本發(fā)明涉及一種砷的測(cè)定方法，具體是一種用原子熒光光譜法測(cè)定鎢酸鈉溶液中砷的方法。
背景技術(shù)：
：鎢酸鈉是一種白色結(jié)晶性粉末，含三氧化鎢較高，還含有少量的錫、鉬、硅、鈣、鐵、錳、鉀、鈉、氯、磷、硫、砷、銻、鎂等元素。主要用作生產(chǎn)仲鎢酸銨的原料。鎢酸鈉溶液中砷的測(cè)定主要難點(diǎn)是鎢對(duì)砷測(cè)定的干擾。鎢酸鈉溶液中的砷含量較低，目前砷的測(cè)定主要有比色法，直流電弧-原子發(fā)射光譜法，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，電感耦合等離子體原子質(zhì)譜法，氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法等。而電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法和電感耦合等離子體原子質(zhì)譜法由于需要使用昂貴儀器，難以普及，且鎢元素干擾嚴(yán)重；比色法操作繁瑣，對(duì)分析人員要求較高，且流程較長(zhǎng)；氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法測(cè)定鎢酸中的砷，靈敏度也不夠理想。綜上所述，目前缺乏有效的、容易普及的鎢酸鈉溶液中砷的測(cè)定方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種原子熒光光譜法測(cè)定鎢酸鈉溶液中砷的方法，它容易普及，且準(zhǔn)確、方便。本發(fā)明的技術(shù)方案：一種原子熒光光譜法測(cè)定鎢酸鈉溶液中砷的方法，包括如下步驟：(a)鎢酸鈉溶液樣品的處理：制備濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液：稱取20g分析純硫酸高鐵銨置于500ml燒杯中，加300ml水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容，搖勻；吸取2ml鎢酸鈉溶液樣品，移入250ml容量瓶中，用水定容，搖勻；從容量瓶中分取2.0ml稀釋后的鎢酸鈉溶液于250ml燒杯中，加8-12ml濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液、2ml比重為1.42的硝酸，于電爐上煮沸，取下；(b)鎢砷的分離：配制體積比為10％的氨水溶液：移取10ml市售分析純氨水溶液于100ml容量瓶中，以水定容；往(a)步驟煮沸后燒杯中的鎢酸鈉溶液加入2g分析純氯化銨，加水至150ml，于電爐上加熱至100℃，取下，邊攪拌邊加入比重為0.9的氨水至氫氧化鐵沉淀完全，再加入10-20ml比重為0.9的氨水，于電爐上煮沸并保持微沸1小時(shí)；用定量快速濾紙過(guò)濾，用體積比為10％的50-70℃氨水溶液洗滌燒杯及氫氧化鐵沉淀各4遍，將濾紙和氫氧化鐵沉淀移入原燒杯中，鎢進(jìn)入溶液相實(shí)現(xiàn)鎢砷的分離；(c)測(cè)定：測(cè)定時(shí)臨時(shí)配制硫脲-抗壞血酸溶液：分別稱取5g硫脲和抗壞血酸，溶解于100ml水中混勻，硫脲和抗壞血酸的的濃度均為50g/l；測(cè)定時(shí)臨時(shí)配制硼氫化鉀—?dú)溲趸c溶液：分別稱取2g硼氫化鉀和0.2g氫氧化鈉溶解于100ml水中混勻，用脫脂棉過(guò)濾，濾液貯存于塑料瓶中，硼氫化鉀溶液濃度為20g/l，氫氧化鈉溶液濃度為2g/l；配制濃度為200g/l氫氧化鈉溶液：稱取20g分析純氫氧化鈉置于100ml燒杯中，加50ml水溶解，冷卻至室溫，移入100ml容量瓶中，以水定容；砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制：稱取0.1320g光譜純?nèi)趸橛?50ml燒杯中，加入5ml濃度為200g/l氫氧化鈉溶液加熱溶解，加入50ml水，2滴濃度為1g/l酚酞溶液，用體積比為50％的鹽酸中和至紅色消失，移入1000ml容量瓶中，加100ml比重為1.19的鹽酸，冷卻至室溫，用水定容至1000ml，搖勻，此砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度為100μg/ml；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：吸取50ml已配制的濃度為100μg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液于另一500ml容量瓶中，以體積比為10％的鹽酸定容至500ml，此砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為10μg/ml；標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別吸取0.1ml、0.25ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、8.0ml的10μg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)溶液于7個(gè)50ml容量瓶中，分別加入5ml濃度為50g/l的硫脲-抗壞血酸溶液，以水定容至50ml，此為砷標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