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      保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物及保護(hù)膜的形成方法

      文檔序號(hào):6363934閱讀:318來源:國知局

      專利名稱::保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物及保護(hù)膜的形成方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明是涉及一種在觸摸面板中的透明導(dǎo)電膜的保護(hù)膜的形成上極為良好的感射線樹脂組合物及其形成方法。
      背景技術(shù)
      :在觸摸面板方面,有電阻膜式、靜電容式、超聲波式、光學(xué)式、電磁感應(yīng)式等,至今為止在價(jià)格方面上是以電阻膜式為主流。然而,在電阻膜式方面具有誤操作較多等缺點(diǎn),使得采用靜電容式的制造商有增加的傾向。在靜電容式方面,在基板上形成如ITO(IndiumTinOxide)膜的透明導(dǎo)電膜,為了保護(hù)該種透明導(dǎo)電膜,必須在透明導(dǎo)電膜上形成具備耐磨擦性,且與基板有良好粘著性的保護(hù)膜(參照日本特開平6-195174號(hào)公報(bào)及日本特開2009-69984號(hào)公報(bào))。在日本特開2009-69984號(hào)公報(bào)中,作為保護(hù)膜,利用濺射法或CVD法形成氧化硅膜。在此情況下,玻璃基板大型化時(shí),將需要長(zhǎng)時(shí)間的成膜時(shí)間,而有導(dǎo)致降低生產(chǎn)效率的問題。此外,利用這種方法所形成的保護(hù)膜,因?yàn)榕c基板之間的粘著性極差,或是硬度不足的緣故,在搬送時(shí)或輸送時(shí)易產(chǎn)生傷痕、剝離,存在作為觸摸面板的可靠性降低的問題。由于上述狀況而強(qiáng)烈期望開發(fā)出作為保護(hù)膜的透明度高、與透明導(dǎo)電膜間的粘著性優(yōu)越、高硬度,且耐磨擦性優(yōu)異的觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物。專利文獻(xiàn)1日本特開平6-195174號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開2009-69984號(hào)公報(bào)*B日riti#'入-/■*'■("、本發(fā)明是為解決上述問題,提供一種作為保護(hù)膜的透明度高、與透明導(dǎo)電膜間的粘著性優(yōu)越、高硬度,且在耐磨擦性方面優(yōu)異的觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的上述目的及優(yōu)點(diǎn)是通過下述幾個(gè)方面而實(shí)現(xiàn)第一、一種觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于保護(hù)膜包含(A)堿溶性樹脂、(B)具有從下式(l)及下式(2)中選擇出的1個(gè)以上的乙烯性不飽和基的化合物、(C)感射線性聚合引發(fā)劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(在此,X選自氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、丙烯酰基或甲基丙烯?;?,至少1個(gè)X是丙烯?;驎趸;?。W表示碳原子數(shù)1~6的亞烷基、含有1個(gè)不飽和鍵的碳原子數(shù)2~6的亞烷基、亞苯基或環(huán)己基)。第二、根據(jù)技術(shù)方案1所記載的一種觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于(A)堿溶性樹脂是將含有(al)"T》A^ffl6"/A"Z:賴総ffi6杯',、,7f。,、A古tT條JtAA始"frr乂>.,1、,r7久,"^"Aj-■Mi7久HI,,z、、""_/c'rjw干、<a>"J'I-纊U'II"合物的單體進(jìn)行共聚合而形成的共聚物。第三、一種觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于含有(D)多官能陽離子聚合性化合物,但是,不包括與(A)堿溶性樹脂相同的情形。第四、根據(jù)技術(shù)方案3所記栽的觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于含有(E)通過加熱產(chǎn)生酸的化合物。第五、一種觸摸面板用保護(hù)膜,其由所述感射線性樹脂組合物所形成。第六、一種保護(hù)膜的形成方法,其是使用所述感射線性樹脂組合物形成覆膜,接著進(jìn)行放射線的照射處理以及加熱處理。具體實(shí)施例方式在本發(fā)明中,作為具有透明導(dǎo)電膜的基板的基板材料有玻璃等,作為透明導(dǎo)電膜是ITO膜。且,這種基板的局部也有時(shí)由二氧化硅形成。在本發(fā)明中,在透明導(dǎo)電膜的表面上則形成保護(hù)膜,涂布用以形成保護(hù)膜的感射線性樹脂組合物(以下,簡(jiǎn)稱為「保護(hù)膜形成用組合物」),通過曝光、顯影及加熱而形成保護(hù)膜。本發(fā)明的保護(hù)膜形成用組合物,含有堿溶性樹脂、具有羧基的多官能性丙烯酰基單體及感射線性聚合引發(fā)劑。在本發(fā)明中,作為堿溶性樹脂(以下,簡(jiǎn)稱為共聚物(A)),只要對(duì)在含有該成分的感射線性樹脂組合物的顯影處理工序中所使用的堿性顯影液具有可溶性,并無特別限定。還有,本發(fā)明中的堿溶性樹脂最好具有反應(yīng)性官能基,作為反應(yīng)性官能基,可列舉例如,環(huán)氧基、(甲基)丙烯?;?。當(dāng)反應(yīng)性官能基為環(huán)氧基的情況下,可通過將具有環(huán)氧基的自由基聚合性單體,以及其它自由基聚合性單體進(jìn)行共聚合而獲得。當(dāng)反應(yīng)性官能基為(曱基)丙烯?;那闆r下,可將含有羥基的自由基聚合性單體與其它自由基聚合性單體進(jìn)行共聚合后,可使含有(曱基)丙烯?;漠惽杷狨セ衔锱c聚合物中的羥基反應(yīng)而獲得。作為(al)不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐(以下,簡(jiǎn)稱為化合物(al)),可列舉例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、2-丙烯酰氧基琥珀酸乙酯、2-曱基丙烯酰氧基琥珀酸乙酯、2-丙烯酰氧基六氫化鄰苯二甲酸乙酯、2-甲基丙烯酰氧基六氫化鄰苯二甲酸乙酯等單羧酸;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸等二羧酸;所述二羧酸的酸酐等。這些化合物(al)之中,從共聚合反應(yīng)性、對(duì)所得的聚合物及共聚物的堿性顯影液的溶解性觀點(diǎn)來看,以丙烯酸、曱基丙烯酸、2-丙烯酰氧基琥珀酸乙酯、2-甲基丙烯酰氧基琥珀酸乙酯、馬來酸酐等為佳。在共聚物(A)中,化合物(al)可單獨(dú)或混合兩種以上來使用。在共聚物(A)中,來自化合物(al)的重復(fù)單元的含有率以5~60質(zhì)量%為佳,以7~50質(zhì)量°/。為更佳,以8~40質(zhì)量%為特佳。當(dāng)來自化合物(al)的重復(fù)單元的含有率為5-60質(zhì)量份時(shí)可獲得具有感射線靈敏度、顯影性及感射線性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性等諸特性為高水準(zhǔn)的感射線性樹脂組合物。