劑的一些實(shí)例包括碘化銀、冷-沉淀碘化銀/溴化銀混合物和硫化銅。有益的 蛋白質(zhì)成冰核劑的實(shí)例是SN0MAX(商標(biāo))雪誘導(dǎo)物,其是從Johnson Controls有限公 司,Milwaukee, Wisconsin,www. iohnsoncont:rols. com可獲得的凍干的蛋白質(zhì)材料。一些 合適的成冰核劑也被描述在Taylor' 980中,例如在0322-0327段。
[0086] 蛋白質(zhì)穩(wěn)定劑。如果期望,應(yīng)用蛋白質(zhì)成冰核劑的冷凍指示器實(shí)施方式可在指示 分散體中包含蛋白質(zhì)穩(wěn)定劑以使成冰核劑對(duì)熱降解或其它降解穩(wěn)定。合適蛋白質(zhì)穩(wěn)定劑的 一些實(shí)例包括甲醛、戊二醛(CHO. CH2CH2CH2. CH0)和具有不多于10個(gè)碳原子的其它二醛。一 些合適的蛋白質(zhì)穩(wěn)定劑也被描述在Taylor' 980中,例如在0328和0329段。
[0087] 殺蟲劑。如果期望,殺蟲劑可被包含在應(yīng)用蛋白質(zhì)成冰核劑的冷凍指示器實(shí)施方 式的指示分散體中以阻止微生物損壞。當(dāng)以有效的穩(wěn)定劑濃度使用某些蛋白質(zhì)穩(wěn)定劑、例 如戊二醛和其它二醛時(shí),它們也可充當(dāng)殺蟲劑。根據(jù)本公開,能夠利用的其它殺蟲劑對(duì)本領(lǐng) 域普通技術(shù)人員將是已知的或顯而易見的。
[0088] 分散體穩(wěn)定劑。為了幫助維持指示分散體的穩(wěn)定性,冷凍指示器實(shí)施方式可包含 分散體穩(wěn)定劑。任選地,如果分散體穩(wěn)定劑存在的話,冷凍指示器還可包含去穩(wěn)定劑以促進(jìn) 指示分散體的低溫不穩(wěn)定。
[0089] 合適分散體穩(wěn)定劑的一些實(shí)例包括表面活性劑、陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型 表面活性劑、磷酸鹽表面活性劑、兩性離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、或一種或 多種類型相似的表面活性劑的混合物。當(dāng)在本文中使用時(shí),術(shù)語(yǔ)"非離子型表面活性劑"包 括在本領(lǐng)域有時(shí)被引用為"非極性"的表面活性劑。
[0090] 在冷凍指示器實(shí)施方式中可被用作分散體穩(wěn)定劑的特定表面活性劑的一些實(shí)例 包括硬脂酸鈉、十二烷基磺酸鈉、磺基琥珀酸二辛酯、十二烷基硫酸銨、卵磷脂、雙十二烷基 磷酸鈉、甜菜堿、十二烷基氨基丙基二甲基甜菜堿、十二烷基三甲基氯化銨、苯扎氯銨、脫水 山梨醇單月桂酸醋和油醇。一些其它的合適分散體穩(wěn)定劑也被描述在Taylor'980中,例如 在 0275-0301 段。
[0091] 任意合適量的表面活性劑可被用來(lái)使分散體穩(wěn)定,例如基于分散體的重量約0. 01 重量%至約10質(zhì)量%,約0. 1重量%至約5質(zhì)量%,約0. 1重量%至約1質(zhì)量%,約0. 1重 量%至約0. 5質(zhì)量%或約0. 3重量%至約0. 4質(zhì)量%。
[0092] 低溫去穩(wěn)定劑。如果期望,冷凍指示器實(shí)施方式中所應(yīng)用的指示分散體還可包含 低溫去穩(wěn)定劑,以促進(jìn)或增強(qiáng)冷凍指示分散體在凍結(jié)溫度下凝結(jié),而不會(huì)不能接受地?fù)p害 分散體的溫暖溫度穩(wěn)定性能。
[0093] 低溫去穩(wěn)定劑可以是濃度-敏感型去穩(wěn)定劑或凝結(jié)劑,例如離子型化合物,或其 他合適的化合物,例如高分子量化合物。低溫去穩(wěn)定劑的去穩(wěn)定作用可取決于去穩(wěn)定劑在 水性液態(tài)介質(zhì)中的濃度。通常,雖然非必要,當(dāng)應(yīng)用低溫去穩(wěn)定劑時(shí),分散體穩(wěn)定劑也存在。
[0094] 多種材料可被用作低溫去穩(wěn)定劑,包括多種鹽,例如無(wú)機(jī)鹽、單價(jià)鹽和多價(jià)鹽。合 適鹽的一些實(shí)例包括鉀、鈉、銨、鈣和鎂的氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽和羧化物以及兩種或多種 上述鹽的混合物。