定溶液，放置20分鐘；按儀器工作條件，儀器自動(dòng)吸取7個(gè)容量瓶中的砷標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氫化鉀—?dú)溲趸c溶液進(jìn)行測(cè)定并繪制工作曲線；砷的測(cè)定和計(jì)算：往步驟(b)裝有氫氧化鐵沉淀和濾紙的燒杯中加入40ml比重為1.42的硝酸、6-10ml分析純高氯酸，于電爐上加熱分解至冒高氯酸白煙并騰空，取下，冷卻；加入12.5ml比重為1.19鹽酸，用水吹洗表面皿及杯壁，于電爐上加熱溶解至清亮，取下，冷卻至室溫；移入250ml容量瓶中，加入50ml濃度為50g/l硫脲—抗壞血酸溶液，定容，搖勻，放置30分鐘，此為待測(cè)溶液；按儀器工作條件，儀器自動(dòng)吸取容量瓶中的所述的待測(cè)溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氫化鉀—?dú)溲趸c溶液進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得鎢酸鈉樣品測(cè)定溶液的濃度c；根據(jù)下面公式計(jì)算鎢酸鈉溶液中砷的含量：式中c：鎢酸鈉溶液樣品測(cè)定溶液的濃度，單位μg/l；f：稀釋倍數(shù)，100ml里分取2、5、10ml，稀釋倍數(shù)分別對(duì)應(yīng)為50、20、10倍；v0：測(cè)定時(shí)盛裝鎢酸鈉溶液樣品測(cè)定溶液所用容量瓶的體積，單位ml；v：量取鎢酸鈉溶液樣品的體積，單位ml；所述儀器：afs-3000雙道原子熒光光譜儀，儀器工作條件見表1：表1：儀器工作條件。本發(fā)明有益效果：鎢砷分離完全，完全消除鎢對(duì)砷測(cè)定的干擾，大大提高測(cè)定的準(zhǔn)確度。原子熒光光譜儀測(cè)定砷的靈敏度很高，完全能滿足鎢酸鈉溶液中砷的測(cè)定，方法經(jīng)濟(jì)、簡(jiǎn)便、快速，容易操作。具體實(shí)施方式本發(fā)明是采用硫酸高鐵銨在氨性溶液中將鎢酸鈉溶液中砷共沉淀出來(lái)與鎢分離。再用酸將沉淀物中砷溶解出來(lái)，用原子熒光光譜儀測(cè)定砷含量。一、實(shí)施條件的確定(1)硫酸高鐵銨溶液加入量實(shí)驗(yàn)分別加入8ml、10ml、12ml濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液，對(duì)同一鎢酸鈉溶液樣品(1#樣品，砷的濃度為2.15mg/l)進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果如表2：表2：20g/l硫酸高鐵銨溶液加入量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響由表2可知，硫酸高鐵銨溶液加入量在8-10ml范圍內(nèi)，均可得到滿意的結(jié)果。綜合考慮成本和分解效果，本實(shí)施例硫酸高鐵銨溶液的加入量采用10ml。(2)過(guò)量氨水加入量實(shí)驗(yàn)當(dāng)過(guò)量氨水量分別為10ml、15ml、20ml時(shí)，對(duì)同一鎢酸鈉溶液樣品(2#樣品，砷的濃度為0.78mg/l)進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果如表3：表3：過(guò)量氨水加入量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響過(guò)量氨水加入量，ml測(cè)定結(jié)果，mg/l100.76150.78200.77由表3可知，過(guò)量氨水加入量在10-20ml范圍內(nèi)，均可得到滿意的結(jié)果。綜合考慮成本和分解效果，本實(shí)施例過(guò)量氨水的加入量采用15ml。(3)分析純高氯酸溶液加入量實(shí)驗(yàn)分別加入6ml、8ml、10ml分析純高氯酸，對(duì)同一鎢酸鈉溶液樣品(1#樣品，砷的濃度為2.15mg/l)進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果如表4：表4：分析純高氯酸加入量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響分析純高氯酸，ml測(cè)定結(jié)果，mg/l62.1482.17102.15由表4可知，分析純高氯酸加入量在6-10ml范圍內(nèi)，均可得到滿意的結(jié)果。綜合考慮成本和分解效果，本實(shí)施例分析純高氯酸的加入量采用8ml。