作為(a2)含有環(huán)氧基的不飽和化合物(以下,簡(jiǎn)稱為化合物(a2)),可列舉例如,丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-曱基縮水甘油酯、丙烯酸3,4-環(huán)氧丁酯、丙烯酸6,7-環(huán)氧庚酯、丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱酯、丙烯酸2,3-環(huán)氧丙酯等丙烯酸環(huán)氧烷基酯;曱基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、曱基丙烯酸3,4-環(huán)氧丁酯、甲基丙烯酸6,7-環(huán)氧庚酯、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、曱基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱酯,曱基丙烯酸2,3-環(huán)氧丙酯等曱基丙烯酸環(huán)氧烷基酯;a-乙基丙烯酸縮水甘油酯、a-正丙基丙烯酸縮水甘油酯、a-正丁基丙烯酸縮水甘油酯、a-乙基丙烯酸6,7-環(huán)氧庚酯等a-烷基丙烯酸環(huán)氧烷基酯;鄰乙烯千基縮水甘油醚、間乙烯千基縮水甘油醚,對(duì)乙烯千基縮水甘油醚等縮水甘油醚等。另外,作為具有環(huán)氧基的其它自由基聚合性單體,可列舉,3-(丙烯酰氧基曱基)氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基曱基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基曱基)-2-曱基氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)氧雜環(huán)丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、2-乙基-3-(丙烯酰氧基乙基)氧雜環(huán)丁烷等具有氧雜環(huán)丁基的丙烯酸酯等。另外,可列舉3-(甲基丙烯酰氧基曱基)氧雜環(huán)丁烷、3-(曱基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-(曱基丙烯酰氧基曱基)-2-甲基氧雜環(huán)丁烷、3-(曱基丙烯酰氧基乙基)氧雜環(huán)丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、2-乙基-3-(曱基丙烯酰氧基乙基)氧雜環(huán)丁烷等具有氧雜環(huán)丁基的曱基丙烯酸酯等。在共聚物(A)中,化合物(a2)是可單獨(dú)或混合兩種以上來使用。在共聚物(A)中,來自化合物(a2)的重復(fù)單元的含有率以0.5-70質(zhì)量%為佳,以1~60質(zhì)量%為更佳,以3~50質(zhì)量%為特佳。當(dāng)來自化合物(a2)的重復(fù)單元的含有率為0.5~70質(zhì)量%時(shí),將得到所具有的共聚物耐熱性、共聚物以及感射線性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性等諸特性為高水準(zhǔn)的感射線性樹脂組合物。8共聚物(A)所使用的化合物具有上述化合物(al)及(a2)以外的自由基聚合性的不飽和化合物(以下,簡(jiǎn)稱為化合物(a3))。首先,作為化合物(a3)的具體例,可列舉在1分子中含有1個(gè)以上羥基的不飽和化合物。作為在1分子中含有1個(gè)以上羥基-的不飽和化合物,可列舉例如,丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸4-羥曱基-環(huán)己基曱酯那樣的丙烯酸羥烷酯;甲基丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸3-羥丙酯、曱基丙烯酸4-羥丁酯、曱基丙烯酸5-羥戊酯、甲基丙烯酸6-羥己酯、甲基丙烯酸4-羥曱基-環(huán)己基甲酯那樣的曱基丙烯酸羥烷酯等。這些在1分子中含有1個(gè)以上羥基的不飽和化合物,在共聚物生成后,可與具有(曱基)丙烯酰基的異氰酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)。從共聚合反應(yīng)性以及異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)性的觀點(diǎn)來看,作為在1分子中含有1個(gè)以上羥基的不飽和化合物而言,是以丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯等為佳。作為與上述含有鞋基的不飽和化合物反應(yīng)的異氰酸酯化合物,可列舉例如,2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、2-曱基丙烯酸酰氧基乙基異氰酸酯等丙烯酸及曱基丙烯酸衍生物。另外,作為2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯的市售品,可列舉商品名karenzAOI(昭和電工(抹)制),作為2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯的市售品,可列舉商品名karenzMOI(昭和電工(林)制)。作為其它化合物(a3)的具體例,可列舉,丙烯酸曱酯、丙烯酸異丙酯等丙烯酸烷基酯;曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等甲基丙烯酸烷基酯;丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-曱環(huán)己酯、丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、丙烯酸2-(三環(huán)[5.2丄02,6]癸烷-8-基氧基)乙酯、丙烯酸異冰片酯等丙烯酸脂環(huán)式酯;曱基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸2-曱環(huán)己酯、甲基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、曱基丙烯酸2-(三環(huán)[5.2丄02,6]癸烷-8-基氧基)乙酯、曱基丙烯酸異冰片酯等曱基丙烯酸脂環(huán)式酯;丙烯酸苯酯、丙烯酸千酯等丙烯酸芳基酯;甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸爺酯等曱基丙烯酸芳基酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二烷酯;曱基丙烯酸四氫糠酯、曱基丙烯酸四氳呋喃酯、曱基丙烯酸四氫吡喃-2-甲酯等包含一個(gè)氧原子的不飽和雜五及六元環(huán)曱基丙烯酸酯;4-丙烯酰氧基曱基-2-甲基-2-乙基-l,3-二氧戊環(huán)、4-丙烯酰氧基曱基-2-曱基-2-異丁基-l,3-二氧戊環(huán)、4-丙烯酰氧基曱基-2-環(huán)己基-l,3-二氧戊環(huán)、4-曱基丙烯酰氧基曱基-2-甲基-2-乙基-l,3-二氧戊環(huán)、4-曱基丙烯酰氧基曱基-2-曱基-2-異丁基-l,3-二氧戊環(huán)等包含二個(gè)氧原子的不飽和雜五元環(huán)曱基丙烯酸酯;苯乙烯、a-曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、對(duì)曱氧基苯乙烯、4-異丙烯基苯酚等乙烯基芳香族化合物;N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-節(jié)基馬來酰亞胺、N-琥珀酰亞胺-3-馬來酰亞胺苯曱酸酯、N-琥珀酰亞胺-4-馬來酰亞胺丁酸酯等N位-取代馬來酰亞胺;除了1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯等共軛二烯類化合物之外,丙烯腈、曱基丙烯腈、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺等。