本發(fā)明涉及穩(wěn)定同位素氘代率檢測(cè)，尤其是涉及一種復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法。

背景技術(shù)：

1、氘是氫的穩(wěn)定同位素，復(fù)合氘化物由氘元素與其他兩種或兩種以上的元素組成的化合物。常見的復(fù)合氘化物有氘化鋁鋰(liald4)、硼氘化鈉(nabd4)，復(fù)合氘化物是一種特殊的精細(xì)化工產(chǎn)品，作有機(jī)合成中極強(qiáng)的還原劑，可對(duì)醛、酯、酮、酸、酸酐和酰胺等進(jìn)行還原，廣泛應(yīng)用于氘代藥物、新型含能材料合成、高能火箭燃料的添加劑、制藥工業(yè)、示蹤劑、新型抗癌藥物等領(lǐng)域。隨著我國綜合國力的快速發(fā)展，復(fù)合氘化物的應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷擴(kuò)大，對(duì)復(fù)合氘化物的需求量日益增加。

2、據(jù)了解，國內(nèi)使用復(fù)合氘化物大多依賴進(jìn)口，多數(shù)使用者在使用過程中只關(guān)注化學(xué)純度而沒有認(rèn)識(shí)到氘代率對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成的潛在影響。

3、專利cn202210897249.1公開了一種用gc-ms檢定物質(zhì)氘代率的方法，配制一定量氘代前的樣品和待測(cè)的氘代后樣品溶液，用gc-ms檢測(cè)；扣除空白后對(duì)氘代前后樣品的主峰進(jìn)行積分，并提取主峰的離子、響應(yīng)值及其豐度百分比；將提取到氘代前后的主峰離子、響應(yīng)值及其豐度百分比數(shù)據(jù)，計(jì)算樣品的各氘代率。該方法為化合物氘代率創(chuàng)建一個(gè)分析方法，相對(duì)于傳統(tǒng)的核磁法評(píng)定氘代率，該方法對(duì)儀器設(shè)備要求不高，可以通過調(diào)整gc端分析參數(shù)對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行分離，因此對(duì)分析樣品純度無特殊要求，樣品前處理也簡(jiǎn)單，能評(píng)價(jià)出化合物中含有的氘?dāng)?shù)量比率，并且用氘代前的樣品對(duì)檢測(cè)儀器校正、扣除同位素干擾等方式讓分析結(jié)果更加準(zhǔn)確可靠。但是，gc-ms一般僅測(cè)試有機(jī)物，無法直接測(cè)試無機(jī)物的復(fù)合氘化物。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是為了提供一種復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，準(zhǔn)確檢測(cè)無機(jī)物的復(fù)合氘化物的氘代率。

2、本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：一種復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，通過衍生化的技術(shù)將無機(jī)物復(fù)合氘化物轉(zhuǎn)化為氘代有機(jī)物，通過檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度得到無機(jī)物復(fù)合氘化物的氘代率。

3、本發(fā)明通過衍生化技術(shù)將無機(jī)物的復(fù)合氘化物轉(zhuǎn)化為氘代有機(jī)物，建立復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法。

4、優(yōu)選地，所述復(fù)合氘化物為氘化鋁鋰或硼氘化鈉。

5、優(yōu)選地，將復(fù)合氘化物溶于無水四氫呋喃中，得到復(fù)合氘化物溶液，向復(fù)合氘化物溶液中滴加二苯甲酮與無水四氫呋喃的混合溶液，反應(yīng)1.5～2.5h后加入稀硫酸溶液，混勻后靜置，旋蒸除去四氫呋喃，加入無水有機(jī)溶劑，分離有機(jī)相，加入鹽溶液調(diào)節(jié)ph，取有機(jī)相加入干燥劑，旋蒸，干燥，得到氘代有機(jī)物。

