濃度為0.08 ?0.12mol/L0
[0048]其中氙燈產(chǎn)生波長為190 - llOOnm的白光。
[0049]本發(fā)明還提出的一種上述光電傳感器在汞離子的痕量檢測中的應(yīng)用。
[0050]本發(fā)明的汞離子痕量檢測方法為:將待測液加入在上述光電傳感器的工作電極表面，然后將光電傳感器測得的電流強(qiáng)度進(jìn)行折算得到待測液中汞離子濃度。
[0051]本發(fā)明的光電化學(xué)傳感器是基于硫化鎘量子點(diǎn)和金納米顆粒之間的激子能量轉(zhuǎn)移和有機(jī)物質(zhì)羅丹明123的敏化作用構(gòu)建的光電化學(xué)傳感器；其基于硫化鎘量子點(diǎn)和金納米顆粒之間的激子能量轉(zhuǎn)移會使光電流信號減小。在應(yīng)用于汞離子的檢測時(shí)，將待測液滴在工作電極表面，若汞離子存在時(shí)，汞離子分別與目標(biāo)DNA與探針DNA中的T堿基特異性結(jié)合形成“T-Hg2+-T”結(jié)構(gòu)，從而破壞了原有目標(biāo)DNA與探針DNA由于堿基配對形成的雙鏈結(jié)構(gòu)，激子能量轉(zhuǎn)移被破壞，光電流減少；在有機(jī)敏化劑的作用下，光電流信號的變化更加明顯，從而使本發(fā)明的光電化學(xué)傳感器具備靈敏度高和特異性好的特點(diǎn)，在氙燈光源輻射下，以抗壞血酸作為電子供體，可以實(shí)現(xiàn)汞離子的超靈敏及特異性檢測，檢出限為3.3fmol/L,而且本發(fā)明檢測過程簡便，成本較低。
[0052]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)，有如下有益效果:1、拓展可見光的吸收，提高了光電轉(zhuǎn)化效率；2、抑制半導(dǎo)體電子-空穴對的復(fù)合；3、促進(jìn)電子-空穴對的有效分離，提高光生電子的生成比率；4、激子能量轉(zhuǎn)移使得光電流先減小，而檢測汞時(shí)，激子能量轉(zhuǎn)移消失，光電流信號變化更明顯；5、基于激子能量轉(zhuǎn)移和敏化作用構(gòu)建光電傳感器，將其用于汞離子的超靈敏及特異性檢測；6、設(shè)備簡單、易于小型化、成本較低、環(huán)境友好、檢出限低。
【附圖說明】
[0053]圖1為本發(fā)明提出的一種光電傳感器的工作電極的制備方法的流程示意圖。
[0054]圖2㈧為本發(fā)明的光電傳感器對汞離子的光電流響應(yīng)圖，其中Hg2+濃度依次為(a)10fmol/L, (b)100fmol/L, (c)lpmol/L， (d)10pmol/L， (e)100pmol/L， (f)lnmol/L，(g) lOnmol/L, (h) lOOnmol/L, (i) 200nmol/L ;圖2 (B)為本發(fā)明的光電傳感器在檢測萊離子過程中的工作曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0055]下面，通過具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0056]實(shí)施例1
[0057]如圖1所示，圖1為本發(fā)明提出的一種光電傳感器的工作電極的制備方法的流程示意圖。
[0058]參照圖1，本發(fā)明提出的一種光電傳感器的工作電極的制備方法，包括如下步驟:
[0059]S1、將ΙΤ0電極采用丙酮清洗后，再加入第一混合溶液中清洗，第一混合溶液中，氫氧化鈉濃度為0.8mol/L，乙醇和水的體積比為3:2 ;然后采用水清洗后，ΙΤ0電極清洗時(shí)間為18min，75°C烘干13h得到電極A ;
[0060]S2、將二氧化鈦膠體溶液滴加在電極A表面，其中二氧化鈦膠體溶液的制備方法為將8mg的二氧化鈦粉末超聲分散于6mL的去離子水中，每1cm2電極A的修飾面上滴加0.lmL 二氧化鈦膠體溶液，干燥后進(jìn)行煅燒，煅燒的溫度為440°C，煅燒的時(shí)間為0.8h，然后冷卻至室溫得到電極B;
[0061]S3、將電極B置于濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt%的聚二烯基丙二甲基氯化銨水溶液中浸泡8min，去離子水清洗，接著置于濃度為5mmol/L的硫化鎘量子點(diǎn)膠體溶液中浸泡12min，再用去離子水清洗，然后重復(fù)上述步驟4次得到電極C ;