這些其它自由基聚合性單體之中,從共聚合反應(yīng)性、顯影性的觀點(diǎn)來看以如下為佳苯乙烯、4-異丙烯基苯酚、甲基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(三環(huán)曱基丙烯酸癸酯)、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-曱基縮水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己酯、甲基丙烯酸2,3-環(huán)氧丙酯、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、3-曱基-3-曱基丙烯酰氧曱基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-曱基丙烯酰氧甲基氧雜環(huán)丁烷、曱基丙烯酸四氫糠酯、1,3-丁二烯、丙烯酸2=羥乙酯、曱基丙烯酸2-(6-羥乙基己酰氧基)乙基酯,4-丙烯酰氧甲基-2-曱基-2-乙基-l,3-二氧戊環(huán)、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等。在共聚物(A)中,化合物(a3)是可單獨(dú)或混合兩種以上來使用。在共聚物(A)中,來自化合物(a3)的重復(fù)單元的含有率以1~70質(zhì)量%為佳,以3~60質(zhì)量%為更佳,以5~50質(zhì)量%為特佳。當(dāng)來自化合物(a3)的重復(fù)單元的含有率為1~70質(zhì)量%時(shí),所獲得的感射線性樹脂組合物具有高水準(zhǔn)的共聚物的耐熱性、共聚物以及感射線性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性等。在本發(fā)明中觸摸面板的保護(hù)膜形成用組合物中所采用的一般式(1)及(2)所示的化合物(以下,簡(jiǎn)稱為(B)成分)是在分子中具有1個(gè)以上羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,能夠形成在更高水準(zhǔn)上提高了對(duì)所形成的保護(hù)膜的基板的粘著性及保護(hù)膜表面硬度的保護(hù)膜。在分子中具有1個(gè)以上羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,是可使分子中具有1個(gè)以上的酸酐基的化合物的至少一種,以及在分子中具有羥基及2個(gè)以上(曱基)丙烯酰基的含有羥基的多官能(曱基)丙烯酸酯的至少一種進(jìn)行反應(yīng)而獲得。作為在分子中具有1個(gè)以上酸酐基的化合物的具體例,可列舉琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸肝、衣康酸酐、苯二甲酸酐、四氬苯二曱酸酐等化合物。其中,特別以琥珀酸酐為佳。另外,作為在分子中具有羥基及2個(gè)以上(曱基)丙烯?;暮辛u基的多官能(曱基)丙烯酸酯的具體例,可列舉,三羥曱基丙烷11二丙烯酸酯、三羥曱基丙烷二曱基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。作為(B)成分的在分子中具有1個(gè)以上羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,可列舉例如,含有羧基的5官能丙烯酸酯的琥珀酸單[3-(3-丙烯酰氧基-2,2-雙丙烯酰氧基曱基-丙氧基)-2,2-雙-丙烯酰氧基曱基-丙基]酯。在觸摸面板的保護(hù)膜形成用組合物中,(B)成分的使用量為相對(duì)于共聚物(A)100質(zhì)量份以50-300質(zhì)量份為佳、以60-250質(zhì)量份為更佳。當(dāng)(B)成分的使用量為50300質(zhì)量份時(shí),所獲得的感射線性樹脂組合物具有保護(hù)膜的粘著性以及鉛筆硬度為較高等高水準(zhǔn)的諸特性。(C)感射線性聚合引發(fā)劑在本發(fā)明中,觸摸面板的保護(hù)膜形成用組合物中所采用的(C)感射線性聚合引發(fā)劑(以下,簡(jiǎn)稱為(C)成分),其成分是由通過可見光、紫外線、遠(yuǎn)紫外線、帶電粒子線、X射線等放射線的曝光,產(chǎn)生能夠引發(fā)聚合性不飽和化合物的聚合的活性種所形成。作為這種感射線性聚合引發(fā)劑,可列舉如感射線自由基聚合引發(fā)劑。作為感射線自由基聚合引發(fā)劑,可列舉如O-?;款惢衔?、苯乙酮類化合物、聯(lián)咪唑類化合物、安息香類化合物、二苯曱酮類化合物等。作為上述O-?;鶎⒒衔锏木唧w例,可列舉,1,2-辛烷二酮,1_[4-(苯硫基)-,2-(0-苯曱酰肟)]、乙酮-l-〔9-乙基-6-(2-曱基苯曱?;?-9H-^唑-3-基〕-l-(O-乙酰肝)、1-〔9-乙基-6-苯曱酰基-9.H,^唑-3-基〕-辛烷-l-酮肟-O-乙酸、1-〔9-乙基-6-(2-曱基苯曱?;?-9.H,呻唑-3-基〕-乙烷-l-酮肟-O-苯曱酸酯、l-〔9-正丁基-6-(2-乙基苯曱酰基)-9.H.-呻唑-3-基〕-乙烷-l-酮肟-O-苯甲酸酯、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-曱基-4-四氫呋喃苯甲?;?-9.11,^唑-3-基]-1-(0-乙酰肟)、乙酮-l-〔9-乙基-6-(2-曱基-4-四氫吡喃苯曱?;?-9.11.-啼唑-3-基〕-l-(O-乙酰肟)、乙酮-1=〔9=乙基=6=(2=曱基=5=四氫呋喃苯曱?;?-9.H,^唑-3-基〕-l-(0-乙酰肟)、乙酮-l-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二曱基-l,3-二氧戊環(huán)基)甲氧基苯曱?;?-9.H.-咕唑-3-基〕-l-(O-乙酰肟)等。這些中,作為適宜的O-?;炕衔?,可列舉,1,2-辛烷二酮,l-[4-(苯硫基)-,2-(0-苯甲酰肟)]、乙酮-l-〔9-乙基-6-(2-曱基苯甲?;?-9H-^唑-3-基〕-l-(O-乙酰肟)、乙酮-l-〔9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃曱氧基苯曱?;?-9.H-咔唑-3-基〕-l-(O-乙酰肟)或乙酮-l-〔9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二曱基-1,3-二氧戊環(huán)基)曱氧基苯甲?;?-9.H.-^唑-3-基〕-l-(O-乙酰肟)。這些O-?;炕衔铮蓡为?dú)或混合兩種以上來〗吏用。作為上述苯乙酮化合物,可列舉例如,a-氨酮化合物、a-羥酮化合物。作為a-氨酮化合物的具體例,可列舉,2-芐基-2-二曱氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁-1-酮、2-二曱氨基-2-(4-曱基芐基)-l-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、2-甲基-l-(4-曱基硫苯基)-2-嗎啉代丙-l-酮等。作為ot-羥酮化合物的具體例,可列舉,l-苯基-2-羥基-2-甲基丙陽l-酮、l-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-曱基丙-l-酉同、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥環(huán)己苯酮等。在這些苯乙酮化合物之中,以oc-氨酮化合物為佳,以2_爺基2-二甲氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-丁-l-酮、2-二曱氨基-2-(4-曱基芐基)-l-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-l-酮、2-曱基-l-(4-曱基硫苯基)-2-嗎啉代丙-l-酮為特佳。