二、根據(jù)以上條件實(shí)驗(yàn)，確定本實(shí)施例如下：(a)鎢酸鈉溶液樣品的處理：制備濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液：稱取20g分析純硫酸高鐵銨置于500ml燒杯中，加300ml水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容，搖勻；吸取2ml鎢酸鈉溶液樣品，移入250ml容量瓶中，用水定容，搖勻；從容量瓶中分取2.0ml稀釋后的鎢酸鈉溶液于250ml燒杯中，加10ml濃度為20g/l的硫酸高鐵銨溶液，2ml比重為1.42的硝酸，于電爐上煮沸，取下；(b)鎢砷的分離：配制體積比為10％的氨水溶液：移取10ml市售分析純氨水溶液于100ml容量瓶中，以水定容；往(a)步驟處理后燒杯中的鎢酸鈉溶液樣品加入2g分析純氯化銨，加水至150ml，于電爐上加熱至100℃，取下，邊攪拌邊加入比重為0.9的氨水至氫氧化鐵沉淀完全，再加入15ml比重為0.9的氨水，于電爐上煮沸并保持微沸1小時(shí)；用定量快速濾紙過(guò)濾，用體積比為10％的50-70℃氨水溶液洗滌燒杯及氫氧化鐵沉淀各4遍，將濾紙和氫氧化鐵沉淀移入原燒杯中，鎢進(jìn)入溶液相實(shí)現(xiàn)鎢砷的分離；(c)測(cè)定：測(cè)定時(shí)臨時(shí)配制硫脲-抗壞血酸溶液：分別稱取5g硫脲和抗壞血酸，溶解于100ml水中混勻，硫脲和抗壞血酸的的濃度均為50g/l；測(cè)定時(shí)臨時(shí)配制硼氫化鉀—?dú)溲趸c溶液：分別稱取2g硼氫化鉀和0.2g氫氧化鈉溶解于100ml水中混勻，用脫脂棉過(guò)濾，貯存于塑料瓶中，硼氫化鉀溶液濃度為20g/l，氫氧化鈉溶液濃度為2g/l；配制濃度為200g/l氫氧化鈉溶液：稱取20g分析純氫氧化鈉置于100ml燒杯中，加50ml水溶解，冷卻至室溫，移入100ml容量瓶中，以水定容；砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制：稱取0.1320g光譜純?nèi)趸橛?50ml燒杯中，加入5ml濃度為200g/l氫氧化鈉溶液加熱溶解，加入50ml水，2滴濃度為1g/l酚酞溶液，用體積比為50％的鹽酸中和至紅色消失，移入1000ml容量瓶中，加100ml比重為1.19的鹽酸，冷卻至室溫，用水定容至1000ml，搖勻，此砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度為100μg/ml；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：吸取50ml已配制的濃度為100μg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液于另一500ml容量瓶中，以體積比為10％的鹽酸定容至500ml，此砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為10μg/ml；標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別吸取0.1ml、0.25ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、8.0ml的10μg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)溶液于7個(gè)50ml容量瓶中，分別加入5ml濃度為50g/l的硫脲-抗壞血酸溶液，以水定容至50ml，此為砷標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定溶液，放置20分鐘；按儀器工作條件，儀器自動(dòng)吸取7個(gè)容量瓶中的砷標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氫化鉀—?dú)溲趸c溶液進(jìn)行測(cè)定并繪制工作曲線；砷的測(cè)定和計(jì)算：往步驟(b)裝有氫氧化鐵沉淀和濾紙的燒杯中加入40ml比重為1.42的硝酸、8ml分析純高氯酸，于電爐上加熱分解至冒高氯酸白煙并騰空，取下，冷卻。加入12.5ml比重為1.19鹽酸，用水吹洗表面皿及杯壁，于電爐上加熱溶解至清亮，取下，冷卻至室溫。移入容250ml量瓶中，加入50ml濃度為50g/l硫脲—抗壞血酸溶液，定容，搖勻，放置30分鐘，此為待測(cè)溶液。按儀器工作條件，儀器自動(dòng)吸取容量瓶中的待測(cè)溶液和配制好的置于塑料瓶中硼氫化鉀—?dú)溲趸c溶液進(jìn)行測(cè)定。測(cè)得鎢酸鈉樣品測(cè)定溶液的濃度c；根據(jù)下面公式計(jì)算鎢酸鈉溶液中砷的含量：式中c：鎢酸鈉溶液樣品測(cè)定溶液的濃度，單位μg/l；f：稀釋倍數(shù)，100ml里分取2、5、10ml，稀釋倍數(shù)分別對(duì)應(yīng)為50、20、10倍；v0：測(cè)定時(shí)盛裝鎢酸鈉溶液樣品測(cè)定溶液所用容量瓶的體積，單位ml；v:量取鎢酸鈉溶液樣品的體積，單位ml；所述儀器：afs-3000雙道原子熒光光譜儀，儀器工作條件見表1：本發(fā)明的精密度和準(zhǔn)確度：表5：測(cè)定精密度表6：加標(biāo)回收率樣品編號(hào)1#加入標(biāo)準(zhǔn)量，μg10.0測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)量，μg9.80回收率，％98.00注：精密度和加標(biāo)回收率是分別用來(lái)表征方法重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度的指標(biāo)。精密度用rsd(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差)表示。對(duì)于微量組分的測(cè)定，rsd應(yīng)小于10％。準(zhǔn)確度可通過(guò)回收率實(shí)驗(yàn)來(lái)驗(yàn)證，對(duì)于微量組分，回收率應(yīng)在90％-110％之間。當(dāng)前第1頁(yè)12