一種中藥飲片中重金屬鉛、鎘、砷、銅的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于分析檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種中藥飲片中重金屬鉛、鎘、砷、銅的 檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 中藥是我國的傳統(tǒng)醫(yī)藥，中華民族的瑰寶。其飲片的質(zhì)量直接影響中醫(yī)治病的 效果。中藥從田間生產(chǎn)經(jīng)采收、運輸、倉儲、再到加工、炮制直至最終成為藥店中供人們購 買、服用的成品飲片的復(fù)雜過程中，有很多因素會影響其中的重金屬含量，比如，種植土壤、 施用的農(nóng)藥化肥、炮制器皿等。為保證用藥安全，我國《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè) 標(biāo)準(zhǔn)》對藥用植物及制劑做出限量：重金屬總量應(yīng)彡20.0 mg/kg，鉛（Pb)彡5. Omg/kg，鎘 (Cd) < 0? 3mg/kg，采（Hg) < 0? 2mg/kg，銅（Cu) < 20.0 mg/kg，砷（As) < 2. Omg/kg。同時， 中國藥典也將飲片中重金屬的檢測列入質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中。而若使中藥走出國門，參與國際醫(yī)藥 市場的競爭，對其飲片中重金屬元素的控制也是勢在必行。因此，研宄一種有效測定中藥飲 片中重金屬含量的檢測方法意義重大。
[0003] 目前，我國《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》其推薦的檢測方法主要有比色 法和紫外分光光度法。中國藥典規(guī)定的定量方法為原子吸收分光光度法，限度測定方法為 比色法，而很多發(fā)達(dá)國家藥典和商品質(zhì)量檢驗標(biāo)準(zhǔn)中重金屬的檢驗方法多為原子熒光光譜 法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法及原子吸收分光光度法等現(xiàn)代化儀器分析方法，因此，采 用原子吸收分光光度法等高精密度和靈敏度的現(xiàn)代化儀器分析方法是重金屬定量中的一 個趨勢，并逐漸取代常規(guī)的化學(xué)方法。
[0004] 然而，采用原子吸收分光光度法測定重金屬的含量需要對待測樣品進行預(yù)處理， 目前常用的預(yù)處理方法有干灰化法、濕消化法、微波消解法、酸提取法。干灰化法是指通過 高溫（500°C左右）使樣品中有機物質(zhì)全部揮發(fā)掉，達(dá)到除去有機物質(zhì)的目的。該法部分元 素受高溫蒸發(fā)而損失掉（部分由于坩堝或器皿的吸附，還有些樣品可以與坩堝和器皿反應(yīng) 生成難以用酸溶解的物質(zhì)如玻璃或耐熔物質(zhì)等），從而降低了檢測的準(zhǔn)確度和精密度，回收 率僅能達(dá)到40%左右。濕消化法是在適量的樣品中，加入氧化性強酸，加熱破壞有機物，使 待測的無機成分釋放出來，形成不揮發(fā)的無機化合物，以便進行分析測定。該法樣品處理時 間較長，至少需要一個小時左右的時間有時甚至需要過夜，且實驗過程中一次不能消化超 過10個樣品，方法的勞動強度比較大。樣品消化時常使用的試劑硝酸、高氯酸、硫酸等具有 腐蝕性且比較危險的試劑。操作過程還會產(chǎn)生大量的酸霧和煙，對通風(fēng)櫥的腐蝕性也很大， 操作不當(dāng)甚至?xí)l(fā)生爆炸，危險性較高。該法的回收率和精密度雖然優(yōu)于干灰化法，但仍不 盡理想。微波消解法是指利用微波的穿透性和激活反應(yīng)能力，使樣品溫度升高，同時采用密 封裝置，加入一定量的酸溶液，達(dá)到使樣品中有機物質(zhì)分解的目的。該法樣品取樣量很小， 一般固體樣品小于lg，液體樣品小于2mL，同時樣品消解前必須進行預(yù)處理（放置過夜或低 溫處理等），處理完的消解液還須趕除液體中的剩余酸和氮氧化物（濕法消化也需要）等， 產(chǎn)生大量的酸霧和煙，造成空氣污染。最值得注意的是由于使用的是微波加熱，實驗過程中 要防止微波的泄露，而且還需特別注意掌握消解樣品的種類和稱樣量之間的關(guān)系，嚴(yán)格控 制反映條件，防止消解罐因為壓力過大而變形，造成安全隱患。這些方法均耗時費力，危險 性高。酸提取是指選用某種酸將樣品中的待測元素提取出來進行測定。該法具有回收率 好、精密度高、速度快、操作簡便、安全且不污染環(huán)境的優(yōu)點，但是該法僅適用于成分單一不 含有機質(zhì)的樣品，而對于成分復(fù)雜的植物性樣品，僅僅酸提取無法將在植物體內(nèi)以多種形 式存在的重金屬元素提取完全，造成結(jié)果的偏低，而且提取液中含有微小的有機質(zhì)顆粒很 難去除干凈，不適用于原子吸收分光光度法的測定。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題是提供一種中藥飲片中重金屬鉛、鎘、砷、銅的檢測方 法，該方法靈敏度好，精密度和準(zhǔn)確度高，且預(yù)處理簡單、安全、不污染環(huán)境、適用范圍廣范。
[0006] 為解決上述問題，本發(fā)明所采取的技術(shù)解決方案為：