作為上述聯(lián)咪唑化合物的具體例,可列舉,2,2,-雙(2-氯苯基)-4,4,,5,5,-四(4-乙氧基羰基苯基)-l,2'-聯(lián)咪唑、2,2,-雙(2-氯苯4、_/14,s《,,otj甘it1wk77,_W4_一盒貧Jt、_44,sv-乂--r,_r,","1"~*,+、-^>"A,",^,|、、",",,v、*,,jj^、,卞*乂,,■,w,w四苯基-1,2'-聯(lián)咪唑、2,2,-雙(2,4,6誦三氯苯基)誦4,4,,5,5,-四苯基-1,2'-聯(lián)咪峻等。在本發(fā)明的感射線性樹脂組合物中,當(dāng)使用聯(lián)咪唑化合物作為(C)感射線性聚合引發(fā)劑的情況下,為了敏化可添加具有二烷氨基的脂肪族或芳香族化合物(以下,簡(jiǎn)稱為「氨類敏化劑J)。作為氨類敏化劑,可列舉例如,4,4'-雙(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙氨基)二苯甲酮等。這些氨類敏化劑中,特別以4,4'-雙(二乙氨基)二苯曱酮為佳。還有,在本發(fā)明的感射線性樹脂組合物中并用聯(lián)咪唑化合物與氨類敏化劑的情況下,作為氫自由基供體,可添加硫醇化合物。聯(lián)咪唑化合物雖通過氨類敏化劑而敏化、開裂、產(chǎn)生咪唑自由基,但在這種狀態(tài)下并未呈現(xiàn)高聚合起始能,而有所得的保護(hù)膜的圖案上部變大、圖案下部變小的不良形狀的情況。然而,在聯(lián)咪唑化合物與氨類敏化劑為共存的體系中,通過添加硫醇化合物,可在咪唑自由基中由硫醇化合物供給氫自由基。其結(jié)果,咪唑自由基被轉(zhuǎn)換成中性咪唑,同時(shí)產(chǎn)生具有聚合起始能高的硫自由基的成分,由此可將保護(hù)膜的形狀形成更佳形狀。作為所述硫醇化合物,可列舉例如,2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑基、2-巰基苯并咪唑基、2-巰基-5-曱氧基苯并噻唑等芳香族疏醇化合物;3-巰基丙酸、3-巰基丙酸曱酯等脂肪族單硫醇化合物;季戊四醇四(巰基乙酸酯)、季戊四醇四0-巰基丙酸酯)等2官能以上的脂肪族硫醇化合物。這些硫醇化合物之中,特別以2-巰基苯并漆唑?yàn)榧?。?dāng)并用聯(lián)咪唑化合物與氨類敏化劑的情況下,氨類敏化劑的添加量是相對(duì)于聯(lián)咪唑化合物100質(zhì)量份以0.1~50質(zhì)量份為佳,以1-20質(zhì)量份為更佳。當(dāng)氨類敏化劑的添加量為0.1~50質(zhì)量份時(shí),所獲得的保護(hù)膜形狀為良好。此外,當(dāng)并用聯(lián)咪唑化合物以及氨類敏化劑與硫醇化合物的情況下,作為硫醇化合物的添加量,相對(duì)于聯(lián)咪唑化合物100質(zhì)量份以0.1-30質(zhì)量份為佳,以120質(zhì)量份為更佳。當(dāng)疏醇化合物的添加量為0.1~30質(zhì)量份時(shí),保護(hù)膜形狀、粘著性最為良好。(C)成分的全使用比例,相對(duì)于共聚物(A)IOO質(zhì)量份以0.1~50質(zhì)量份為佳,以1-30質(zhì)量份為更佳。當(dāng)(C)感射線性聚合引發(fā)劑使用量為0.1~50質(zhì)量份時(shí),本發(fā)明的感射線性樹脂組合物即使在低曝光量的情況下也可形成具有高硬度以及粘著性的保護(hù)膜。作為(D)多官能陽離子聚合性化合物(以下,簡(jiǎn)稱為(D)成分),可列舉以下(但是,不包括與(A)堿溶性樹脂相同的情形)。作為在分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物,可列舉例如,雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚S二縮水甘油醚、氬化雙酚A二縮水甘油醚、氬化雙酚F二縮水甘油基醚、氫化雙酚A二縮水甘油醚等雙酚化合物的二縮水甘油醚;1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚等多元醇的聚縮水甘油醚;通過在乙二醇、丙二醇、丙三醇等脂肪族多元醇加成1種或2種以上的環(huán)氧烷所得的聚醚聚醇的聚縮水甘油醚;酚醛清漆型環(huán)氧樹脂;曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂;多酚型環(huán)氧樹脂;脂肪族長(zhǎng)鏈二元酸的二縮水甘油基酯;高級(jí)脂肪酸的縮水甘油基酯;環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻油等。作為在所述分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物市售品,例如,作為雙酚A型環(huán)氧樹脂,可列舉EPIKOTE1001、EPIKOTE1002、EPIKOTE1003、EPIKOTE1004(以上,JapanEpoxyResins(株)制)等;作為雙酚F型環(huán)氧樹脂,可列舉EPIKOTE807(JapanEpoxyResins(株)制)等;作為酚醛清漆型環(huán)氧樹脂,可列舉EPIKOTE152、EPIKOTE154、EPIKOTE157S65(以上,JapanEpoxyResins(林)制)、EPPN201、EPPN202(以上,日本化藥(林)制)等;作為曱酚酚趁清漆型環(huán)氧樹脂,可列舉EOCN102、EOCN103S(以上,日本化藥(抹)制)、EPIKOTE180S75(JapanEpoxyResins(抹)制)等;作為聚酚型環(huán)氧樹脂,可列舉EPIKOTE1032H60、EPIKOTEXY-4000(以上,JapanEpoxyResins(抹)制)等;作為環(huán)狀脂肪族環(huán)氧樹脂,可列舉CY-175、CY-177、CY-179、aralditeCY-182、aralditeCY-192、184(以上,CibaSpecialtyChemicals(抹)制)等。作為在分子中含有2個(gè)以上3,4-環(huán)氧環(huán)己基的化合物,可列舉例如3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3',4'-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸、雙(3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸、3,4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基-3',4'-環(huán)氧-6'-曱基環(huán)己烷羧酸酯、亞曱基雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷)等。在這些環(huán)氧化合物中,以酚醛清漆型環(huán)氧樹脂及多酚型環(huán)氧樹脂為佳。作為(E)通過加熱產(chǎn)生酸的化合物(以下,簡(jiǎn)稱為熱敏產(chǎn)酸劑及(E)成分),可列舉,千基锍鹽類、苯并噻唑錄鹽類、銨鹽類、憐鹽類等。在這些當(dāng)中,由于千基锍鹽類的保護(hù)膜具有較高的表面硬度而被優(yōu)選卩吏用。作為上述锍鹽類的具體例子,可列舉例如,4-醋酸苯基二曱16基锍六氟銻酸鹽、4-乙酰氧基苯基二曱基锍六氟砷酸鹽、二曱基-4-(芐氧基羰氧基)苯基锍六氟銻酸鹽、二甲基-4-(苯曱酰氧基)苯基锍六氟銻酸鹽、二曱基-4-(苯曱酰氧基)苯基锍六氟砷酸鹽、二曱基-3-氯-4-乙酰氧基苯基锍六氟銻酸鹽等烷基锍鹽;節(jié)基-4-羥基苯基曱基锍六氟銻酸鹽、節(jié)基-4-羥基苯基曱基锍六氟磷酸鹽、4-乙酰氧基苯基節(jié)基曱基锍六氟銻酸鹽、千基-4-甲氧基苯基曱基锍六氟銻酸鹽、千基-2-甲基-4-羥基苯基甲基锍六氟銻酸鹽、節(jié)基-3-氯-4-羥基苯基曱基锍六氟砷酸鹽等千基锍鹽等。在這些當(dāng)中,4-醋酸苯基二曱基锍六氟銻酸鹽、千基-4-羥基苯基曱基锍六氟磷酸鹽、卡基-2-曱基-4-羥基苯基曱基锍六氟銻酸鹽等被優(yōu)選使用。作為熱敏產(chǎn)酸劑被適宜使用的產(chǎn)酸劑市售品而言,作為烷基锍鹽可列舉,旭電化工業(yè)(林)制商品名ADEKAOPUTONCP-66、CP-77。