[0095] 可被用作低溫去穩(wěn)定劑的其它材料包括高分子量陽(yáng)離子型、陰離子型、兩性離子 型和不帶電的聚合物,其重均分子量在從約lOOODa至約lOOOOODa的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的 實(shí)施中可用作低溫去穩(wěn)定劑的聚合物的一些實(shí)例包括聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯 烷酮和聚丙烯酸。如果期望,合適的聚合物可以是水溶性的,且兩種或多種這樣的聚合物 可被用于給定的指示分散體中。一些合適的去穩(wěn)定劑也被描述在Taylor' 980中,例如在 Taylor' 980 的第 0302-0310 段。
[0096] 如果應(yīng)用低溫去穩(wěn)定劑,則其可被選擇為與給定的指示分散體中所應(yīng)用的特定分 散體穩(wěn)定劑相容。舉例而言,與離子穩(wěn)定指示分散體一起使用的聚合去穩(wěn)定劑可帶有指示 分散體所攜帶電荷的相反電荷。例如,包括季銨片段的陽(yáng)離子型聚合物可被用來(lái)使應(yīng)用陰 離子型穩(wěn)定劑的穩(wěn)定指示分散體去穩(wěn)定。
[0097] 比例。冷凍指示器實(shí)施方式中所應(yīng)用的光散射冷凍指示分散體可具有任意合適的 成分比例,其中所述成分比例與提供顏色較淺的凍結(jié)前外觀和與冷凍前外觀反差充足的顏 色較深的凍結(jié)后外觀相容,以提供良好的冷凍暴露信號(hào)。
[0098] 當(dāng)應(yīng)用疏水性液體時(shí),指示分散體可包含至少約5重量%、至少約20重量%、至少 約30重量%或至少約40重量%的疏水性液體。任選地,指示分散體可包含不多于約55重 量%、不多于約65重量%或不多于約75重量%的疏水性液體。疏水性液體比例的可用變 化范圍可位于任一上述下限和任一上述上限之間。除非語(yǔ)境另有說(shuō)明,本文中所述所有比 例均以重量計(jì)并基于指示分散體的重量。其它成分可以任意合適比例存在。例如,指示分 散體可包括重量比在約0. 01 %至約5%或約0. 2%至約2%范圍內(nèi)的成冰核劑。另外,指示 分散體可包含重量比在約0. 1 %至約10 %或約0. 5 %至約5 %范圍內(nèi)的分散體穩(wěn)定劑。此 夕卜,指示分散體可包含重量比在約〇. 01 %至約1. 〇%或約〇. 05%至約0. 5%范圍內(nèi)的蛋白 質(zhì)穩(wěn)定劑。
[0099] 水性液態(tài)介質(zhì)可構(gòu)成指示分散體的剩余部分。例如,取決于其它存在成分的比例, 指示分散體可包括約30 %至約95%、或約40 %至約60 %的水性液態(tài)介質(zhì)。
[0100] 冷凍指示器的一些實(shí)施方式僅由水性液態(tài)介質(zhì)、顯色指示劑顆粒和任選地,一種 或多種疏水性材料、成冰核劑、蛋白質(zhì)穩(wěn)定劑、分散體穩(wěn)定劑、低溫去穩(wěn)定劑和殺蟲劑組成。 如果期望,每種成分可包括多于一種材料。冷凍指示器的其它實(shí)施方式可包含一種或多種 額外的成分。
[0101] 至于油包水乳液形式的指示分散體,在一些實(shí)施方式中,水相可包括具有對(duì)水相 的強(qiáng)親和力且對(duì)油相的低親和力的著色劑。一種合適的水相可包含炭黑在水中的分散體, 例如,打算用于黑色水性墨汁的炭黑分散體??捎谜麴s水稀釋炭黑分散體來(lái)降低水相的初 始顏色強(qiáng)度,以降低與指示乳液的凍結(jié)前外觀相關(guān)的任何過(guò)量的顏色。
[0102] 至于油包水乳液形式的指示分散體,在一些實(shí)施方式中,油可以是:c14-c 18脂肪族 直鏈或支化型飽和烴,例如,十六烷、異十六烷、十五烷、十七烷、十八烷、十四烷等及其混合 物;酯,包括硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸丁酯、硬脂酸十三烷酯、八硬脂酸酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉 豆蔻酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異丙酯等及其混合物。
