎo)致過擬合現(xiàn)象等問題而提出的改進(jìn)方法。本發(fā)明的技術(shù)方案利用質(zhì)譜的主要特征(碎片規(guī)律)和細(xì)節(jié)特征(豐度細(xì)節(jié))，首次提出利用最右端質(zhì)量數(shù)符合準(zhǔn)則和基峰符合準(zhǔn)則進(jìn)行粗選，再利用加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則、強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則和耐擠壓性準(zhǔn)則進(jìn)行細(xì)選的方案，能夠快速、有效篩除與混合質(zhì)譜無關(guān)或相關(guān)性較小的質(zhì)譜，經(jīng)粗篩后，候選質(zhì)譜列表中的質(zhì)譜數(shù)目平均意義上可由20余萬減少至1萬以內(nèi)，問題規(guī)模可達(dá)20倍以上的縮減；進(jìn)一步經(jīng)過細(xì)篩后將質(zhì)譜數(shù)目顯著降低，平均可降至10左右，且遺漏真實(shí)質(zhì)譜的概率極低。該方法可極大地降低混合質(zhì)譜解析的問題規(guī)模，為后續(xù)分析和處理提供了可靠的數(shù)據(jù)準(zhǔn)備，為進(jìn)一步開發(fā)高效的質(zhì)譜定性或定量技術(shù)提供有力的技術(shù)支撐。附圖說明【圖1】為混合質(zhì)譜篩除方法的總體流程示意圖?！緢D2】為最右端質(zhì)量數(shù)準(zhǔn)則解說示意圖；假設(shè)混合質(zhì)譜中只出現(xiàn)了質(zhì)量數(shù)為50，60，70的峰，則在最右端質(zhì)量數(shù)峰索引迅速檢索得到對(duì)應(yīng)候選質(zhì)譜，然后合并而得到候選質(zhì)譜列表a，另外，實(shí)際計(jì)算可能忽略一定比例的低質(zhì)量數(shù)?！緢D3】為加權(quán)出峰比率解說示意圖；上圖為混合質(zhì)譜，下圖為純質(zhì)譜，加權(quán)出峰比率為：r＝s1/s2，當(dāng)該比率低于事先設(shè)定的閾值時(shí)，剔除相應(yīng)純質(zhì)譜?！緢D4】為強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則解說示意圖；上圖為純質(zhì)譜，下兩圖為混合質(zhì)譜，考慮質(zhì)量數(shù)為60的峰，當(dāng)純質(zhì)譜出峰強(qiáng)度低于某閾值時(shí)，則剔除該純質(zhì)譜?！緢D5】為苯甲醇與3-甲基環(huán)戊烯醇酮混合物的色譜圖(重疊峰局部放大圖)。具體實(shí)施方式以下實(shí)施例旨在進(jìn)一步說明本
發(fā)明內(nèi)容，而不是限制本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。本發(fā)明以標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫為工作基礎(chǔ)。為方便闡述本發(fā)明專利的實(shí)施效果，以nist11版本的質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(含質(zhì)譜212，961張)為基礎(chǔ)來進(jìn)行闡述。本發(fā)明使用python編程語言實(shí)現(xiàn)了所提算法，數(shù)據(jù)處理(清洗、重塑、合并和轉(zhuǎn)換等操作)使用了pandas庫，數(shù)值計(jì)算部分選用了numpy和scipy數(shù)值計(jì)算庫。本發(fā)明將從理論質(zhì)譜篩除、實(shí)驗(yàn)質(zhì)譜篩除兩個(gè)方面介紹算法的實(shí)施效果。對(duì)于實(shí)驗(yàn)質(zhì)譜，應(yīng)用本發(fā)明所提篩除方法前，首先進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理，如基線扣除。此處先給出算法的參數(shù)設(shè)置。默認(rèn)情況下，設(shè)定基峰閾值t＝30％，加權(quán)出峰比率的閾值為k＝0.99。實(shí)驗(yàn)中，如無特殊說明，均使用以上默認(rèn)參數(shù)設(shè)置。