6、進(jìn)一步優(yōu)選地，取復(fù)合氘化物于玻璃反應(yīng)瓶中，加入10ml無水四氫呋喃渦旋溶解，恒壓滴液漏斗中加入1.5g二苯甲酮和10ml無水四氫呋喃，緩慢滴加，反應(yīng)2h，緩慢加入稀硫酸溶液，渦旋混勻后靜置，旋蒸除去四氫呋喃，加入10ml無水有機(jī)溶劑，分離有機(jī)相，鹽溶液調(diào)節(jié)ph，取有機(jī)相加入干燥劑，旋蒸，干燥，得到氘代有機(jī)物。

7、進(jìn)一步優(yōu)選地，將相對(duì)于二苯甲酮過量的復(fù)合氘化物溶于無水四氫呋喃中。所述復(fù)合氘化物與二苯甲酮反應(yīng)的摩爾比為1:4，將相對(duì)于二苯甲酮過量的復(fù)合氘化物溶于無水四氫呋喃中，即加料時(shí)復(fù)合氘化物與二苯甲酮的摩爾比大于1:4。

8、進(jìn)一步優(yōu)選地，所述無水四氫呋喃經(jīng)過3a、4a或5a分子篩干燥處理。

9、進(jìn)一步優(yōu)選地，所述無水有機(jī)溶劑經(jīng)過3a、4a或5a分子篩干燥處理。

10、進(jìn)一步優(yōu)選地，所述稀硫酸溶液濃度為0.1～5mol/l，加入稀硫酸溶液后溶液ph為酸性。

11、進(jìn)一步優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑為不溶于水的有機(jī)試劑中的一種或多種。

12、更進(jìn)一步優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑包括氯仿、四氯化碳、乙醚。

13、進(jìn)一步優(yōu)選地，所述鹽溶液為飽和碳酸鈉、飽和碳酸氫鈉或氯化鈉溶液，加入鹽溶液調(diào)節(jié)ph為中性。

14、更進(jìn)一步優(yōu)選地，所述鹽溶液為飽和碳酸鈉、飽和碳酸氫鈉或氯化鈉水溶液。

15、進(jìn)一步優(yōu)選地，所述干燥劑為氧化鎂或硫酸鎂。

16、進(jìn)一步優(yōu)選地，所述干燥為低于50℃的真空干燥。

17、優(yōu)選地，通過高分辨質(zhì)譜儀或核磁共振波譜儀檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度。

18、進(jìn)一步優(yōu)選地，通過高分辨質(zhì)譜儀或核磁共振波譜儀檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度時(shí)，取5～30mg氘代有機(jī)物進(jìn)行檢測(cè)。

19、進(jìn)一步優(yōu)選地，通過高分辨質(zhì)譜儀檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度，高分辨質(zhì)譜儀為esi源負(fù)離子模式，氘代率計(jì)算公式為：

20、

21、其中，e為復(fù)合氘化物的氘代率，單位為氘原子百分?jǐn)?shù)(atom％d)；i184.087為分子量為184.087的信號(hào)強(qiáng)度；i183.081為分子量為183.081的信號(hào)強(qiáng)度。

22、進(jìn)一步優(yōu)選地，通過核磁共振波譜儀檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度，氘代率計(jì)算公式為：

23、

24、其中，e為復(fù)合氘化物的氘代率，單位為氘原子百分?jǐn)?shù)(atom％d)；i5.62為化學(xué)位移在5.62ppm±0.25ppm附近的氫譜峰面積；i7.25為化學(xué)位移在7.25ppm±0.25ppm附近的氫譜峰面積。

25、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

26、1.本發(fā)明通過衍生化技術(shù)將無機(jī)物的復(fù)合氘化物轉(zhuǎn)化為氘代有機(jī)物，整個(gè)反應(yīng)過程中氘源均來復(fù)合氘化物，因此氘代有機(jī)物的氘代率即為復(fù)合氘化物的氘代率，為復(fù)合氘化物氘代率提供準(zhǔn)確、科學(xué)的檢測(cè)方法；