另外、作為千基锍鹽,可以列舉,三新化學(xué)工業(yè)(抹)制商品名SI-60、SI-80、SI—100、SI—110、SI—145、SI-150、SI-80L、SI-IOOL、SI-110L。(E)成分的使用比例,相對(duì)于共聚物(A)IOO質(zhì)量份以0.1-10質(zhì)量份為佳,以0.5~5質(zhì)量份為更佳。當(dāng)(E)成分的使用量為0.1~10質(zhì)量份時(shí),本發(fā)明的感射線性樹脂組合物可形成具有很高的鉛筆硬度及耐磨擦性的保護(hù)膜。(任意添加劑)在本發(fā)明的感射線性樹脂組合物中,在不損于所期望的效果的范圍內(nèi),根據(jù)需要在上述成分中也可配合(F)具有2個(gè)以上的乙烯性不飽和基及氨基曱酸乙酯鍵的多官能丙烯?;鶈误w、(G)粘結(jié)助劑、(H)以提高耐熱性為目的的酸酐、(I)表面活性劑等添加劑。(F)具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基及氨基曱酸乙酯鍵的多官能丙烯?;鶈误w(以下,簡(jiǎn)稱為多官能氨基曱酸乙酯丙烯酸酯及(F)17成分)是(OC)多官能異氰酸酯化合物,和(P)在分子內(nèi)含有1個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物,以及根據(jù)需要和(y)多元醇反應(yīng)而得到的化合物。作為上述多官能氨基曱酸乙酯丙烯酸酯的構(gòu)成物質(zhì)的(cc)多官能異氰酸酯化合物,可列舉2,3-曱苯二異氰酸酯、2,4-曱苯二異氰酸酯、1,2-乙烯二異氰酸酯、1,3-亞丙基二異氰酸酯、1,4-亞丁基二異氰酸酯、1,5-亞戊基二異氰酸酯、1,6-亞己基二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、氬化二苯基曱烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,2-亞苯基二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯等。這些(a)多官能異氰酸酯化合物當(dāng)中,從所得的多官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯對(duì)感射線性樹脂組合物的相溶性等觀點(diǎn)來看,以2,3-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,6-亞己基二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯等為佳。這些可單獨(dú)使用,也可并用多種。又,作為(P)在分子內(nèi)含有1個(gè)羥基的(曱基)丙烯酸酯化合物,可列舉丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、曱基丙烯酸4-羥丁酯、己內(nèi)酯改性丙烯酸2-羥乙酯、聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯等。在這些(P)分子內(nèi)含有1個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物當(dāng)中,從所得的多官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的聚合性與溶解性的觀點(diǎn)來看,以丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸3-羥丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等為佳。這些可單獨(dú)使用,也可并用多種。還有,作為根據(jù)需要可反應(yīng)的(y)多元醇,可列舉,聚醚型多元醇、聚酯型多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇等。這些聚醚型多元醇當(dāng)中,以重均分子量為10,000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等為佳。上述多官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯是可以公知的方法來進(jìn)行合成,其獲得方法是一并將規(guī)定量的(oc)多官能異氰酸酯化合物、(P)在分子內(nèi)含有1個(gè)以上羥基的(曱基)丙烯酸酯化合物,以及根據(jù)需要的(Y)多元醇裝入,在60°C~100。C加熱、攪拌至游離異氰酸酯基消失為止。反應(yīng)時(shí)間通常為60-240分鐘程度。此外,反應(yīng)時(shí)根據(jù)需要,可添加氫醌單甲醚或二月桂酸二丁錫(IV)等催化劑,也可添加用以防止因儲(chǔ)藏中的暗反應(yīng)而造成凝膠化的氯醌、對(duì)苯醌、叔丁基鄰苯二酚等。作為上述多官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的市售品,可列舉KAYARADDPHA-40H、UX-2201、KAYARADUX-2301、UX-3204、KAYARADUX-3301、UX-4101、KAYARADUX-6101、UX-7101、KAYARADUX-8101、UX-0937(以上,曰本化藥(林)制)、ART-RESINUN-9000PEP、ART—RESINUN-9200A、ART-RESINUN-3320HS(以上,根上工業(yè)(抹)制)等。作為(F)成分的使用量,相對(duì)于共聚物(A)IOO質(zhì)量份以1~50質(zhì)量份為佳,以5~30質(zhì)量份為更佳。當(dāng)(F)化合物的使用量為1~50質(zhì)量份時(shí),可獲得在所得的保護(hù)膜的粘著性及鉛筆硬度為高等諸特性較高水準(zhǔn)下得以平衡的感射線性樹脂組合物。接著,作為(G)粘結(jié)助劑(以下,簡(jiǎn)稱為(G)成分),可使用例如具有反應(yīng)性取代基的官能性硅烷偶聯(lián)劑。作為上述反應(yīng)性取代基,可列舉例如,羧基、甲基丙烯?;惽杷狨セ?、環(huán)氧基等。作為具體的例子,可列舉例如,三曱氧基硅烷基安息香酸、Y-曱基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯三乙酰氧基硅烷、乙烯三曱氧基硅烷、Y-異氰酸酯丙基三乙氧硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷等。這種(G)成分,相對(duì)于共聚物(A)100質(zhì)量份以0.1~50質(zhì)量份為佳,以1-40質(zhì)量份為更佳。當(dāng)(G)粘結(jié)助劑的使用量為1-50質(zhì)量份時(shí),所得的保護(hù)膜的粘著性為最佳。本發(fā)明的樹脂組合物,為提高所形成的保護(hù)膜的耐熱性,可添加(H)以提高耐熱性為目的的酸酐(以下,簡(jiǎn)稱為(H)成分)??闪信e例如,衣康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二烯基琥珀酸酐、三苯氨基甲酸酐、馬來酸肝、六氬鄰苯二曱酸酐、曱基四氫鄰苯二曱酸酐、NA酸酐那樣的脂肪族二羧酸酐;1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、環(huán)戊四羧酸二酐那樣的脂環(huán)族多價(jià)羧酸二肝;鄰苯二曱酸酐、均苯四曱酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸酐那樣的芳香族多價(jià)羧酸酐;乙二醇雙偏苯三酸酯酐、丙三醇三偏苯三酸酯肝等含有酯基的酸酐。這些當(dāng)中,從可以得到耐熱性高的硬化膜的觀點(diǎn)來看,以芳香族多價(jià)羧酸酐,特別以偏苯三酸酐為佳。這種(H)成分,相對(duì)于共聚物(A)IOO質(zhì)量份以0.1~50質(zhì)量份為佳,更以140質(zhì)量份為佳。