分散體。在某些情況下將有益的其它特征包括：具有易于制造的指示分 散體，和具有被配置為標(biāo)簽的能力，任選地具有被配置為薄的柔性標(biāo)簽的能力。
[0040] 為了解決這種需求，一些實(shí)施方式包括應(yīng)用指示分散體的冷凍指示器，其中指示 分散體包含顯色指示劑顆粒分散于其中的水性液態(tài)介質(zhì)或疏水性液態(tài)介質(zhì)，其中指示分散 體可被配置為凍結(jié)之前具有顏色較淺的外觀且凍結(jié)之后具有顏色較深的外觀。顯色指示劑 顆?？删哂刑峁╊伾^深的凍結(jié)后外觀的固有顏色，為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，指示分散體可排除或不 含顏色變化的化學(xué)共反應(yīng)物。這種指示器能夠提供下述益處：簡(jiǎn)單、易于制造和/或凍結(jié)后 外觀與凍結(jié)前外觀之間的良好顏色反差。
[0041] 例如，冷凍指示器的一些實(shí)施方式可包含具有分散在水性（或疏水性）液態(tài)介質(zhì) 中的單相顯色指示劑顆粒的指示分散體，其中單相顯色指示劑顆粒是指示分散體中的唯一 分散相。單相顯色指示劑顆粒中的顆?？梢允峭|(zhì)的，彼此具有本質(zhì)上相似的組分。冷凍 指示器的這種實(shí)施方式與應(yīng)用分散在水性液態(tài)介質(zhì)中的兩種不同反應(yīng)相的冷凍指示器不 同。一些實(shí)施方式包括冷凍指示器，其中顯色指示劑顆粒由溶解或分散在單一疏水性液體 中的單一顯色劑或分散在水性液態(tài)介質(zhì)中的單一固體組成。這種指示分散體可包括成冰核 劑（ice nucleant)、分散體穩(wěn)定劑、蛋白質(zhì)穩(wěn)定劑、低溫去穩(wěn)定劑和/或殺蟲(chóng)劑作為任選的 一種或多種成分。
[0042] 可從指示分散體中排除以確保指示分散體不包括顏色變化的化學(xué)共反應(yīng)物的材 料的一些實(shí)例是：能夠與顯色指示劑顆粒共同反應(yīng)并化學(xué)更改顆粒顏色的化學(xué)反應(yīng)物，例 如耗色劑（color-depleting agent);伴隨顯色劑（color developer)的顏色前體；能夠與 冷凍指示器的另一種成分反應(yīng)以提供顏色的變色化學(xué)反應(yīng)物。這種材料的避免能夠簡(jiǎn)化指 示分散體的配置并能夠減少可能有時(shí)出現(xiàn)的問(wèn)題，例如，指示分散體的凍結(jié)前外觀中不期 望的背景顏色。
[0043] 在包含顏色變化的化學(xué)反應(yīng)物的多相體系，例如水包油分散體或油包水分散體 中，被包含在油相中的化學(xué)反應(yīng)物可迀移至水相中。顏色變化的化學(xué)反應(yīng)物迀移至水相，并 /或穿過(guò)水相能夠?qū)е伦兩磻?yīng)提早發(fā)生，在某些情況下，這可使指示信號(hào)混亂，例如，通過(guò) 使指示分散體的初始顏色變暗和減小指示器的凍結(jié)前外觀與凍結(jié)后外觀之間的反差 [0044] 可通過(guò)將疏水性材料的平均粒徑值調(diào)節(jié)為有益于光散射來(lái)配置冷凍指示器實(shí)施 方式中所應(yīng)用的指示分散體以利用光散射來(lái)掩蓋或隱蔽顯色指示劑顆粒的固有顏色。作為 不同于光散射的現(xiàn)象的結(jié)果（如果這種其它現(xiàn)象提供指示分散體的凍結(jié)前外觀和凍結(jié)后 外觀之間的明顯反差），粒徑可被配置為導(dǎo)致指示分散體具有與顯色指示劑顆粒的固有顏 色不同的外觀。在乳液的情況下，增加制造期間均質(zhì)化的強(qiáng)度和/或持續(xù)時(shí)間通常將減小 指示分散體的粒徑。如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會(huì)了解的，通常可應(yīng)用較高的攪拌速度和/或 較復(fù)雜的設(shè)備來(lái)增加均質(zhì)化的強(qiáng)度?？赏ㄟ^(guò)可比較的方法制造合適的分散體。
[0045] 在某些情況下，使用具有相對(duì)高的折射率（例如高于約1.45或1.5)的疏水性材 料能夠有助于提供顏色較淺、更不透明或顏色較亮的分散體。具有有益折射率的疏水性材 料的一些實(shí)例是植物油，例如橄欖油和葵花油，其折射率為約1.47;和礦物油，其折射率為 約1. 48。氫化三聯(lián)苯油具有約1. 52的較高折射率，它可提供更多不透明度可亮度，同樣可 被應(yīng)用。