首先考察算法對(duì)理論質(zhì)譜(數(shù)據(jù)庫中的質(zhì)譜)混合譜篩除的正確性。實(shí)施例1理論質(zhì)譜篩除：本實(shí)施例從數(shù)據(jù)庫中選取苯乙醇(索引：55038，nistid:118543)和麥芽酚(索引：98292，nistid:233673)的質(zhì)譜，將其按1:1混合。上述混合質(zhì)譜利用數(shù)據(jù)庫進(jìn)行篩除的結(jié)果如下表所示：表1.苯乙醇與麥芽酚混合質(zhì)譜篩除結(jié)果經(jīng)歷篩選步驟所剩質(zhì)譜數(shù)目最右端質(zhì)量數(shù)峰準(zhǔn)則55715基峰準(zhǔn)則1424加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則589強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則16耐擠壓性準(zhǔn)則11經(jīng)驗(yàn)證，最終所剩11張質(zhì)譜中包含苯乙醇和麥芽酚的質(zhì)譜。利用這11張質(zhì)譜，對(duì)待測(cè)混合質(zhì)譜進(jìn)行最小二乘分解，剔除微小權(quán)重，可得苯乙醇與麥芽酚的比例大致為1∶1，與實(shí)際混合比例一致。實(shí)施例2理論質(zhì)譜篩除：本實(shí)施例從數(shù)據(jù)庫中選取彼此相似度非常高的鄰-二甲苯(索引：55556，nistid：291483)，間-二甲苯(索引：55552，nistid：291455)和對(duì)-二甲苯(索引：55553，nistid：228010)的質(zhì)譜，將其按4∶3∶3混合。上述混合質(zhì)譜利用數(shù)據(jù)庫進(jìn)行篩除的結(jié)果如下表：表2.鄰、間、對(duì)-二甲苯理論混合質(zhì)譜篩除結(jié)果經(jīng)歷篩選步驟所剩質(zhì)譜數(shù)目最右端質(zhì)量數(shù)峰準(zhǔn)則42546基峰準(zhǔn)則736加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則54強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則6耐擠壓性準(zhǔn)則4經(jīng)驗(yàn)證，最終所剩4張質(zhì)譜中包含鄰、間、對(duì)-二甲苯的質(zhì)譜。利用最終所剩4種質(zhì)譜，對(duì)待測(cè)混合質(zhì)譜進(jìn)行最小二乘分解，忽略微小權(quán)重，可得到鄰、間、對(duì)-二甲苯的比例大約為4∶3∶3，與原始混合比例相符。以上兩實(shí)施例說明，本發(fā)明所提篩除算法對(duì)理論質(zhì)譜篩除效果良好，所生成計(jì)算結(jié)果為后續(xù)處理(例如，實(shí)施例中基于最小二乘分解的定性定量分析)提供了可靠的數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。但是，實(shí)際儀器產(chǎn)生的數(shù)據(jù)相比理論質(zhì)譜具有更多的隨機(jī)性，如噪聲和實(shí)驗(yàn)操作帶來的影響。有必要進(jìn)一步驗(yàn)證分析實(shí)驗(yàn)中的混合質(zhì)譜的篩除效果。本發(fā)明通過實(shí)施例3、4、5來闡述本發(fā)明算法針對(duì)實(shí)際混合質(zhì)譜的測(cè)試效果。實(shí)施例3實(shí)際質(zhì)譜篩除：本實(shí)施例考察某一香精香料gc-ms色譜數(shù)據(jù)，該數(shù)據(jù)已通過其他技術(shù)手段(安捷倫工作站定性分析、化學(xué)檢測(cè))完成分析。其中苯乙醇和麥芽酚兩峰未完全分離，有部分重疊。本實(shí)施例選取兩峰之間的谷底，獲取其質(zhì)譜進(jìn)行篩除和分析。篩除結(jié)果如下：表3.