當(dāng)(H)成分的使用量為1~50質(zhì)量份時(shí),所得的保護(hù)膜的耐熱性為最佳。本發(fā)明的樹脂組合物,為提高涂敷性能,可再含有(I)表面活性劑(以下,簡(jiǎn)稱為(I)成分)。作為這種(I)成分,可列舉例如,氟類表面活性劑、硅類表面活性劑。作為上述氟類表面活性劑,例如,BMCHEMIE公司制商品名BM-1000、BM-1100、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(抹)制商品名MEGAFACEF142D、MEGAFACEF172、MEGAFACEF173、MEGAFACE20F183、NEOS(抹)制商品名TTX-218等市售品。作為上述硅類表面活性劑,可列舉例如,東麗道康寧有機(jī)硅(林)制商品名SH-28PA、SH-190、SH-193、SZ-6032、SF-8428、DC-57、DC-190、信越化學(xué)工業(yè)(抹)制商品名KP341等市售品。這些(I)成分,相對(duì)于共聚物(A)100質(zhì)量份以0.01~IO質(zhì)量份為佳,更以0.05-5質(zhì)量份為佳。當(dāng)(I)成分的使用量為0.01-10質(zhì)量份時(shí),可抑制在基板上形成涂膜時(shí)所產(chǎn)生的薄膜的粗化。本發(fā)明所使用的觸摸面板的保護(hù)膜形成用組合物,通過在溶劑中混合及溶解共聚物(A)、(B)成分以及(C)成分等而形成。在上述溶劑之中,從各成分的溶解性與各成分的反應(yīng)性以及涂膜形成的容易性等觀點(diǎn)來看,適宜使用例如,醇、乙二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、酯以及二乙二醇。這些之中,例如節(jié)基醇、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙曱醚、二乙二醇二曱醚、丙二醇單曱醚、丙二醇單曱醚乙酸酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、乙酸-3曱氧基丁酯,可為特優(yōu)選使用。與所述溶劑一同為進(jìn)一步提高膜厚的面內(nèi)均一性,可并用高沸點(diǎn)溶劑。作為可并用的高沸點(diǎn)溶劑,可列舉例如,N-甲基吡咯烷酮、爺乙基醚、異佛爾酮、l-辛醇、l-壬醇、乙酸千基酯、安息香酸乙基酯、乙二酸二乙酯、馬來酸二乙酯、y-丁內(nèi)酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等。這些之中,以N-曱基吡咯烷酮、v-丁內(nèi)酯為佳。-(曱)工序-當(dāng)利用涂布法形成覆膜的情況下,在上述透明導(dǎo)電膜上涂布本發(fā)明的感射線性樹脂組合物溶液后,通過將涂布面進(jìn)行加熱(預(yù)烘焙)而可形成覆膜。在涂布法中所釆用的組合物溶液的固體含量濃度,以5~50質(zhì)量%為佳、以10~40質(zhì)量%為較佳、以15-35質(zhì)量°/。為更佳。作為組合物溶液的涂布方法并無特別限定,例如可采用噴涂法、輥涂法、旋轉(zhuǎn)涂布法(旋涂法)、縫模涂布法、棒涂布法等適宜的方法,尤其以旋轉(zhuǎn)涂布法或縫模涂布法為佳。尤其本發(fā)明的感射線性樹脂組合物,特別適用于縫模涂布法,即使將縫模的移動(dòng)速度設(shè)為150mm/秒的情況下,也不會(huì)產(chǎn)生涂布不均的情況。如此所形成的覆膜,較佳為接著進(jìn)行預(yù)烤。預(yù)烤條件應(yīng)各成分的種類、配合比例等有所不同,較佳為在70~120°C下進(jìn)行1~10分鐘左右。覆膜的預(yù)烤后的膜厚,以0.5~10.0pm為佳,以L0-5.0nm程度是更佳。-(乙)工序-接著,將已形成的覆膜的至少一部分進(jìn)行曝光。在此情況下,曝光覆膜的局部時(shí),通常是介入具有指定圖案的光掩模來進(jìn)行曝光。作為曝光中所使用的放射線,例如可使用可見光、紫外線、遠(yuǎn)紫外線、電子束、X射線等,但以波長(zhǎng)為190~450nm范圍的放射線為佳,尤其以含有365nm紫外線的放射線為佳。曝光量是,將被曝光的放射線的波長(zhǎng)365nm的強(qiáng)度以照度計(jì)(OAImodel356OAIOpticalAssociatesInc.制)所測(cè)定的值,以100~10,000J/m2為佳,以500~3,000J/m2為更佳。-(丙)工序-然后,通過顯影曝光后的覆膜,除去不需要的部分而形成預(yù)定的圖案。作為使用于顯影的顯影液,以堿性顯影液為佳,作為其例可列舉,氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、硅酸鈉、曱基硅酸鈉、氨等無機(jī)堿;四甲基氬氧化銨、四乙基氫氧化銨等季銨鹽等堿性化合物的水溶液。另外,在所述堿性化合物的水溶液中,可適當(dāng)添加曱醇、乙醇等水溶性有機(jī)溶劑或表面活性劑來使用。作為顯影方法,可使用流液法(puddle)、浸漬法、噴淋法等任一種方法,顯影時(shí)間以10~180秒鐘的程度為較佳。顯影后,例如在用流水進(jìn)行30~90秒的洗凈后,通過進(jìn)行如壓縮空氣或壓縮氮?dú)獾娘L(fēng)干作業(yè),而形成所期望的圖案。實(shí)施例以下,揭示合成例、實(shí)施例,更加具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明并非僅限定在以下的實(shí)施例。(共)聚合物的制造合成例1在具備冷凝管與攪拌器的燒瓶中,先裝入2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)5質(zhì)量份與二乙二醇曱乙醚200質(zhì)量份。接著裝入曱基丙烯酸縮水甘油酯40質(zhì)量份、苯乙烯18質(zhì)量份、曱基丙烯酸20質(zhì)量份以及N-環(huán)己基馬來酰亞胺22質(zhì)量份、再進(jìn)行氮?dú)馊〈?,開始進(jìn)行緩慢地?cái)嚢?。使溶液溫度上升?0°C,維持該溫度五個(gè)小時(shí),獲得含有共聚物(A-l)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液的固體含量濃度為33.1質(zhì)量%。所得到的聚合物的數(shù)均分子量為7,000(數(shù)均分子量是使用GPC(凝膠滲透色譜儀)HLC-8020(TOSOH(抹)制)而測(cè)定的聚苯乙烯換算分子量)。此外,分子量分布(Mw/Mn)為2。23合成例2在具備冷凝管與攪拌器的燒瓶中,先裝入2,2'-偶氮雙異丁腈5質(zhì)量份與二乙二醇曱乙醚200質(zhì)量份。接著,裝入曱基丙烯酸縮水甘油酯40質(zhì)量份、曱基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯35質(zhì)量份、曱基丙烯酸20質(zhì)量份以及1,3-丁二烯5質(zhì)量份、再進(jìn)行氮?dú)馊〈?,開始進(jìn)行緩慢地?cái)嚢?。使溶液溫度上升?0°C,維持該溫度五個(gè)小時(shí),獲得含有共聚物(A-2)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液的固體含量濃度為33.3質(zhì)量%。所得到的聚合物的數(shù)均分子量為6,500。此外,分子量分布(Mw/Mn)為2。合成例3在具備冷凝管與攪拌器的燒瓶中,先裝入2,2'-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)5質(zhì)量份與二乙二醇曱乙醚200質(zhì)量份。接著,裝入3-(曱基丙烯酰氧乙基)氧雜環(huán)丁烷40質(zhì)量份、苯乙烯10質(zhì)量份、曱基丙烯酸30質(zhì)量份以及環(huán)己基馬來酰亞胺20質(zhì)量份,再進(jìn)行氮?dú)馊〈?,開始進(jìn)行緩慢地?cái)嚢琛J谷芤簻囟壬仙?0°C,維持該溫度五個(gè)小時(shí),獲得含有共聚物(A-3)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液的固體含量濃度為33.1質(zhì)量%。