[0046] 分散相的顏色強(qiáng)度（油或水中的著色劑自身）可被改變，以影響凍結(jié)前后的指示 器狀態(tài)之間的差別。可利用密度測(cè)定法或光譜測(cè)定法或通過(guò)與視覺(jué)標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行比較來(lái)測(cè)量 液體的顏色強(qiáng)度。利用lcm厚的液體得到的顏色強(qiáng)度即為其吸光度。當(dāng)利用光譜測(cè)定法測(cè) 量吸光度時(shí)，可選擇與顏色相符的波長(zhǎng)。例如，如果著色劑為紅色，那么可在700nm處測(cè)量 顏色吸光度；如果著色劑為藍(lán)色，那么可在475nm處測(cè)量顏色吸光度?？稍诳梢?jiàn)光譜內(nèi)的 任何波長(zhǎng)處測(cè)量黑色或灰色，但方便的可在500nm處測(cè)量。著色劑溶液或分散體的實(shí)際顏 色強(qiáng)度取決于著色劑的濃度及其相對(duì)強(qiáng)度。黑色液體的吸光度的有益范圍是1-30、2-20或 3-10。在一些實(shí)施方式中，顯色指示劑（例如含著色劑的疏水性油）在500nm處的吸光度 為約1-約30、約2-約15或約3-約10。
[0047] 對(duì)于具有不同顏色強(qiáng)度、可被用于顯色指示劑顆粒中的不同著色劑，可改變著色 劑的濃度以提供強(qiáng)烈的凍結(jié)后顏色和明顯的顏色變化。或者，或此外，對(duì)于任一前述最低比 例，著色劑的比例可不高于約1. 0重量％，不高于約0. 1重量％或不高于約0. 05重量％。任 選地，所述比例可從約0. 001%至約0. 01%。可降低著色劑的比例以減少凍結(jié)前外觀中的 顏色（如果存在的話(huà)），或者可提高著色劑的比例以增加凍結(jié)后外觀中的顏色（如果期望的 話(huà)）。任一這種比例的著色劑可被應(yīng)用于方法實(shí)施方式中。
[0048] 本發(fā)明的冷凍指示器實(shí)施方式中所應(yīng)用的指示分散體可含有多種比例的顯色指 示劑顆粒，例如，基于指示分散體重量的重量比例為至少約〇. 0005%，或至少約0. 002%， 至少約0. 01 %，至少約0. 05%。或者，或此外，對(duì)于任一前述最低比例，著色劑的比例可不 高于約1. 0重量％，不高于約0. 1重量％或不高于約0. 05重量％。任選地，所述比例可從 約0. 001重量％到約0. 01重量％?？山档椭珓┑谋壤詼p少凍結(jié)前外觀中的顏色（如 果存在的話(huà)），或者可提高著色劑的比例以增加凍結(jié)后外觀中的顏色（如果期望的話(huà)）。任 一這種比例的著色劑可被應(yīng)用于本發(fā)明的方法實(shí)施方式中。冷凍指示器實(shí)施方式中所應(yīng)用 的指示分散體可含有各種比例的顯色指示劑顆粒，例如基于指示分散體重量的重量比例為 至少約50 %，或至少約30 %，至少約20 %，至少約5 %。
[0049] 此外，一些冷凍指示器實(shí)施方式中所應(yīng)用的指示分散體可僅由水性液態(tài)介質(zhì)和顯 色指示劑顆粒組成，或者可包含一種或多種任選的額外成分，例如分散體穩(wěn)定劑和成冰核 劑。合適的分散體穩(wěn)定劑（如果使用的話(huà)）可使指示分散體在高于凍結(jié)溫度下穩(wěn)定并允許 指示分散體在凍結(jié)溫度下或在低于凍結(jié)溫度下瓦解。合適的成冰核劑能有助于控制過(guò)冷并 將指示分散體開(kāi)始凍結(jié)的溫度提高至更接近水性液態(tài)介質(zhì)的熔點(diǎn)?？杀话ㄔ趦?nèi)的一些額 外成分是低溫去穩(wěn)定劑、蛋白質(zhì)穩(wěn)定劑和殺蟲(chóng)劑，如本文中的其它地方所述。
[0050] 術(shù)語(yǔ)"凝結(jié)"及其語(yǔ)法上的變體（包括動(dòng)名詞和名詞形式的"凝結(jié)"），在本說(shuō)明書(shū) 中用來(lái)指一起聚集，或形成團(tuán)或組，其中各部分保持有區(qū)別的。
[0051] 術(shù)語(yǔ)"聚結(jié)"及其語(yǔ)法上的變體（包括動(dòng)名詞和名詞形式的"聚結(jié)"），在本說(shuō)明書(shū) 中用來(lái)指一起生長(zhǎng)、一起聯(lián)合或連接成一個(gè)主體、產(chǎn)品、團(tuán)或整合為一個(gè)整體。在本文所述 的乳液的情況下，聚結(jié)通常但并非總是被理解為其之前是凝結(jié)。應(yīng)該理解，進(jìn)行聚結(jié)的冷凍 指示器分散體能夠聚結(jié)成多于一個(gè)聚結(jié)后的顆粒主體或團(tuán)。