27、2.本發(fā)明通過高分辨質(zhì)譜圖或核磁譜圖非常直觀反映出氘代率，具有科學(xué)性、重復(fù)性好、結(jié)果可靠等優(yōu)點(diǎn)；

28、3.本發(fā)明通過衍生化的技術(shù)將無機(jī)物的復(fù)合氘化物轉(zhuǎn)化為氘代有機(jī)物的過程中，通過對(duì)溶劑四氫呋喃進(jìn)行干燥處理，避免四氫呋喃中微量水與復(fù)合氘化物反應(yīng)產(chǎn)生氣體，避免影響后續(xù)氘代率測(cè)量的準(zhǔn)確度；

29、4.本發(fā)明通過稀硫酸溶液調(diào)節(jié)溶液至酸性，將反應(yīng)后的金屬離子酸化，避免反應(yīng)過程中堿性條件下形成固體，包裹有機(jī)物，導(dǎo)致反應(yīng)后的氘代有機(jī)物純度降低，影響氘代率的測(cè)定，再通過鹽溶液調(diào)節(jié)ph為中性，避免強(qiáng)酸條件下，氘代有機(jī)物無法結(jié)晶析出，影響氘代率的測(cè)定；

30、5.由于復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法尚無公開標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)，本發(fā)明建立的檢測(cè)方法解決了復(fù)合氘化物氘代率關(guān)鍵性指標(biāo)氘代率的準(zhǔn)確測(cè)定，為試劑的質(zhì)量控制提供技術(shù)支撐。

技術(shù)特征：

1.一種復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，通過衍生化的技術(shù)將無機(jī)物復(fù)合氘化物轉(zhuǎn)化為氘代有機(jī)物，通過檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度得到無機(jī)物復(fù)合氘化物的氘代率。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，所述復(fù)合氘化物為氘化鋁鋰或硼氘化鈉。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，將復(fù)合氘化物溶于無水四氫呋喃中，得到復(fù)合氘化物溶液，向復(fù)合氘化物溶液中滴加二苯甲酮與無水四氫呋喃的混合溶液，反應(yīng)1.5～2.5h后加入稀硫酸溶液，混勻后靜置，旋蒸除去四氫呋喃，加入無水有機(jī)溶劑，分離有機(jī)相，加入鹽溶液調(diào)節(jié)ph，取有機(jī)相加入干燥劑，旋蒸，干燥，得到氘代有機(jī)物。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，所述無水四氫呋喃經(jīng)過3a、4a或5a分子篩干燥處理；

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，所述稀硫酸溶液濃度為0.1～5mol/l，加入稀硫酸溶液后溶液ph為酸性。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為不溶于水的有機(jī)試劑中的一種或多種，包括氯仿、四氯化碳、乙醚。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，所述鹽溶液為飽和碳酸鈉、飽和碳酸氫鈉或氯化鈉溶液，加入鹽溶液調(diào)節(jié)ph為中性。

8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，所述干燥劑為氧化鎂或硫酸鎂，干燥為低于50℃的真空干燥。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，通過高分辨質(zhì)譜儀或核磁共振波譜儀檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，其特征在于，通過高分辨質(zhì)譜儀檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度，高分辨質(zhì)譜儀為esi源負(fù)離子模式，氘代率計(jì)算公式為：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種復(fù)合氘化物氘代率的檢測(cè)方法，通過衍生化的技術(shù)將無機(jī)物復(fù)合氘化物轉(zhuǎn)化為氘代有機(jī)物，通過檢測(cè)氘代有機(jī)物的同位豐度得到無機(jī)物復(fù)合氘化物的氘代率，所述復(fù)合氘化物為氘化鋁鋰或硼氘化鈉。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有科學(xué)性、重復(fù)性好、結(jié)果可靠等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：解龍,雷雯,王偉,喻靜蘭,范若寧,李豹,趙雅夢(mèng),孫雯,劉佳駿
受保護(hù)的技術(shù)使用者：上?；ぱ芯吭河邢薰?br/>技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/5