所得到的聚合物的數(shù)均分子量為7,300。此外,分子量分布(Mw/Mn)為2。合成例4在具備冷凝管與攪拌器的燒瓶中,先裝入2,2'-偶氮二異丁腈5質(zhì)量份與二乙二醇曱乙醚200質(zhì)量份。接著,裝入曱基丙烯酸縮水甘油酯50質(zhì)量份、苯乙烯50質(zhì)量份,再進(jìn)行氮?dú)馊〈?,開始進(jìn)行緩慢地?cái)嚢琛J谷芤簻囟壬仙?0°C,維持該溫度五個(gè)小時(shí),獲得含有共聚物(A-4)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液的固體含量濃度為32.8質(zhì)量%。所得到的聚合物的數(shù)均分子量為7,000。此外,分子量分布(Mw/Mn)為2。合成例5在具備冷凝管與攪拌器的燒瓶中,先裝入2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)5質(zhì)量份與單甲基醚丙二醇乙酸酯200質(zhì)量份。接著,裝入曱基丙烯酸節(jié)酯30質(zhì)量份、苯乙烯10質(zhì)量份、苯基馬來酰亞胺30質(zhì)量份以及曱基丙烯酸2-羥乙酯20質(zhì)量份、曱基丙烯酸IO質(zhì)量份,再進(jìn)行氮?dú)馊〈?,開始進(jìn)行緩慢地?cái)嚢琛J谷芤簻囟壬仙?0°C,維持該溫度五個(gè)小時(shí),獲得含有共聚物(A-5)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液的固體含量濃度為33.1質(zhì)量%。所得到的聚合物的數(shù)均分子量為7,000。此外,分子量分布(Mw/Mn)為2。合成例6在具備冷凝管與攪拌器的燒瓶中,先裝入2,2'-偶氮二異丁腈5質(zhì)量份以及乙酸3-甲氧丁酯250質(zhì)量份,接著,裝入甲基丙烯酸18質(zhì)量份、曱基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯25質(zhì)量份、苯乙烯5質(zhì)量份、曱基丙烯酸2-羥乙酯30質(zhì)量份以及曱基丙烯酸千酯22質(zhì)量份,在進(jìn)行氮?dú)馊〈?,緩慢的一面攪拌、一面使溶液溫度上升?(TC,將此溫度維持五個(gè)小時(shí)來進(jìn)行聚合,由此獲得固體含量濃度為28.8質(zhì)量%的共聚物(八-6)溶液。所得的共聚物(A-6)所得的數(shù)均分子量為7,000。此外,分子量分布(Mw/Mn)為2。其次,在所述共聚物(A-6)溶液中,在添加2-曱基丙烯酰氧乙基異氰酸酯(商品名KarenzMOI、昭和電工(株)制)14份與4-甲氧苯酚0.1質(zhì)量份后,在40。C中攪拌一小時(shí)、再以60。C中攪拌兩小時(shí)而使其反應(yīng)。來自2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯的異氰酸酯基與共聚物(A-6)的鞋基反應(yīng)的進(jìn)行,是通過IR(紅外線吸收)光譜來確認(rèn)。聚合物溶液(A-6)、40°C下反應(yīng)一小時(shí)后的溶液、以及60°C下反應(yīng)兩小時(shí)后的溶液分別利用IR光傳,確認(rèn)到來自2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯的異氰酸酯基的2270cm"附近的峰值有減少的情況。并獲得固體含量濃度為30.0。/。的(A-6)聚合物溶液。合成例7具備冷凝管及攪拌器的燒瓶上,裝入2,2,-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)5質(zhì)量份,與二乙二醇甲乙醚200質(zhì)量份。接著,裝入曱基丙烯酸2,3-環(huán)氧丙基25質(zhì)量份、N-環(huán)己基馬來酰亞胺10質(zhì)量份、對(duì)異丙烯苯酴10質(zhì)量份及甲基丙烯酸四氫糠酯20質(zhì)量份、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧曱基氧雜環(huán)丁烷20質(zhì)量份、曱基丙烯酸15質(zhì)量份,在進(jìn)行氮?dú)馊〈?,開始進(jìn)行緩慢地?cái)嚢?。使溶液溫度上升?(TC,維持該溫度五個(gè)小時(shí),獲得含有共聚物(A-7)的聚合物溶液。所得的聚合物溶液的固體含量濃度為33.2質(zhì)量%。所得的聚合物的數(shù)均分子量為8,000。另外,分子量分布(Mw/Mn)為2。比較合成例1在具備冷凝管與攪拌器的燒瓶中,先裝入2,2,-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)5質(zhì)量份與二乙二醇甲乙醚200質(zhì)量份。接著,裝入曱基丙烯酸甲酯60質(zhì)量份、苯乙烯10質(zhì)量份、N-環(huán)己基馬來酰亞胺30質(zhì)量份、再進(jìn)行氮?dú)馊〈?,開始進(jìn)行緩慢的攪拌。使溶液溫度上升至70X:,維持該溫度五個(gè)小時(shí),獲得含有共聚物(a-l)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液的固體含量濃度為32.6質(zhì)量%。所得到的聚合物的數(shù)均分子量為6,400。此外,分子量分布(Mw/Mn)為2。樹脂組合物的調(diào)制及評(píng)價(jià)實(shí)施例1加入包含上述合成例1中所得的共聚物(A-1)的溶液(相當(dāng)于IOO質(zhì)量份共聚物(A-l)(固體含量)的量),與(B-l)琥珀酸單-[3-(3-丙烯酰氧-2,2-雙-丙烯酰氧甲基-丙氧基)-2,2-雙-丙烯酰氧曱基-丙基]酉旨200質(zhì)量份,與(C-1)2-甲基-1-(4-曱基苯硫基)-2-嗎啉代丙-1-酮(商品名IRGACURE907、CibaSpecialtyChemicals司制)10質(zhì)量份、(D-1)酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(JapanEpoxyResins(抹)制商品名EPIK0TE152)30質(zhì)量份、(G-l)y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷30質(zhì)量份、FTX-218((抹)NEOS制)作為(I-l)表面活性劑0.2質(zhì)量份,再加入溶劑(S-l)二乙二醇甲乙醚,使固體含量濃度成為22質(zhì)量%,之后利用孔徑0.5nm的微孔過濾器進(jìn)行過濾調(diào)制了樹脂組合物。保護(hù)膜的評(píng)價(jià)(1)透明度評(píng)價(jià)使用旋轉(zhuǎn)器將上述組合物涂布在Si02浸涂玻璃基板上后,在加熱板上以8(TC進(jìn)行兩分鐘的預(yù)烤形成涂膜,在所獲得的覆膜上曝光1000J/m2。之后,利用氫氧化鉀0.05質(zhì)量%水溶液,在25。C顯影之后,用純水洗凈一分鐘,再于23(TC的烤箱中加熱30分鐘,由此,形成膜厚為2.0nm的保護(hù)膜。針對(duì)具有如上述所形成的保護(hù)膜的基板,是使用分光光度計(jì)(150-20型雙光束光度計(jì)(doublebeam)(日立制作所(林)制))測(cè)定400-800應(yīng)的透過率。400-800應(yīng)的透過率的最小值如表1及表2所示。當(dāng)此值達(dá)95%以上時(shí),可以說其保護(hù)膜的透明度良好。(2)鉛筆硬度評(píng)價(jià)采用與透明度評(píng)價(jià)相同的方法形成保護(hù)膜,利用JISK-5400-1990的8.4.1鉛筆劃痕試驗(yàn)來測(cè)定保護(hù)膜的表面硬度。此值如表l及表2所示。當(dāng)此值達(dá)4H以上時(shí),可以說其表面硬度良好。