一種測定茶葉中氟氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的方法
【專利說明】一種測定茶葉中氟氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的方法
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002]本發(fā)明屬于農(nóng)藥檢測技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種測定茶葉中氟氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的方法。
【背景技術(shù)】
[0003]茶葉是我國出口創(chuàng)匯的一種傳統(tǒng)經(jīng)濟(jì)作物,近年來隨著綠色食品概念的廣泛傳播,其內(nèi)在品質(zhì)衛(wèi)生安全問題日益引起人們關(guān)注,也成了國際貿(mào)易中的技術(shù)壁皇。特別是歐盟于2004年8月27日頒布了一批食品中農(nóng)藥最大殘留量(MRL)標(biāo)準(zhǔn),其中包含了 168項(xiàng)茶葉農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)。茶葉檢測項(xiàng)目比以往增加不少,農(nóng)藥最大殘留量值大幅降低,限量標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格。
[0004]擬除蟲菊酯類殺蟲劑是一類廣譜性殺蟲劑,擬除蟲菊酯作為農(nóng)藥使用歷史較長。1948年,美國農(nóng)業(yè)部實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行人工合成研究,1950年第一個(gè)擬除蟲菊酯殺蟲劑“丙稀菊酯”在美國碳素化學(xué)公司試產(chǎn),現(xiàn)已開發(fā)出七氟菊酯、聯(lián)苯菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等多種產(chǎn)品。擬除蟲菊酯類殺蟲劑用量大,效果好,并且有一定的毒性和殘留期,這些特點(diǎn)就決定了此類農(nóng)藥在茶葉種植過程中,在一定的條件下,使環(huán)境中的擬除蟲菊酯類殺蟲劑以不同的方式進(jìn)入茶葉中累積起來,造成對茶葉的污染,影響了茶葉產(chǎn)品的質(zhì)量。
[0005]目前,有關(guān)環(huán)境和食品中擬除蟲菊酯類殺蟲劑殘留量的測定方法報(bào)道比較多,而茶葉中擬除蟲菊酯類殺蟲劑殘留的測定報(bào)道較少。由于茶葉成分復(fù)雜,茶堿、茶色素、多酚類、脂類物質(zhì)干擾測定,因而國家檢測標(biāo)準(zhǔn)不能完全滿足茶葉農(nóng)藥殘留的實(shí)際需求。國內(nèi)研究者對食品農(nóng)藥殘留的測定的模式很多,主要是針對食品中農(nóng)藥殘留種類、水含量以及脂肪含量設(shè)置的。有的模式主要針對于脂肪含量低、含水量低設(shè)置了檢測方法,這種方法茶葉農(nóng)藥殘留檢測同樣也可以作為參考。因?yàn)椴枞~中的脂肪含量低,含水量也不高,符合這種模式條件。本發(fā)明根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中對蔬菜及食品中農(nóng)藥殘留檢測的研究現(xiàn)狀,提出了針對茶葉中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的檢測方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]針對上述問題,本發(fā)明旨在提供一種簡單、快速、準(zhǔn)確的測定茶葉中氟氯氰菊酯殘留量的方法。
[0007]—種測定茶葉中氟氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的方法,包括如下步驟:
(1)樣品準(zhǔn)備:將茶葉烘干至水分4-6%,研磨,過l-3mm篩網(wǎng);
(2)氟氯氰菊酯粗提取:將茶葉粉末l_3g置于離心管中,加入10mL去離子水充分浸潤,靜置5-15min,加入8-12mL石油醚和1 mL混合內(nèi)標(biāo)工作液,震蕩混勻,加入4 g無水硫酸鎂,lg氯化鈉,1 g檸檬酸鈉,0.5 g檸檬酸氫二鈉和5mL甲苯,立即振蕩均勻,然后以3000-5000rpm 離心 5_15min;
(3)氟氯氰菊酯粗提取物純化:取步驟(2)中上清液5mL于離心管中,加入300-800mg無水硫酸鎂和100-200mg N-丙基乙二胺鍵合固相吸附劑,充分震蕩均勻,以5000-8000rpm離心l_5min;
(4)氟氯氰菊酯萃取:使用丙酮和甲苯依次預(yù)淋洗Florisil弗洛里硅土固相萃取小柱,然后加入lmL步驟(3)中上清液,即刻開始收集流出組分,取3-5mL的甲苯一異辛烷混合溶液淋洗小柱,洗脫液合并收集,所有收集液濃縮至lmL,經(jīng)有機(jī)相濾膜過濾,得到提取檢測液;
(5)色譜檢測:將上述提取檢測液置于氣相色譜儀中進(jìn)行檢測。
