環(huán)境樣品中溴代二噁英的測(cè)定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及環(huán)境樣品中溴代二噁英的測(cè)定，特別是涉及一種多溴二苯醚與溴代二噁英共存時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定溴代二噁含量的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]溴代二噁英(PBDD/Fs)是一類(lèi)新型持久性有機(jī)污染物(POPs)，其具有與氯代二噁英類(lèi)似的理化性質(zhì)和毒性效應(yīng)，主要來(lái)源于溴代阻燃劑的合成、生產(chǎn)、使用和回收等過(guò)程，隨著溴代阻燃劑的廣泛使用，溴代二噁英的環(huán)境和健康風(fēng)險(xiǎn)日益加劇，對(duì)其環(huán)境問(wèn)題的研宄已成為環(huán)境科學(xué)研宄領(lǐng)域的一大熱點(diǎn)。
[0003]伴隨溴代阻燃劑的廣泛使用，以超痕量水平存在于環(huán)境中的溴代二噁英，樣品基質(zhì)中也可能同時(shí)存在氯代二噁英類(lèi)(PCDD/Fs)，多溴聯(lián)苯(PBB)，多溴二苯醚(PBDEs)等。特別是多溴二苯醚的存在會(huì)干擾溴代二噁英的測(cè)定，同時(shí)在溴代二噁英的儀器分析過(guò)程中，溴代二噁英易分解成多溴二苯醚，從而影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
[0004]在目前的相關(guān)研宄中，測(cè)定溴代二噁英的方法往往是基于氯代二噁英的方法建立的，但溴代二噁英遠(yuǎn)沒(méi)有氯代二噁英穩(wěn)定，基質(zhì)干擾也更為嚴(yán)重。在樣品前處理過(guò)程中往往不能夠有效去除多溴二苯醚的干擾，同時(shí)在儀器分析過(guò)程中由于溴代二噁英易分解成多溴二苯醚也增加了溴代二噁英準(zhǔn)確定量的難度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種環(huán)境樣品中的溴代二噁英的測(cè)定方法，可以有效去除多溴二苯醚等物質(zhì)對(duì)環(huán)境樣品中溴代二噁英的測(cè)定干擾，從而解決現(xiàn)有的測(cè)定方法無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定環(huán)境樣品中的溴代二噁英含量的問(wèn)題。
[0006]為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種環(huán)境樣品中溴代二噁英的測(cè)定方法，包括:
[0007]提取步驟:對(duì)待測(cè)的環(huán)境樣品通過(guò)索氏提取得到含有溴代二噁英的提取液；
[0008]硫酸處理步驟:用硫酸對(duì)所述提取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后得到的濃縮液進(jìn)行磺化處理后并水洗至中性；
[0009]多層硅膠柱凈化步驟:將所述硫酸處理步驟處理后的濃縮液經(jīng)多層硅膠柱凈化，得到凈化溶液；
[0010]活性炭硅膠柱凈化步驟:將所述多層硅膠柱凈化步驟處理的凈化溶液通過(guò)活性炭硅膠柱凈化，得到第二凈化溶液；
[0011]氮吹濃縮步驟:將得到的所述第二凈化溶液經(jīng)氮吹濃縮，得到儀器分析用凈化試樣；
[0012]測(cè)定步驟:采用同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)所述凈化試樣進(jìn)行儀器分析測(cè)定，得出環(huán)境樣品中溴代二噁英含量的測(cè)定結(jié)果。
[0013]本發(fā)明的有益效果為，在凈化步驟中通過(guò)依次進(jìn)行的硫酸處理、多層硅膠柱凈化以及活性炭硅膠柱凈化處理有效去除基質(zhì)干擾，特別是利用活性炭硅膠柱有效去除多溴二苯醚的干擾，同時(shí)利用建立的同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜(HRGC-HRMS)的儀器分析方法，解決儀器分析過(guò)程中溴代二噁英易分解成多溴二苯醚的問(wèn)題，提高測(cè)定的準(zhǔn)確度和靈敏度，能夠有效測(cè)定環(huán)境樣品中溴代二噁英的含量。
【附圖說(shuō)明】
[0014]為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他附圖。
[0015]圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的測(cè)定方法流程圖；
[0016]圖2a?2i為本發(fā)明實(shí)施例提供的對(duì)凈化試樣的測(cè)定色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0017]下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0018]如圖1所示，本發(fā)明實(shí)施例提供一種環(huán)境樣品中溴代二噁英的測(cè)定方法，是一種對(duì)大氣，土壤和沉積物中溴代二噁英含量準(zhǔn)確測(cè)定，特別是多溴二苯醚與溴代二噁英共存時(shí)對(duì)溴代二噁英準(zhǔn)確測(cè)定的方法，該方法包括以下步驟:
[0019]提取步驟:對(duì)待測(cè)的環(huán)境樣品通過(guò)索氏提取得到含有溴代二噁英的提取液；
