一種改進(jìn)的水中總有機(jī)溴的測(cè)定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于水質(zhì)監(jiān)測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種改進(jìn)的水中總有機(jī)溴的測(cè)定方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 海水入侵、地面沉降、土壤的溶出和礦物的溶解等自然原因，可導(dǎo)致沿海地區(qū)的地 下水和地表水中溴離子增加，由于海水中含有較高濃度的溴離子，海水入侵是地表水和地 下水中的溴離子形成的一個(gè)主要原因；其次，使用多種含溴藥劑和工業(yè)排放廢水也使得水 源水中溴離子的含量增高。原水中溴離子濃度嚴(yán)重影響著氯化消毒副產(chǎn)物的形成，196種氯 化消毒副產(chǎn)物中的28種是在存在時(shí)形成的，溴代消毒副產(chǎn)物的細(xì)胞毒性及遺傳毒性比 氯代同系物要高?，F(xiàn)有技術(shù)所能測(cè)定的溴代消毒副產(chǎn)物種類(lèi)并不全面，總有機(jī)溴指標(biāo)就作 為溴代消毒副產(chǎn)物毒性的指示參數(shù)，其測(cè)定準(zhǔn)確性就顯得尤為重要。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中有機(jī)溴的測(cè)定方法，在操作流程上比較復(fù)雜，活性炭的背景溴離子較 高，會(huì)影響有機(jī)溴的測(cè)定準(zhǔn)確度，部分有機(jī)溴用活性炭還原會(huì)使有機(jī)溴的測(cè)定結(jié)果偏低，同 時(shí)NaN0 3作為洗脫液時(shí)，水中N0廠離子會(huì)影響溴離子的測(cè)定。然而，到目前為止還未見(jiàn)用改進(jìn) 的離子色譜法對(duì)水中有機(jī)溴進(jìn)行測(cè)定的專(zhuān)利或文章，CN103575685A公開(kāi)了一種測(cè)定溴離子 的方法，其使用的方法是雙波長(zhǎng)分光光度法，CN103649730A公開(kāi)了一種溴酸根離子的測(cè)定 方法和測(cè)定裝置，使用的是熒光強(qiáng)度測(cè)量法，文章《簡(jiǎn)易微量活性有機(jī)溴的測(cè)試方法》用的 是分光光度計(jì)法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)對(duì)水中總有機(jī)溴的測(cè)定方法復(fù)雜，結(jié)果準(zhǔn)確度不高的缺陷，本發(fā)明 的目的在于提供一種改進(jìn)的水中總有機(jī)溴的測(cè)定方法，確定有機(jī)溴和溴酸鹽轉(zhuǎn)化規(guī)律，為 飲用水中凈化提供應(yīng)用技術(shù)，該方法簡(jiǎn)單，測(cè)定準(zhǔn)確。
[0005] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0006] -種改進(jìn)的水中總有機(jī)溴的測(cè)定方法，包括以下步驟：
[0007] 首先，將活性炭填充在活性炭小柱中，用臭氧水溶液通過(guò)活性炭小柱，然后再用含 溴溶液處理上述活性炭小柱，用洗脫液洗脫，最后，進(jìn)行燃燒裂解，生成的氣體用吸收液吸 收，測(cè)定溴離子的濃度并計(jì)算樣品的回收率。
[0008] 所述活性炭為粉末活性炭，目數(shù)為100-1000。
[0009] 所述臭氧水溶液的濃度為0.1_5mg/L，流速為3~5mL/min，通過(guò)的量為10~200mL。
[0010] 所述含溴溶液的濃度為0.1_200yg/L，流速為3~5mL/min，通過(guò)的量為10~200mL。
[0011] 所述含溴溶液是將水樣用有效氯溶液預(yù)氯化后，加入含溴化合物經(jīng)過(guò)過(guò)濾、調(diào)節(jié) pH值得到的溶液;或者，在超純水中加入含溴化合物經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)pH值得到的溶液。
[0012] 所述有效氯溶液的濃度為0.1_5mg/L，用量為10~200mL，預(yù)氯化的時(shí)間為1~3h。
[0013] 所述含溴化合物為對(duì)溴苯甲酸。
[0014]所述過(guò)濾是采用孔徑為0.35~0.55μπι的濾膜進(jìn)行過(guò)濾。
[0015] 所述調(diào)節(jié)pH值采用濃硝酸、濃硫酸或濃鹽酸進(jìn)行調(diào)節(jié)，pH值為2~4。
[0016] 所述洗脫液為NaCl溶液或NaN〇3溶液，濃度為4~8mg/L，流速為3~5mL/min，通過(guò) 的量為10~200mL。
[0017] 所述燃燒裂解是在裂解儀中進(jìn)行，燃燒的溫度為900_1000°C。
