33g/hr，甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷（CHMMS)流量為0. 63g/hr，主催化劑流量為0. 01g/hr。 預(yù)聚合在丙烯液相本體環(huán)境下進(jìn)行，溫度為15°C，停留時(shí)間約為4min。
[0067] 預(yù)聚后催化劑連續(xù)地進(jìn)入環(huán)管反應(yīng)器中，在環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)完成丙烯均聚合反應(yīng)， 環(huán)管聚合反應(yīng)溫度70°C，反應(yīng)壓力為4. OMPa，環(huán)管反應(yīng)器的進(jìn)料中加入氫氣，在線色譜檢 測的氫氣濃度為800ppm。
[0068] 環(huán)管反應(yīng)器反應(yīng)后，所得物料進(jìn)入一個(gè)流化床氣相反應(yīng)器進(jìn)行丙烯和乙烯的共聚 反應(yīng)。氣相反應(yīng)溫度為75°C，反應(yīng)壓力為I. 2MPa，其中乙烯八乙烯+丙烯）=0. 2(體積比)， 氣相反應(yīng)器進(jìn)料中加如氫氣，在線色譜檢測氣相反應(yīng)器循環(huán)氣中的氫氣濃度為47000ppm。
[0069] 具體工藝條件見表1。
[0070] 反應(yīng)得到的聚合物經(jīng)脫氣、濕氮?dú)馊セ钐幚砗螅玫骄酆衔锂a(chǎn)品。
[0071] 將聚合得到的粉料中加入0· lwt%的IRGAF0S168添加劑、0· lwt%的IRGAN0X1010 添加劑和〇. 〇5wt%的硬脂酸鈣，用雙螺桿擠出機(jī)造粒。注塑機(jī)制備符合ASTM標(biāo)準(zhǔn)的注塑樣 品，并測定其物理性質(zhì)。進(jìn)行透明性測試的樣品造粒配方為：〇. 〇65wt%的IRGAF0S168添加 齊[J、0. 065wt%的IRGAN0X1010添加劑和0. 03wt%的硬脂酸鈣、0. 3wt%的NX8000成核劑。測 定結(jié)果如表2所不。
[0072] 實(shí)施例2
[0073] 實(shí)施例2所使用的催化劑、預(yù)絡(luò)合和聚合工藝條件與實(shí)施例1相同。與實(shí)施例I 不同之處在于：實(shí)施例2中，環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度為400ppm，氣相反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度 為160000ppm，具體工藝條件見表1。按照實(shí)施例1相同的方法對得到的聚合物產(chǎn)品進(jìn)行測 定，結(jié)果如表2所不。
[0074] 實(shí)施例3
[0075] 實(shí)施例3所使用的催化劑、預(yù)絡(luò)合和聚合工藝條件與實(shí)施例1相同。與實(shí)施例1 不同之處在于：實(shí)施例3中，環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度為800ppm，氣相反應(yīng)器內(nèi)乙烯八乙 烯+丙烯）=〇. 1 (體積比)，氫氣濃度為47000ppm。具體工藝條件見表1。按照實(shí)施例1相 同的方法對得到的聚合物產(chǎn)品進(jìn)行測定，結(jié)果如表2所示。
[0076] 實(shí)施例4
[0077] 實(shí)施例4所使用的催化劑、預(yù)絡(luò)合和聚合工藝條件與實(shí)施例1相同。與實(shí)施例1 不同之處在于：實(shí)施例4中，環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度為400ppm，氣相反應(yīng)器內(nèi)乙烯八乙 烯+丙烯）=〇. 4 (體積比)，氫氣濃度為150000ppm。具體工藝條件見表1。按照實(shí)施例1相 同的方法對得到的聚合物產(chǎn)品進(jìn)行測定，結(jié)果如表2所示。
[0078] 實(shí)施例5
[0079] 實(shí)施例5所使用的催化劑、預(yù)絡(luò)合和聚合工藝條件與實(shí)施例1相同。與實(shí)施例1 不同之處在于：實(shí)施例5中，環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度為400ppm，氣相反應(yīng)器內(nèi)乙烯八乙 烯+丙烯）=〇. 5 (體積比)，氫氣濃度為240000ppm。具體工藝條件見表1。按照實(shí)施例1相 同的方法對得到的聚合物產(chǎn)品進(jìn)行測定，結(jié)果如表2所示。
[0080] 實(shí)施例6
[0081] 實(shí)施例6所使用的催化劑、預(yù)絡(luò)合和聚合工藝條件與實(shí)施例1相同。與實(shí)施例1不 同之處在于：實(shí)施例6中，環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度為2500ppm，氣相反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度 為50ppm，具體工藝條件見表1。按照實(shí)施例1相同的方法對得到的聚合物產(chǎn)品進(jìn)行測定， 結(jié)果如表2所示。
[0082] 實(shí)施例7