[0020]硫酸處理步驟:用硫酸對(duì)所述提取液經(jīng)旋蒸濃縮后得到的濃縮液進(jìn)行磺化處理后并水洗至中性；
[0021]多層硅膠柱凈化步驟:將所述硫酸處理步驟處理后的濃縮液經(jīng)多層硅膠柱進(jìn)行凈化，得到凈化溶液；
[0022]活性炭硅膠柱凈化步驟:將所述多層硅膠柱凈化步驟處理的所述凈化溶液通過(guò)活性炭硅膠柱凈化，得到第二凈化溶液；
[0023]氮吹濃縮步驟:將得到的所述第二凈化溶液經(jīng)氮吹濃縮，得到儀器分析用凈化試樣；
[0024]測(cè)定步驟:采用同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)所述凈化試樣進(jìn)行儀器分析測(cè)定，得出環(huán)境樣品中溴代二噁英含量的測(cè)定結(jié)果。
[0025]上述測(cè)定方法中，提取步驟中的索氏提取為:
[0026]向待測(cè)的環(huán)境樣品中加入13C-PBDD/FS凈化內(nèi)標(biāo)后用甲苯溶劑進(jìn)行索氏提取，提取時(shí)間為16?18h。
[0027]上述測(cè)定方法中，硫酸處理步驟為:
[0028]用優(yōu)質(zhì)級(jí)硫酸對(duì)所述提取液經(jīng)旋蒸濃縮后得到的濃縮液進(jìn)行磺化處理，將處理后的所述濃縮液進(jìn)行水洗至中性。
[0029]上述測(cè)定方法中，多層硅膠柱凈化步驟中，采用的多層硅膠柱中按從上至下的構(gòu)成組分為:0.9g的硅膠、3.0g的2% KOH硅膠、0.9g的硅膠、4.5g的44%的硫酸硅膠、6.0g的22%硫酸硅膠、0.9g的硅膠、3.0g的10%的硝酸銀硅膠和6.0g的無(wú)水硫酸鈉。
[0030]上述測(cè)定方法中，多層硅膠柱凈化步驟還包括:
[0031]凈化后的淋洗步驟，將盛有200ml正己烷的分液漏斗放在多層硅膠柱上，打開(kāi)所述分液漏斗的漏斗閥，調(diào)節(jié)淋洗速度，使所述分液漏斗溶劑以2d/s的速度流下，淋洗所述多層硅膠柱；
[0032]待所述分液漏斗內(nèi)溶劑流盡，所述多層硅膠柱內(nèi)液面降至柱層上方Icm時(shí)關(guān)閉所述多層硅膠柱的柱閥，移去所述分液漏斗；
[0033]取走所述多層硅膠柱下的廢液缸，換上接收樣品用300ml錐形瓶；
[0034]打開(kāi)所述多層硅膠柱下部活塞，使溶液緩慢滴下，用膠頭滴管將所述硫酸處理步驟處理后的濃縮液轉(zhuǎn)移到所述多層硅膠柱上，用少量正己烷沖洗存放所述濃縮液的樣品容器三次，洗液一并轉(zhuǎn)移至所述多層硅膠柱上；
[0035]將盛有200mL正己烷的第二分液漏斗放在所述多層硅膠柱上，打開(kāi)所述第二分液漏斗的漏斗閥，調(diào)節(jié)淋洗速度，使溶劑以2d/s的速度流下，待對(duì)所述多層硅膠柱洗脫完畢后，將所述300ml錐形瓶取下，接入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中進(jìn)行濃縮，濃縮后得到所述凈化溶液。
[0036]上述測(cè)定方法中，活性炭硅膠柱凈化步驟中采用的活性炭硅膠柱為:
[0037]向作為活性炭柱管的玻璃柱中填入一小攝玻璃棉(即少量玻璃棉，能封設(shè)在玻璃管內(nèi)即可)至管口 2cm深處，用玻璃棒輕壓玻璃棉數(shù)次，將所述活性炭柱管設(shè)在鐵架臺(tái)上；向所述活性炭柱管中依次加入以下試劑:1.5g的無(wú)水硫酸鈉、1.0g的活性炭分散硅膠和
1.5g的無(wú)水硫酸鈉，最后再加入一攝玻璃棉(即少量玻璃棉)；在活性炭硅膠柱的加入試劑中，最上層和最下層的無(wú)水硫酸鈉的高度均為1cm。
[0038]利用上述活性炭硅膠柱進(jìn)行的活性炭硅膠柱凈化步驟為:
[0039]用滴管將所述多層硅膠柱處理后得到的所述凈化溶液轉(zhuǎn)移至所述活性炭硅膠柱，靜置30min ；
[0040]將所述活性炭硅膠柱的柱管和接液槽用連接器連接起來(lái)，在所述活性炭硅膠柱下放置廢液缸，將盛有30ml正己烷的柱用分液漏斗固定在所述接液槽上，打開(kāi)所述分液漏斗的分液漏斗閥，調(diào)節(jié)淋洗速度，使所述分液漏斗內(nèi)的溶劑以2d/s的速度滴下；溶劑流盡后，向所述分液漏斗中倒入現(xiàn)配的40ml 二氯甲烷和正已烷(l:3，v/v)的混合液，所述混合液中二氯甲烷與正已烷的體積比為1:3，打開(kāi)所述分液漏斗的分液漏斗閥，調(diào)節(jié)淋洗速度，使所述分液漏斗內(nèi)的溶劑以2d/s的速度滴下；溶劑流盡后，反轉(zhuǎn)所述活性炭硅膠柱，換上接收樣品用的10ml錐形瓶，向所述分液漏斗中倒入50ml甲苯，打開(kāi)所述分液漏斗的分液漏斗閥，調(diào)節(jié)淋洗速度，使所述分液漏斗內(nèi)的溶劑以2d/s的速度滴下，溶劑流盡后，得到甲苯組分；將盛有所述甲苯組分的10ml錐形瓶接入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中進(jìn)行濃縮至1ml，即得到第二凈化溶液。
[0041 ] 上述測(cè)定方法中，氮吹濃縮步驟為:
[0042]用滴管將所述活性炭硅膠柱凈化步驟處理后得到的第二凈化溶液轉(zhuǎn)移至氮吹管，用少量正己烷潤(rùn)洗所述滴管三次并將洗液一并轉(zhuǎn)入所述氮吹管，利用氮吹將所述氮吹管內(nèi)的所述第二凈化溶液吹干，吹至近干即可，添加13C-PBDD/FS進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)后制得到儀器分析用凈化試樣。
[0043]上