[0103] 至于油包水乳液形式的指示分散體,在一些實(shí)施方式中,可以使用乳化劑和/或 表面活性劑??捎玫谋砻婊钚詣┗蛉榛瘎┑囊恍?shí)例包括但不局限于疏水性非離子型表面 活性劑,例如脫水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯和脫水山梨醇三油酸酯。
[0104] 一些油包水乳液,例如僅含非離子型表面活性劑的油包水乳液,可能不充分(或 完全不)聚結(jié)而改變指示器在暴露于凍結(jié)條件之后的外觀??捎幸獾厥惯@種乳液去穩(wěn)定, 例如通過(guò)向混合物中加入多核的、芳族磺酸的鹽作為去穩(wěn)定劑。二甲苯磺酸的鈉鹽是去穩(wěn) 定劑的一種實(shí)例。其它實(shí)例可包括十二烷基苯磺酸ODBSA),二甲苯磺酸的鈉鹽(NAXSA), 環(huán)氧基化和丙氧基化化合物,陰離子型、陽(yáng)離子型和非離子型表面活性劑,樹脂(例如酚醛 樹脂和環(huán)氧樹脂)等。
[0105] 現(xiàn)在談及附圖的圖1和圖2,其展示冷凍指示器(參照10)包括支持封套14的基 材12,封套14含有一定體積的指示分散體15,指示分散體15可以是可在冷凍指示器實(shí)施 方式中使用的本文所述的任何指示分散體。如圖所示,封套14可大致為圓形?;蛘撸馓?14可具有另一種期望形狀,例如橢圓形、六角形、正方形、矩形、帶狀或環(huán)狀。如圖所示,封套 14包括通過(guò)粘附劑40的環(huán)連接或以其他合適的方式(例如通過(guò)熔融)連接在一起的內(nèi)壁 16和外壁18。另外,內(nèi)壁16和外壁18之間的節(jié)點(diǎn)或封條可對(duì)水蒸汽具有低的滲透性。或 者,封套14可以是一片式密封囊。
[0106] 封套14的內(nèi)壁16可被粘附在、或沉積于、或以其它方式連接到基材12上,從而連 接封套14與基材12?;蛘?,基材12可以提供內(nèi)壁16作為基材的有機(jī)組成部分。例如,內(nèi) 壁16可以包含鋁或基本不可滲透水蒸汽和水性液體的其他材料的層或插入物,與基材12 形成一體或形成單獨(dú)的元件。
[0107] 如果期望,封套14的外壁18包括可以大致占據(jù)封套14在基材上的整個(gè)足跡的透 明窗口(未標(biāo)出)?;蛘撸该鞔翱诳烧紦?jù)較小面積或者整個(gè)封套14可以是透明的。透明 區(qū)域使得由冷凍指示器10產(chǎn)生的光信號(hào)(例如顏色變化)能夠被合適的儀器、被人觀察 者、被攝像頭、被光學(xué)檢測(cè)器、或以其它適合的方式在外部被讀取。如果期望,封套14可由 對(duì)水蒸汽具有低的滲透性的材料形成以保護(hù)指示分散體15避免干涸。
[0108] 任選地,封套14的外壁18可裝備有濾色器22,例如作為在外壁18上的油墨、清 漆、漆料或其他合適涂層材料的光調(diào)制涂層?;蛘撸瑸V色器22可以是單獨(dú)的元件,例如單獨(dú) 的層。濾色器22可以是透明的以使指示分散體的外觀能夠透過(guò)濾器被看到。在一個(gè)實(shí)施 方式中,濾色器22具有透明的綠色,指示分散體15在凍結(jié)前是淺色的,在凍結(jié)后是深色或 黑色的,以使冷凍指示器顯示出從凍結(jié)前的綠色到凍結(jié)后的深色或黑色的變化。
[0109] 圖3所說(shuō)明的冷凍指示器(參照24)可通常類似于圖1和圖2中所示的冷凍指示 器,不同之處從下列描述中顯而易見。冷凍指示器24可包括上泡罩部分25和下基材部分 26,它們之間限定了指示器體積27,其可含有(例如本文所述的)指示分散體。上泡罩部 分25可由合成的聚合物膜材料(例如聚氯乙烯)預(yù)先制成。另外,基材部分26可與上泡 罩部分25形成一體,其可以任意合適方式(例如通過(guò)加熱密封或通過(guò)使用粘合劑)被密封 到基材部分26?;蛘?,泡罩部分25可與基材部分26形成一體。如果期望,冷凍指示器24 可以是柔性的,例如足夠柔性以至于基材部分25能夠符合所期望宿主產(chǎn)品的曲面。
[0110] 冷凍指示器24可以以多種配置來(lái)實(shí)施,包括相對(duì)小的配置。冷凍指示器24的 小實(shí)施方式的一個(gè)說(shuō)明性實(shí)例具有不多于約4mm的泡罩直徑(或等效尺寸(equivalent dimension)),不