[0083] 實(shí)施例7所使用的催化劑、預(yù)絡(luò)合和聚合工藝條件與實(shí)施例1相同。與實(shí)施例1 不同之處在于：實(shí)施例7,環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度為1500ppm，氣相反應(yīng)器內(nèi)乙烯八乙烯 +丙烯）=0.4 (體積比)，氫氣濃度為2000ppm。具體工藝條件見表1。本實(shí)施例得到的產(chǎn)品 的掃描電子顯微鏡照片如圖3所示。按照實(shí)施例1相同的方法對得到的聚合物產(chǎn)品進(jìn)行測 定，結(jié)果如表2所不。
[0084] 實(shí)施例8
[0085] 實(shí)施例8所使用的催化劑、預(yù)絡(luò)合和聚合工藝條件與實(shí)施例1相同。與實(shí)施例1 不同之處在于：實(shí)施例8中，環(huán)管反應(yīng)器內(nèi)的氫氣濃度為1500ppm，氣相反應(yīng)器內(nèi)乙烯八乙 烯+丙烯）=〇. 5 (體積比)，氫氣濃度為4000ppm。具體工藝條件見表1。按照實(shí)施例1相同 的方法對得到的聚合物產(chǎn)品進(jìn)行測定，結(jié)果如表2所示。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚丙烯組合物，以全體聚丙烯組合物100重量％計(jì)，包括： (a) 60-95重量％的高立構(gòu)規(guī)整性均聚聚丙烯；和 (b) 5-40重量％的丙烯-乙烯彈性共聚物； 其中，所述組分（a)的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率與所述聚丙烯組合物的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率之 比為0. 1-1. 1，優(yōu)選的為0. 3-0. 8 ;所述組分（b)中的乙烯含量為20?50重量％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯組合物，其特征在于，所述聚丙烯組合物具有大于 155°C且小于170°C的熔點(diǎn)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯組合物，其特征在于，所述組分（a)的高立構(gòu)規(guī)整性均 聚聚丙烯的等規(guī)度大于96%，熔點(diǎn)大于162°C且小于170°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于，所述組分（b)乙 烯-丙烯彈性共聚物中含有20-40重量％的乙烯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其特征在于，所述組分（b)以小于 〇. 5微米的粒徑分散于所述聚丙烯組合物。
6. -種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物的制備方法，包括： i) 提供第一反應(yīng)器，在所述第一反應(yīng)器中，在以二氯化鎂為載體的高立構(gòu)選擇性的 Ziegler-Natta催化劑存在下通入氫氣，然后進(jìn)行丙烯均聚合反應(yīng)得到含有高立構(gòu)規(guī)整性 均聚聚丙烯的第一反應(yīng)產(chǎn)物； ii) 將步驟i)得到的含有高立構(gòu)規(guī)整性均聚聚丙烯的第一反應(yīng)產(chǎn)物通入第二反應(yīng)器， 在第二反應(yīng)器中，通入氫氣，進(jìn)行丙烯和乙烯的共聚反應(yīng)得到第二反應(yīng)產(chǎn)物； iii) 對所述步驟ii)得到的第二反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行處理即得到所述聚丙烯組合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述處理包括：將所述第二反應(yīng)產(chǎn)物與成 核劑混合并擠出得到所述聚丙烯組合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述成核劑選自NX8000、3988和NA21中 的至少一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述步驟ii)中的共聚反應(yīng)中 乙烯/(乙烯+丙烯）的體積比為0· 1-0. 5。
10. -種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物作為具有透明性能和抗沖擊 性的材料在包裝材料或成型制品中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚丙烯組合物，以全體聚丙烯組合物100重量%計(jì)，包括：(a)60-95重量％的高立構(gòu)規(guī)整性均聚聚丙烯；和(b)5-40重量％的丙烯-乙烯彈性共聚物；其中，由所述組分(a)的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率與所述聚丙烯組合物的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率之比為0.1-1.1，優(yōu)選的為0.3-0.8；且所述聚丙烯組合物的分子量分布大于5。本發(fā)明還提供了一種所述聚丙烯組合物的制備方法，以及所述聚丙烯組合物作為具有透明性能和抗沖擊性的材料在包裝材料或成型制品中的應(yīng)用。
【IPC分類】C08L23-16, C08F210-16, C08L23-12, C08F2-00, C08F110-06
【公開號】CN104558811
【申請?zhí)枴緾N201310470723
【發(fā)明人】宋文波, 張曉萌, 郭梅芳, 張師軍, 胡慧杰, 魏文駿
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月10日