[0008]步驟(1)中,茶葉烘干條件為45-55°C,l_3h。
[0009]步驟(1)中,研磨溫度為20_50°C。
[0010]步驟(1)中,研磨后的樣品密閉遮光保存,溫度<-8°C。
[0011]步驟(2)中,茶葉粉末的質(zhì)量需精確至0.01go
[0012]步驟(2)中,內(nèi)標(biāo)為滅蟻靈。
[0013]步驟(2)、(3)中,震蕩時(shí)間為l-3min。
[0014]步驟(4)中,丙酮和甲苯的用量為5-10mL。
[0015]步驟(4)中,甲苯一異辛烷的體積比為1-2:1。
[0016]步驟(4)中,濃縮在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中進(jìn)行,控制溫度<40°C。
[0017]步驟(5)中,色譜儀的溫度設(shè)置為:進(jìn)樣口溫度250°C,初始溫度70°C,保留時(shí)間為2min;在升溫程序中,以25°C/min速率由70°C升至150°C,然后以3°C /min速率由150°C升至200°C,再以8°C/min速率由200°C升至280°C,最后在280°C保持lOmin。
[0018]步驟(5)中,色譜儀的載氣速率設(shè)為1.2mL/min,尾吹氣速率設(shè)為30 mL/min。
[0019]步驟(5)中,進(jìn)樣量為2mL,采用不分流進(jìn)樣模式,進(jìn)樣后分流閥關(guān)閉lmin。
[0020]本發(fā)明方法首先提取茶葉中的氟氯氰菊酯,提取方法簡單,效果好,更加使結(jié)果積分處理簡便,準(zhǔn)確。本方法的平均回收率為93.21%-103.75%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.28%_6.20%,符合要求,準(zhǔn)確可靠。
【具體實(shí)施方式】
[0021 ]下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0022]實(shí)施例1
一種測定茶葉中氟氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的方法,包括如下步驟:
(1)樣品準(zhǔn)備:將茶葉放入烘箱,50°C下保持2h,烘干后水分5%;研磨樣品,過2mm篩網(wǎng),注意研磨溫度不應(yīng)超過50°C。
[0023](2)氟氯氰菊酯粗提取:將茶葉粉末2g置于50mL離心管中,精確至0.01 g,加入10mL去離子水,振蕩直至樣品被水充分浸潤,靜置lOmin,加入10mL石油醚和1 mL混合內(nèi)標(biāo)工作液(滅蟻靈),劇烈振蕩1 min,加入4 g無水硫酸鎂,lg氯化鈉,1 g檸檬酸鈉,0.5 g檸檬酸氫二鈉和5mL甲苯,立即手持振蕩2min,然后以4000rpm離心lOmin;
(3)氟氯氰菊酯粗提取物純化:取步驟(2)中上清液5mL于離心管中,加入500mg無水硫酸鎂和150mg N-丙基乙二胺鍵合固相吸附劑,手持振蕩2 min,以6000rpm離心2min;
(4)氟氯氰菊酯萃取:使用6mL丙酮和6mL甲苯依次預(yù)淋洗Florisi1弗洛里娃土固相萃取小柱,然后加入lmL步驟(3)中上清液,即刻開始收集流出組分,取3.5mL的甲苯一異辛烷(體積比1:1)混合溶液淋洗小柱,洗脫液合并收集,所有收集液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上小心濃縮至lmL,經(jīng)有機(jī)相濾膜過濾,得到提取檢測液;
(5)色譜檢測:將上述提取檢測液置于氣相色譜儀中進(jìn)行檢測,色譜儀進(jìn)樣口溫度設(shè)置為25°C,初始溫度設(shè)為70V,保留時(shí)間為2 min;在升溫程序中,以25°C/min速率由70°C升至150°C,然后以3°C /min速率由150升至200°C,再以8°C/min速率由200°C升至280°C,最后在280°C保持lOmin。載氣(氮?dú)?速率設(shè)為1.2mL/min,尾吹氣(氮?dú)?速率設(shè)為30 mL/min。進(jìn)樣量為2mL,采用不分流進(jìn)樣模式,進(jìn)樣后分流閥關(guān)閉lmin。
[0024]經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制統(tǒng)計(jì),該方法的回收率為98.23%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.65%,符合檢測要求,結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
[0025]實(shí)施例2
一種測定茶葉中氟氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的方法,包括如下步驟:
(1)樣品準(zhǔn)備:將茶葉放入烘箱,45°C下保持3h,烘干后水分6%;研磨樣品,過1mm篩網(wǎng),注意研磨溫度不應(yīng)超過50°C。
[0026](2)氟氯氰菊酯粗提取:將茶葉粉末3g置于50mL離心管中,精確至0.01 g,加入10mL去離子水,振蕩直至樣品被水充分浸潤,靜置5min,加入12mL石油醚和1 m