一種快速定量檢測(cè)蘇丹紅的電極的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種用于快速定量檢測(cè)蘇丹紅的電極以及基于此電極構(gòu)建的電化學(xué)傳感器。
【背景技術(shù)】
[0002]蘇丹染料是偶氮染料中的一種，它包括蘇丹紅I _4、蘇丹紅B、蘇丹紅7B、蘇丹紅G、蘇丹橙G、蘇丹黑、二甲基黃、對(duì)位紅。蘇丹染料廣泛應(yīng)用于科學(xué)研究、顏料和化妝品中。同時(shí)，由于低廉的價(jià)格和好的著色效果，蘇丹紅1- 4被應(yīng)用于一些食品中作為添加劑來提高含有辣椒的食品(如含辣椒、咖喱、棕櫚油的食品，冷凍肉，混合香辛料)的著色效果，已有研究表明蘇丹紅1-4對(duì)人體具有致癌性，對(duì)人體健康造成了極大的威脅，它們是不允許作為食品添加劑的。然而，近年來，國內(nèi)外多次報(bào)道從紅辣椒和其他制品中檢測(cè)出蘇丹紅。
[0003]蘇丹紅常見的分析檢測(cè)方法有極譜法、固相萃取-氣質(zhì)聯(lián)用法、薄層色譜法和分子印記固相萃取技術(shù)等，但這些方法均不適宜廣泛用于日常食品安全監(jiān)管檢測(cè)。
[0004]另外基于蘇丹紅的物理化學(xué)性質(zhì)，需要對(duì)樣品進(jìn)行前處理，前處理方法有正相固相萃取、液相微萃取、加壓溶劑萃取、超聲輔助萃取等。由于固相萃取由于其重現(xiàn)性較好，使用較為普遍，但用時(shí)長(zhǎng)，也不適用于現(xiàn)場(chǎng)分析。
[0005]中國專利CN104614471A公開了一種食品中蘇丹紅染料殘留的快速提取凈化及檢測(cè)方法，樣品采用乙腈-二氯甲烷混合液提取，然后采用強(qiáng)陽離子固相萃取柱凈化，而辣椒油樣品與二氯甲烷-正己烷混合后直接上柱凈化；超快速液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(UFLC-MS/MS)檢測(cè)。但本方法需要用到色譜質(zhì)譜儀，且需要萃取步驟，并不能做到簡(jiǎn)便、易用。
[0006]中國專利CN104730195A公開了一種干粉狀辣椒制品中蘇丹紅色素的快速檢測(cè)方法，掃描儀掃描獲取色素斑點(diǎn)圖像，應(yīng)用BandScan軟件測(cè)定圖像的總灰度，以點(diǎn)樣量和灰度值的關(guān)系制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，并用外標(biāo)法對(duì)樣品進(jìn)行定量測(cè)定。掃描儀在掃描過程中并不能完全排除色差不大的雜質(zhì)的干擾，做不到準(zhǔn)確測(cè)定，容易造成假陽性等誤判事件。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]為克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，本發(fā)明的第一目的是提供用于快速定量檢測(cè)蘇丹紅的電極的制備方法，具體步驟如下:
[0008](I)氧化石墨烯的制備:石墨粉末在0°C條件下加入到濃硝酸中，在冰水浴攪拌條件下加入過量的高錳酸鉀，混合液在60?80 °C下攪拌2?3h然后在50 °C下用水稀釋，得到稀釋液。向所述稀釋液中逐滴加入30%的雙氧水，過濾，將得到的固體用10mL以上10%的硝酸溶液洗滌，再用去離子水洗滌直到溶液的pH達(dá)到6.5，將得到的固體62?75°C真空干燥15?18h后研磨成粉末，即得氧化石墨烯粉末。
[0009]所述石墨粉末與濃硝酸的質(zhì)量體積比(g/mL)為1:20?1:35，優(yōu)選1:30。
[0010]所述石墨粉末與高錳酸鉀的質(zhì)量比為1:12?1:20，優(yōu)選1:15。
[0011]所述稀釋用水的量與混合液體積比為1:1?3:1，優(yōu)選1:2。
[0012]所述30 %的雙氧水與稀釋液的體積比為1:1?3:1，優(yōu)選1:2。