[0007] 一種中藥飲片中重金屬鉛、鎘、砷、銅的檢測方法，包括樣品預(yù)處理和定量測定兩 大步驟；
[0008] 所述的樣品預(yù)處理方法如下：
[0009] 步驟一、堿解：精密稱取中藥飲片粉末5g，加入10mL含有氯化銨的稀堿溶液，振搖 后經(jīng)微波處理，得堿解樣品溶液；
[0010] 步驟二、酸提：將20mL含有過氧化氫的稀酸溶液，在攪拌條件下迅速加入到步驟 一所得的堿解樣品溶液中，檢測溶液pH，pH值若大于2,調(diào)pH值至小于或等于2后，進行超 聲提取，離心，殘渣用所述的含有過氧化氫的稀酸溶液洗滌，離心，合并上清液，得粗提液； 所述含有過氧化氫的稀酸溶液為臨用前配制；
[0011] 步驟三、濃縮：將步驟二得到的粗提液采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置進行濃縮，得濃縮液；
[0012] 步驟四、微濾：將步驟三得到的濃縮液用0. 2 ym的微孔濾膜過濾，得精濾液；
[0013] 步驟五、定容：將步驟四得到的精濾液用步驟二中所述稀酸溶液稀釋并定容，得中 藥飲片樣品溶液，即供試品溶液；
[0014] 所述的定量測定方法如下：
[0015] 步驟A、制備空白溶液：量取10mL步驟一中所述的含有氯化銨的稀堿溶液，微波 處理后，在攪拌條件下迅速加入20mL步驟二中所述的含有過氧化氫的稀酸溶液，檢測溶液 pH，pH值若大于2,調(diào)pH值至小于或等于2后，進行超聲處理，離心，殘渣用所述的含有過氧 化氫的稀酸溶液洗滌，離心，合并上清液后，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置濃縮處理，然后用步驟四所述 0. 2 y m的微孔濾膜過濾，最后定容，即得空白溶液；
[0016] 步驟B、定量測定：采用原子吸收分光光度法對步驟五所得供試品溶液進行定量 測定。
[0017] 進一步，步驟一中所述稀堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種，濃度為 0. 2~1. Omol/L，所述氯化銨的濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%。
[0018] 進一步，步驟二中所述稀酸溶液為硝酸溶液、硫酸溶液、鹽酸溶液、檸檬酸溶液中 的一種或幾種，濃度大于或等于〇. 2mol/L ;所述過氧化氫的濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%。
[0019] 進一步，步驟三中所述的微孔濾膜為TOFT材質(zhì)。
[0020] 進一步，步驟一中所述微波處理的功率是800~1500W，時間30~90s，所述步驟 二中所述超聲提取的時間為大于等于20min。
[0021] 更進一步，步驟一中所用稀堿溶液為氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉溶液的濃度為 0. 5mol/L，微波功率為800W，微波時間為30s，步驟二中所述稀酸溶液為鹽酸溶液，鹽酸溶 液的濃度為〇. 5mol/L，所述超聲提取時間為20min。
[0022] 進一步，所述步驟B中所述的采用原子吸收分光光度法分別是：鉛的測定采用石 墨爐-原子吸光光度法，鎘的測定采用石墨爐-原子吸光光度法，砷的測定采用氫化物發(fā) 生-原子吸光光度法，銅的測定采用火焰原子吸光光度法，
[0023] 原子吸收分光光度法的具體步驟包括以下三部分：
[0024] 第一部分、儀器測定參數(shù)的設(shè)定：
[0025]鉛的測定條件：波長283. 3nm，干燥溫度100~120°C，持續(xù)20秒，灰化溫度400~ 750°C，持續(xù)20~25秒；原子化溫度1700~2KKTC，持續(xù)4~5秒；
[0026] 鎘的測定條件：波長228. 8nm，干燥溫度100~120°C，持續(xù)20秒，灰化溫度300~ 500°C，持續(xù)20~25秒；原子化溫度1500~1900°C，持續(xù)4~5秒；
[0027] 砷的測定條件：采用氫化物發(fā)生裝置，以含質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%硼氫化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 0. 3%的氫氧化鈉溶液作為還原劑，鹽酸溶液為載液，氮氣為載氣，檢測波長為193. 7nm ;所 述含質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%硼氫化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)〇. 3%的氫氧化鈉溶液臨用前配置，該鹽酸溶液為 市售質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36%的鹽酸進行100倍稀釋所得；
[0028] 銅的測定條件：檢測波長為327nm，采用空氣-乙炔火焰，必要時進行背景校正；
[0029] 第二部分、標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：
[0030] 稀釋液的配制方法為：量取10mL的步驟一中所述含有氯化銨的稀堿溶液，加入 20mL步驟二中所述含有過氧化