苯甲醇與3-甲基環(huán)戊烯醇酮混合質(zhì)譜篩除結(jié)果經(jīng)歷篩選步驟所剩質(zhì)譜數(shù)目最右端質(zhì)量數(shù)峰準(zhǔn)則52676基峰準(zhǔn)則1704加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則1121強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則11耐擠壓性準(zhǔn)則6經(jīng)驗(yàn)證，最終所剩6張質(zhì)譜中包含苯乙醇(索引：55038，nistid：118543)和麥芽酚(索引：98292，nistid：233673)的質(zhì)譜。利用所剩6張質(zhì)譜，對(duì)待測(cè)混合質(zhì)譜進(jìn)行最小二乘分解，忽略微小權(quán)重，可得苯乙醇與麥芽酚的比例大致為5∶3。實(shí)施例4實(shí)際質(zhì)譜篩除：苯甲醇和3-甲基環(huán)戊烯醇酮是煙草中常用的香料成分。本實(shí)施例將這兩種物質(zhì)的純樣品進(jìn)行混合，利用cg-ms儀器分析處理所得色譜圖。儀器條件為：hp-5ms色譜柱(60m*0.25mm*0.25μm)，爐溫(60℃保持2min，然后6℃/min升溫到180℃，保持2min，再8℃/min升溫到280℃保持20min；進(jìn)樣口溫度：250℃)，分流比：20∶1，離子源溫度為230℃，四級(jí)桿溫度150℃，進(jìn)樣量1ul。將獲得的色譜圖放大，聚焦于圖5所示的保留時(shí)間為13.7min附近的色譜峰。取該色譜峰的頂點(diǎn)(13.71min)處的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，對(duì)該混合質(zhì)譜進(jìn)行篩除，篩除結(jié)果如下：表4.苯乙醇與麥芽酚混合質(zhì)譜篩除結(jié)果經(jīng)歷篩選步驟所剩質(zhì)譜數(shù)目最右端質(zhì)量數(shù)峰準(zhǔn)則51663基峰準(zhǔn)則552加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則412強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則19耐擠壓性準(zhǔn)則13經(jīng)驗(yàn)證，最終所剩13張質(zhì)譜中包含苯甲醇(索引：44807，nistid：151560)和3-甲基環(huán)戊烯醇酮(索引：80534，nistid：1673)的質(zhì)譜。利用所剩13張質(zhì)譜，對(duì)待測(cè)混合質(zhì)譜進(jìn)行最小二乘分解，忽略微小權(quán)重，解析得知該色譜峰為苯甲醇與3-甲基環(huán)戊烯醇酮的共流出峰，比例大致為9∶5。觀察圖5可知，該色譜峰的共流出現(xiàn)象非常嚴(yán)重，苯甲醇與3-甲基環(huán)戊烯醇酮幾乎完全重疊出峰，傳統(tǒng)方法是難以解析的。本實(shí)施例是通過混合質(zhì)譜篩除與分解的辦法成功解決完全重疊峰解析的典型實(shí)例。實(shí)施例5實(shí)際質(zhì)譜篩除：本實(shí)施例將香精香料中常見的38種化合物配置為混合物，經(jīng)gc-ms儀器分析，獲取其色譜數(shù)據(jù)。然后使用本發(fā)明算法對(duì)色譜圖中的每一個(gè)目標(biāo)色譜峰對(duì)應(yīng)的混合質(zhì)譜進(jìn)行質(zhì)譜篩除。各色譜峰質(zhì)譜篩除情況的統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果如下：表5.混合質(zhì)譜篩除衰減數(shù)目平均值統(tǒng)計(jì)經(jīng)歷篩選步驟所剩質(zhì)譜數(shù)目(平均值)最右端質(zhì)量數(shù)峰準(zhǔn)則78066基峰準(zhǔn)則5752加權(quán)出峰比率準(zhǔn)則217強(qiáng)峰高概率出峰準(zhǔn)則13耐擠壓性準(zhǔn)則8經(jīng)驗(yàn)證，本實(shí)施例沒有出現(xiàn)遺漏真實(shí)質(zhì)譜的情況，38種化合物全部出現(xiàn)在相應(yīng)色譜峰的混合質(zhì)譜篩除候選列表中。上述實(shí)施例充分說明，本發(fā)明的混合質(zhì)譜篩除方法可顯著降低混合質(zhì)譜解析的運(yùn)算規(guī)模，且遺漏真實(shí)質(zhì)譜的概率非常低。當(dāng)前第1頁12