[0013](2) NiFe2O4納米粒子的制備:Ni (NO3)2.6H20、Fe (NO3)3.9H20 與步驟(I)所述氧化石墨稀粉末混合，用0.3mol/L的輕氨將混合溶液pH調(diào)節(jié)到9.0，在35?45°C攪拌20?30h完成反應(yīng)，得到NiFe2O4納米粒子與氧化石墨稀的混合懸浮液。
[0014]Ni (NO3) 2.6H20 與 Fe (NO3) 3.9H20 的摩爾比為 1:1 ?1:3，優(yōu)選為 1:2。
[0015]Ni (NO3)2.6H20與氧化石墨烯粉末的質(zhì)量比為1:1?1:3，優(yōu)選為1:2。
[0016](3)氧化石墨烯還原:將步驟(2)得到的所述混合懸浮液在氬氣氛圍中500?600°C煅燒3?6h，氧化石墨稀還原為附著有NiFe2O4納米粒子的石墨稀，將得到的粉末研磨；
[0017](4)電極的制備:將步驟(3)得到的粉末按質(zhì)量體積比1:10超聲分散在去離子水中，形成穩(wěn)定懸浮液，取20 μ L所述懸浮液滴到玻璃碳電極上，得到能快速定量檢測(cè)蘇丹紅的電極。
[0018]本發(fā)明的第二目的是提供一種用于快速定量檢測(cè)蘇丹紅的電極，所述電極是由上述方法制備而成的。
[0019]本發(fā)明的第三目的是提供一種能快速定量檢測(cè)蘇丹紅的電化學(xué)傳感器，所述電化學(xué)傳感器是以所述電極為基礎(chǔ)構(gòu)建而成的。
[0020]本發(fā)明的有益效果在于:
[0021]1、本發(fā)明涉及的電極在檢測(cè)蘇丹紅時(shí)，減少了前處理程序，操作簡(jiǎn)便快速、靈敏度尚O
[0022]2、電極的高選擇性，有效地減少了其它成分的干擾，大大地減少了假陽性等誤判事件，極大地提高了對(duì)蘇丹紅檢測(cè)的準(zhǔn)確性。
[0023]3、本發(fā)明電極以及以其為基礎(chǔ)構(gòu)建的電化學(xué)傳感器，檢測(cè)范圍寬、檢測(cè)限低等優(yōu)點(diǎn)。檢測(cè)范圍為7.3X10 8?1.5X10 5M,而檢測(cè)限則為1.86X10 SM。
[0024]所述電極以及以其為基礎(chǔ)構(gòu)建的電化學(xué)傳感器，在檢測(cè)蘇丹紅時(shí)，具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性，被測(cè)樣品可不經(jīng)分離直接測(cè)定。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面通過具體實(shí)施例，進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行具體說明。應(yīng)該理解，下面的實(shí)施例只是作為具體說明，而不限制本發(fā)明的范圍，同時(shí)本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明所做的顯而易見的改變和修飾也包含在本發(fā)明范圍之內(nèi)。
[0026]實(shí)施例1
[0027]—種快速定量檢測(cè)蘇丹紅的電極的制備方法，具體步驟如下:
[0028](I)氧化石墨烯的制備:1g石墨粉末在O°C條件下加入到200mL濃硝酸中，在冰水浴攪拌條件下加入120g高錳酸鉀，混合液在60°C下攪拌3h然后在50°C下用200mL水稀釋，得到稀釋液。向所述稀釋液中逐滴加入30%的雙氧水400mL，過濾，將得到的固體用10mL以上10%的硝酸溶液洗滌，再用去離子水洗滌直到溶液的pH達(dá)到6.5，將得到的固體62°C真空干燥15h后研磨成粉末，即得氧化石墨烯粉末。
[0029](2)NiFe2O4納米粒子的制備:29g 的 Ni (NO 3)2.6H20、40.4g 的 Fe (NO3)3.9H20 與步驟(I)所述氧化石墨稀粉末29g混合，用0.3mol/L的輕氨將混合溶液pH調(diào)節(jié)到9.0，在35°C攪拌30h完成反應(yīng)，得到NiFe2O4納米粒子與氧化石墨稀的混合懸浮液。
[0030](3)氧化石墨烯還原:將步驟(2)得到的所述混合懸浮液在氬氣氛圍中500°C煅燒6h，氧化石墨稀