(3)微小硬度評(píng)價(jià)采用與透明度評(píng)價(jià)相同的方法形成保護(hù)膜,使用微小壓縮試驗(yàn)機(jī)(商品名FISCHERSCOPEHC-110、(抹)FischerInstruments制),以維氏(Vickers)壓頭將負(fù)荷速度以及去荷速度均設(shè)定為5mN/秒,且負(fù)荷50mN為止的負(fù)荷后維持10秒,之后通過除去負(fù)荷來測(cè)定馬氏硬度(Martenshardness)。此值如表1及表2所示。若此值達(dá)650N/mn^以上,可以說其膜硬度良好。(4)耐磨擦性試驗(yàn)采用與透明度評(píng)價(jià)相同的方法形成保護(hù)膜,使用學(xué)振型(Gakushin-Type)磨耗試驗(yàn)機(jī),在鋼絲絨#0000上施加200g負(fù)荷并且往復(fù)10次。以肉眼依據(jù)下述判定標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)價(jià)擦傷的狀況。此值如表1及表2所示。判定標(biāo)準(zhǔn)◎:完全沒有刮痕〇1—3條舌,痕△:4~10條刮痕x:IO條以上刮痕若是為、O、△,則可說是具有良好的耐磨擦性。(5)粘著性試驗(yàn)(玻璃基板上與在表面上成膜有ITO膜的基板)用純水洗凈、干燥4英寸玻璃晶片后,使用旋轉(zhuǎn)器將上述組合物涂布在各個(gè)基板上后,在加熱板上以80。C進(jìn)行兩分鐘的預(yù)烤而形成涂膜,在所獲得的覆膜上曝光1000J/m2。之后,通過氫氧化鉀0.05質(zhì)量%水溶液,在25。C顯影后,用純水洗凈一分鐘,再于230°C的烤箱中加熱30分鐘,由此,形成膜厚2.0pm的保護(hù)膜。針對(duì)具有如上述所形成的保護(hù)膜的基板,是利用JISK-5400-1990的8.5.3附著性棋盤格眼巻帶法評(píng)價(jià)保護(hù)膜的粘著性。在一百個(gè)棋盤格中,顯示殘余棋盤格的數(shù)量。除了使用在表面上成膜有ITO膜的玻璃基板以取代4英寸玻璃晶片以外,其它均以與4英寸玻璃晶片相同的情況進(jìn)行相同的評(píng)價(jià),評(píng)價(jià)與ITO膜上的粘著性。此值如表1及表2所示。實(shí)施例2~20以及比4交例1~3組合物的各成分的種類以及量是如表1及表2所記載的內(nèi)容,除了使用溶劑配合記載在表1及表2的固體含量濃度之外,與實(shí)施例1同樣調(diào)制樹脂組合物。使用如上調(diào)制的保護(hù)膜形成用樹脂組合物,如同實(shí)施例1形成保護(hù)膜,并進(jìn)4于評(píng)價(jià)。上述評(píng)價(jià)結(jié)果如表1及表2所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>另外,在表1及表2中,(B)多官能丙烯酸酯、(C)感射線性聚合引發(fā)劑、(D)多官能陽離子聚合性化合物、(E)熱敏產(chǎn)酸劑、(F)多官能氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、(G)粘結(jié)助劑、(H)酸酐、(I)表面活性劑、(S)溶劑的簡(jiǎn)稱分別表示如下。B-1:琥珀酸單-[3-(3-丙烯酰氧基-2,2-雙-丙烯酰氧甲基-丙氧基)-2,2-雙-丙烯酰氧曱基-丙基]酉旨C-1:2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉代丙-l-酮(商品名IRGACURE907、CibaSpecialtyChemicals公司制)C-2:乙酮-l-〔9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9H-啼唑-3-基〕-1-(O-乙酰將)(商品名IRGACUREOX02、CibaSpecialtyChemicals公司制)D-1:酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(JapanEpoxyResins(抹)制商品名EPIKOTE152)D-2:雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(J叩anEpoxyResins(抹)制商品名EPIKOTE157S65)E-1:千基-2-曱基-4-羥基苯基甲基锍六氟銻酸鹽(三新化學(xué)工業(yè)(林)制SI-80)E-2:卡基-4-羥基苯基甲基锍六氟磷酸鹽(三新化學(xué)工業(yè)(抹)制SI-110)E-3:4-醋酸苯基二曱基锍六氟銻酸鹽(三新化學(xué)工業(yè)(林)制SI-150)F-l:多官能氨基曱酸乙酯丙烯酸酯(根上工業(yè)(抹)制UN-3320HS)G-1:r環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷H-1:偏苯三酸酐I-1:氟類表面活性劑((抹)NEOS制商品名FTX-218)S-1:二乙二醇曱乙醚S-2:丙二醇單甲醚醋酸酯b-1:二季戊四醇六丙烯酸酯(曰本化藥(抹)制商品名KAYARADDPHA)權(quán)利要求1.一種觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于含有(A)堿溶性樹脂;(B)具有從下式(1)及下式(2)中選擇出的1個(gè)以上的乙烯性不飽和基的化合物;(C)感射線性聚合引發(fā)劑,在此,X選自氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、丙烯?;蚣谆;辽?個(gè)X是丙烯?;蚣谆;?;W表示碳原子數(shù)1~6的亞烷基、包含1個(gè)不飽和鍵的碳原子數(shù)2~6的亞烷基、亞苯基或環(huán)己基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于(A)堿溶性樹脂是一種共聚物,是將包含(al)不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐,以及(a2)含有環(huán)氧基的不飽和化合物的單體進(jìn)行共聚合所形成。c=oc=oIoHcXHc3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所記載的觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于含有(D)多官能陽離子聚合性化合物,但是,不包括與(A)堿溶性樹脂相同的情形。4.根據(jù)權(quán)利要求3所記載的觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于含有(E)通過加熱產(chǎn)生酸的化合物。5.—種觸摸面板用保護(hù)膜,其特征在于,由根據(jù)權(quán)利要求1所記載的感射線性樹脂組合物所形成。6.—種保護(hù)膜的形成方法,其特征在于使用根據(jù)權(quán)利要求1所記載的感射線性樹脂組合物,將覆膜形成在觸摸面板的基板上,接著進(jìn)行放射線的照射處理以及加熱處理。全文摘要本發(fā)明是涉及一種保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物及保護(hù)膜的形成方法,該樹脂組合物作為保護(hù)膜的透明度高、與透明導(dǎo)電膜間的粘著性優(yōu)越、高硬度,且耐摩擦性優(yōu)越。一種觸摸面板的保護(hù)膜形成用感射線性樹脂組合物,其特征在于包含(A)堿溶性樹脂、(B)在1分子中具有1個(gè)羧基的乙烯類不飽和化合物、(C)感射線性聚合引發(fā)劑。文檔編號(hào)G06F3/041GK101609256SQ20091014913公開日2009年12月23日申請(qǐng)日期2009年6月17日優(yōu)先權(quán)日2008年6月19日發(fā)明者上田二朗,藤岡昌泰,谷本加奈子,高瀨英明申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社
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