[0018] 所述吸收液為濃度為20~40 %的過(guò)氧化氫溶液，用量為10~200mL。
[0019] 所述溴離子的濃度采用離子色譜儀測(cè)量，淋洗液為20~40mmol/L的NaHC03與45~ 55mmol/L 的 Na2C〇3。
[0020] 所述回收率的計(jì)算公式為：回收率=測(cè)定值/標(biāo)準(zhǔn)值X100%。
[0021] 由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)和有益效果：
[0022]本發(fā)明采用活性炭小柱對(duì)含溴溶液進(jìn)行吸附、富集，提高了回收率。
[0023]本發(fā)明對(duì)比了 NaC 1和NaN03對(duì)無(wú)機(jī)溴的洗脫效果，并選用合適的NaCl濃度，達(dá)到最 佳的洗脫效果，減少了無(wú)機(jī)溴離子對(duì)后續(xù)有機(jī)溴測(cè)量的誤差，提高了測(cè)量精度。
[0024] 本發(fā)明模擬臭氧-活性炭工藝后加氯消毒中有機(jī)溴的生成規(guī)律，確定有機(jī)溴和溴 酸鹽轉(zhuǎn)化規(guī)律，為飲用水中凈化提供應(yīng)用技術(shù)，該方法簡(jiǎn)單，測(cè)定準(zhǔn)確。
[0025] 本發(fā)明可以準(zhǔn)確地測(cè)定水中有機(jī)溴的含量，提高了檢測(cè)準(zhǔn)確度，簡(jiǎn)化了操作步驟。
[0026] 本發(fā)明可提高有機(jī)溴測(cè)定準(zhǔn)確度，減少測(cè)定所用時(shí)間，樣品回收率最高可達(dá)到 98 %以上，本發(fā)明可以準(zhǔn)確對(duì)飲用水、地下水、地表水及工業(yè)廢水中總有機(jī)溴進(jìn)行測(cè)定。
【附圖說(shuō)明】
[0027] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例中改進(jìn)的水中總有機(jī)溴的測(cè)定方法的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 下面結(jié)合附圖所示實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
[0029] 實(shí)施例1
[0030] (1)如圖1所示，圖1為本發(fā)明實(shí)施例中改進(jìn)的水中總有機(jī)溴的測(cè)定方法的流程示 意圖。選用大小為100-200目、200-300目、500-600目以及800-900目的粉末活性炭50mg填充 在活性炭小柱中，配置濃度為2mg/L的臭氧水10mL，調(diào)節(jié)流量為4mL/min通過(guò)活性炭小柱，直 到全部通過(guò)。利用臭氧水處理粉末活性炭，減少有機(jī)溴在活性炭上的還原；
[0031] (2)取一定量的對(duì)溴苯甲酸，用超純水配置成濃度為lOOug/L的含溴溶液，并利用 濃硝酸將其pH調(diào)節(jié)到3。
[0032] (3)取30ml步驟（2)中配置好的濃度為100ug/L，pH為3的含溴溶液，調(diào)節(jié)流量為 4mL/min通過(guò)活性炭小柱，直到全部通過(guò)。該步驟是讓有機(jī)溴在活性炭小柱上進(jìn)行吸附，根 據(jù)水中有機(jī)溴濃度選擇合適的水量通過(guò)活性炭小柱，既可以保證吸附效果又能減少吸附所 用時(shí)間；
[0033] (4)配置濃度為6mg//L的含C1-的NaCl溶液，取30ml調(diào)節(jié)流速為3mL/min，洗脫步驟 (3)的活性炭小柱lOmin，使得無(wú)機(jī)溴離子完全洗脫，活性炭小柱內(nèi)只剩下有機(jī)溴，排除測(cè)定 有機(jī)溴時(shí)無(wú)機(jī)溴離子帶來(lái)的干擾。該步驟是利用一定濃度的洗脫液通過(guò)洗脫活性炭小柱， 將活性炭上的無(wú)機(jī)溴洗脫。
[0034] (5)用AQF-100裂解儀將步驟(4)獲得的活性炭小柱，在溫度為900-1000°C的條件 下燃燒裂解，使得有機(jī)溴燃燒裂解為溴化氫氣體，并用濃度為30 %的過(guò)氧化氫吸收液吸收 裂解產(chǎn)生的溴化氫氣體，裂解后溴離子的濃度測(cè)定采用ICS-1000離子色譜儀，測(cè)量期間用 30mmol/L的NaHC0 3與48mmol/LNa2C03做為陰離子淋洗液；測(cè)定樣品回收率，回收率=測(cè)定 值/標(biāo)準(zhǔn)值X 100%，測(cè)得的結(jié)果如表1所示。
[0035] 表 1
[0036]
[0037] 由表1的數(shù)據(jù)可以看出，該方法可以很好的測(cè)定水中有機(jī)溴的濃度，回收率都比較 高，粉末活性炭在200-300目之間回收率較高。
[0038] 實(shí)施例2
[0039