[0062]S4、向電極C上滴加含1- (3- 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基琥珀酰亞胺的第二混合溶液進(jìn)行活化，每1cm2電極C的修飾面上滴加0.lmL第二混合溶液，活化時(shí)間為0.8h ;第二混合溶液中，1-(3- 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽的濃度為16mmol/L, N-羥基琥珀酰亞胺的濃度為8mmol/L ;清洗后，再滴加探針DNA進(jìn)行一次孵育，每1cm2活化后的電極C的修飾面上滴加0.lmL探針DNA，一次孵育溫度為3°C，一次孵育時(shí)間為2h ;清洗后，接著滴加2-羥基乙胺進(jìn)行封閉得到電極D，每1cm2孵育后的電極C的修飾面上滴加0.06mL 2-羥基乙胺，封閉時(shí)間為1.2h ;上述清洗采用pH = 7.4的磷酸鹽緩沖液；
[0063]S5、將目標(biāo)DNA置于三氯乙基磷酸酯中進(jìn)行避光活化，避光活化的時(shí)間為0.8h，再加入金納米顆粒，接著進(jìn)行室溫振蕩，室溫振蕩的時(shí)間為17h，離心后重新分散得到標(biāo)記金納米顆粒的目標(biāo)DNA ;將標(biāo)記金納米顆粒的目標(biāo)DNA滴加至電極D上進(jìn)行二次孵育，每1cm2電極D的修飾面上滴加0.06mL標(biāo)記金納米顆粒的目標(biāo)DNA，二次孵育時(shí)間為1.2h,使標(biāo)記金納米顆粒的目標(biāo)DNA與探針DNA進(jìn)行雜交得到電極E ；
[0064]S6、向電極E上滴加含1-(3-二甲氨基丙基)-3_乙基碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基琥珀酰亞胺的第二混合溶液進(jìn)行活化，每1cm2電極E的修飾面上滴加0.06mL第二混合溶液，將羅丹明123固定在電極E表面，采用pH = 7.4的磷酸鹽緩沖液清洗后得到光電傳感器的工作電極。
[0065]實(shí)施例2
[0066]本發(fā)明提出的一種光電傳感器的工作電極的制備方法，包括如下步驟:
[0067]S1、將ΙΤ0電極采用丙酮清洗后，再加入第一混合溶液中清洗，第一混合溶液中，氫氧化鈉濃度為1.2mol/L，乙醇和水的體積比為2:3 ;然后采用水清洗后，ΙΤ0電極清洗時(shí)間為12min，85°C烘干lOh得到電極A ;
[0068]S2、將二氧化鈦膠體溶液滴加在電極A表面，其中二氧化鈦膠體溶液的制備方法為將10mg的二氧化鈦粉末超聲分散于6mL的去離子水中，每1cm2電極A的修飾面上滴加0.06mL 二氧化鈦膠體溶液，干燥后進(jìn)行煅燒，煅燒的溫度為460°C，煅燒的時(shí)間為0.5h，然后冷卻至室溫得到電極B;
[0069]S3、將電極B置于濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2被％的聚二烯基丙二甲基氯化銨水溶液中浸泡12min，去離子水清洗，接著置于濃度為lOmmol/L的硫化鎘量子點(diǎn)膠體溶液中浸泡8min，再用去離子水清洗，然后重復(fù)上述步驟6次得到電極C ;
[0070]S4、向電極C上滴加含1-(3-二甲氨基丙基)-3_乙基碳二亞胺鹽酸鹽和N-羥基琥珀酰亞胺的第二混合溶液進(jìn)行活化，每1cm2電極C的修飾面上滴加0.06mL第二混合溶液，活化時(shí)間為1.2h ;第二混合溶液中，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽的濃度為12mmol/L，N-羥基琥珀酰亞胺的濃度為12mmol/L ;清洗后，再滴加探針DNA進(jìn)行一次孵育，每1cm2活化后的電極C的修飾面上滴加0.06mL探針DNA，一次孵育溫度為5°C，一次孵育時(shí)間為lh ;清洗后，接著滴加2-羥基乙胺進(jìn)行封閉得到電極D，每1cm2孵育后的電極C的修飾面上滴加0.lmL 2-輕基乙胺，封閉時(shí)間為0.8h ;上述清洗采用pH = 7.4的磷酸鹽緩沖液；
[0071]S5、將目標(biāo)DNA置于三氯乙基磷酸酯中進(jìn)行避光活化，避光活化的時(shí)間為1.2h，再加入金納米顆粒，接著進(jìn)行室溫振蕩，室溫振蕩的時(shí)間為15h，離心后重新分散得到標(biāo)記金納米顆粒的目標(biāo)DNA ;將標(biāo)記金納米顆粒的目標(biāo)DNA滴加至電極D上進(jìn)行二次孵育，每1cm2電極D的修飾面上滴加0.lmL標(biāo)記金納米顆粒的目標(biāo)DNA，二次孵育時(shí)間為0.8h，使標(biāo)記