[0052] 術(shù)語(yǔ)"顏色"在本文中被用來(lái)指非彩色視覺(jué)外觀，例如黑色、灰色和白色；和彩色 視覺(jué)外觀，包括原色相、次生色相和/或其它色相，例如但不限于紅色、黃色、綠色、藍(lán)色、紫 色、橙色和棕色。術(shù)語(yǔ)"顏色變化"及其語(yǔ)法上的變體或等同物被用來(lái)指色相、強(qiáng)度或亮度 (或暗度）的變化或視覺(jué)外觀的其它變化。"亮"外觀或"暗"外觀指的是不參考可能存在 或可能不存在的任何色相的灰度模式外觀。"顏色更深的"外觀指的是與無(wú)色或白色的外觀 相比更易于辨別的顏色。例如，淺黃色或粉紅色比白色的顏色更深。
[0053] 在本文中關(guān)于分散體時(shí)使用的術(shù)語(yǔ)"顆粒"包括固態(tài)顆粒和液態(tài)顆粒二者。
[0054] 術(shù)語(yǔ)"分散體"在本文中被用來(lái)指固態(tài)顆粒在液態(tài)介質(zhì)中的分散體，或液態(tài)顆粒在 液態(tài)介質(zhì)中的分散體。術(shù)語(yǔ)"乳液"在本文中被用來(lái)指液態(tài)顆粒在液態(tài)介質(zhì)中的分散體，例 如水包油乳液或油包水乳液。
[0055] 可通過(guò)某些冷凍指示器展示的顏色變化的一些實(shí)例包括：白色、灰色、黑色、紅色、 黃色、藍(lán)色、綠色、紫色、橙色和棕色、以及任何前述顏色的色澤（tints)和陰影（shades)的 以上任意兩者之間的變化。冷凍指示器的一些實(shí)施方式能夠展示從凍結(jié)前的白色、淺色或 無(wú)色到凍結(jié)后的黃色、橙色、綠色、紅色、黑色或紫羅蘭色的變化。
[0056] 術(shù)語(yǔ)"凍結(jié)溫度"在本文中被用來(lái)指將引起水性冷凍指示器分散介質(zhì)（例如本文 中所述的）形成冰晶的溫度。
[0057] 術(shù)語(yǔ)"冷凍"及其語(yǔ)法上的變體（包括"凍結(jié)"）被用來(lái)指水的凍結(jié)。
[0058] 本文中所使用的術(shù)語(yǔ)"光密度"（OD)指的是從樣品反射的入射光的倒數(shù) (inverse)的以10為底的對(duì)數(shù)。OD可以由下式表示：
[0059] ODx = log 10(10/1)
[0060] 其中I為被樣品反射的特定波長(zhǎng)A的光的強(qiáng)度，并且L為光進(jìn)入樣品前的強(qiáng)度。
[0061] 術(shù)語(yǔ)"水"在本文中被用來(lái)包括氧化氘和氘化水以及普通的"輕"水。
[0062] 在一些實(shí)施方式中，合適的指示分散體可被配制為簡(jiǎn)單的水包油乳液或油包水乳 液。一些實(shí)施方式可應(yīng)用疏水性顆粒在水中的簡(jiǎn)單分散體。凍結(jié)之前，盡管著色劑存在，但 這種指示分散體可散射光，從而顯示出明亮、顏色較淺或白色的顏色。在某些情況下，指示 分散體的外觀還可以是不透明的。光散射能夠掩蓋或隱蔽存在于指示分散體中的顯色指示 劑顆粒的固有顏色。光散射可隨機(jī)散射入射光。
[0063] 冷凍指示器暴露于凍結(jié)溫度之后，水的凍結(jié)可導(dǎo)致乳液中的油顆粒聚結(jié)。響應(yīng)于 凍結(jié)，乳液有時(shí)能分裂成兩種相，它們大部分或完全聚結(jié)成兩種有區(qū)別的體積，其中一種體 積展示出顯色指示劑顆粒的顏色。在其它情況下，油顆?？稍谒嗳诨缶劢Y(jié)成多個(gè)較大 顆粒、主體或團(tuán)，它們例如通過(guò)反射入射光展示出指示劑的固有顏色。類(lèi)似地，響應(yīng)于凍結(jié)， 固體顆粒分散體可以分裂，從而引起指示分散體中的固體顆粒凝結(jié)成團(tuán)，其中所述團(tuán)不再 強(qiáng)烈散射光，而展示出指示分散體中的顯色指示劑顆粒的固有顏色。凍結(jié)之后，顯色指示劑 顆粒可變得不可逆地凝結(jié)。
[0064] 通過(guò)利用合適濃度的恰當(dāng)著色劑，可在應(yīng)用相對(duì)簡(jiǎn)單指示分散體（如本文所述） 的一些冷凍指示器實(shí)施方式中獲得出乎意料強(qiáng)烈的顏色變化。例如厚度為1_的指示分散 體層的凍結(jié)后外觀比指示分散體層的凍結(jié)前外觀暗至少0.4個(gè)光密度單位（"0D"）。
[0065] 在使用相對(duì)簡(jiǎn)單的指示分散體（如本文所述）的冷凍指示器實(shí)施方式中，強(qiáng)烈的