專利名稱：光透射層用紫外線固化型組合物及光盤的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為光盤的光透射層有用的紫外線固化型組合物；以及至少形成有光反射層和光透射層、利用通過(guò)前述光透射層在370nm～430nm的范圍具有振動(dòng)波長(zhǎng)的藍(lán)色激光進(jìn)行記錄或再生的光盤。

背景技術(shù)：
近年來(lái)，隨著信息技術(shù)、信息網(wǎng)絡(luò)的發(fā)展，頻繁地進(jìn)行大容量的信息記錄的傳遞。與此相伴，需求能夠記錄和再生成為大容量的影像、音樂(lè)、計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)等的高密度大容量的光盤，而提出了利用使用比DVD更短波長(zhǎng)的藍(lán)色激光光學(xué)體系的新型光盤結(jié)構(gòu)的高密度記錄方式。
該新型光盤是如下結(jié)構(gòu)的光盤在由聚碳酸酯等塑料形成的透明或不透明的基板上形成記錄層，接著在記錄層上層疊約100μm的光透射層而成，記錄光或再生光、或這兩者通過(guò)該光透射層入射。從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，專門研究了在該光盤的光透射層中使用紫外線固化型組合物。
使用了藍(lán)色激光的光盤需要保持長(zhǎng)期穩(wěn)定的記錄再生特性。因此，期望光透射層的形狀穩(wěn)定性優(yōu)異，且要求作為最外層使用時(shí)具有優(yōu)異的耐磨耗性。作為利用藍(lán)色激光進(jìn)行記錄或再生的光盤的光透射層中使用的紫外線固化型組合物，例如公開(kāi)了并用環(huán)氧基丙烯酸酯和尿烷丙烯酸酯，且使用1-羥基環(huán)己基苯基酮作為聚合引發(fā)劑的紫外線固化型組合物(參照專利文獻(xiàn)1)。該紫外線固化型組合物雖然能夠賦予具有耐久性和高光透射率的固化覆膜，但期望進(jìn)一步降低高溫高濕環(huán)境下的翹曲變化。
作為能夠形成可抑制初期和耐久時(shí)光盤的翹曲的固化物層的光固化型組合物，公開(kāi)了含有聚醚骨架的尿烷(甲基)丙烯酸酯的組合物(參照專利文獻(xiàn)2)。但是該組合物的固化物的耐磨耗性不夠充分，若作為光盤的最外層的光透射層應(yīng)用，可能會(huì)產(chǎn)生劃痕。此外，雖然耐久試驗(yàn)中的翹曲變化合適，但反射率有時(shí)會(huì)產(chǎn)生變化，需求進(jìn)一步改善。
此外，作為防污性優(yōu)異的硬涂層用的紫外線固化型組合物，公開(kāi)了含有特定結(jié)構(gòu)的硅酮(silicone)化合物的紫外線固化型組合物，該特定結(jié)構(gòu)的硅酮化合物具有與光固化性化合物反應(yīng)的結(jié)構(gòu)作為側(cè)鏈結(jié)構(gòu)(參照專利文獻(xiàn)3)。但是該紫外線固化型組合物作為光盤的最外層的光透射層而形成厚膜時(shí)，高溫高濕環(huán)境下的翹曲、因外部環(huán)境變化所導(dǎo)致的膜的翹曲大，難以應(yīng)用于光透射層。
專利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)2002-109785號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)2007-42241號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)2007-46049號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題 本發(fā)明要解決的問(wèn)題在于，提供能夠賦予在高溫高濕環(huán)境下的反射率變化、翹曲變化少，且耐磨耗性優(yōu)異的光透射層的紫外線固化型組合物；以及即使在高溫高濕環(huán)境下特性變化也少且耐磨耗性優(yōu)異的光盤。
用于解決問(wèn)題的方案 本發(fā)明中，通過(guò)并用環(huán)氧基丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯和特定的硅烷化合物的紫外線固化型組合物，能夠形成很好地透射光、磨耗性強(qiáng)、且不易產(chǎn)生翹曲的固化覆膜，能夠形成耐磨耗性優(yōu)異的光透射層。
即本發(fā)明中，通過(guò)含有環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯和式(1)所示的硅酮化合物，實(shí)現(xiàn)了能夠賦予在高溫高濕環(huán)境下的反射率變化、翹曲變化少，且耐磨耗性優(yōu)異的光透射層的紫外線固化型組合物；以及即使在高溫高濕環(huán)境下特性變化也少且耐磨耗性優(yōu)異的光盤。
[化學(xué)式1] (CH3)3Si-O-X-O-Si(CH3)3 (1) (式中，X表示n個(gè)式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元和m個(gè)式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元以無(wú)規(guī)狀或嵌段狀連接而成的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。其中，n為1～15的整數(shù)，n/m為1/5～1/20。此外，式(2)及式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元之間、或式(2)及式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元與分子內(nèi)的其它結(jié)構(gòu)部分不通過(guò)氧-氧鍵而連接。) [化學(xué)式2]
(式中，R1表示選自碳原子數(shù)1～18的亞烷基和具有碳原子數(shù)2～18的多個(gè)亞烷基通過(guò)醚鍵而連接的結(jié)構(gòu)的2價(jià)基團(tuán)中的1種或2種以上基團(tuán)連接而成的2價(jià)基團(tuán)，R1任選直接與Si連接，也任選通過(guò)氧原子連接，R2表示氫原子或甲基。) [化學(xué)式3]
發(fā)明效果 本發(fā)明的光透射層用紫外線固化型組合物由于能夠形成即使在高溫高濕環(huán)境下反射率變化、翹曲變化也少的光透射層，因此能夠?qū)崿F(xiàn)即使在高溫高濕環(huán)境下特性劣化也少的光盤。此外，該組合物的固化膜由于耐磨耗性優(yōu)異，因而能夠應(yīng)用該光透射層作為最外層，因此能夠?qū)崿F(xiàn)即使不在其表層上設(shè)計(jì)硬涂層、劃痕也少的光盤。以這樣的組合物的固化膜作為光透射層的光盤即使在高溫高濕環(huán)境下，也難以發(fā)生特性的降低，劃痕也少，因此信號(hào)特性的劣化少，通過(guò)短波長(zhǎng)的藍(lán)色激光也能夠很好地進(jìn)行信息的記錄和再生。



圖1是表示本發(fā)明的單層型光盤的一例的圖。
圖2是表示本發(fā)明的單層型光盤的一例的圖。
圖3是表示本發(fā)明的二層型光盤的一例的圖。
附圖標(biāo)記說(shuō)明 1 基板 2 光反射層 3 紫外線固化型組合物的光透射層 4 硬涂層 5 光反射層 6 紫外線固化型組合物的光透射層
具體實(shí)施例方式 [硅酮化合物] 對(duì)于本發(fā)明的紫外線固化型組合物中使用的上述式(1)所示的硅酮化合物，作為側(cè)鏈結(jié)構(gòu)，以特定的比例含有與光固化性化合物具有適當(dāng)?shù)南嗳菪缘牟课?、和與光固化性化合物反應(yīng)的部位。認(rèn)為將含有其的紫外線固化型組合物涂覆成膜狀時(shí)，在該涂膜表面附近，容易產(chǎn)生相分離的主鏈的硅氧烷鍵合部位中與光固化性化合物發(fā)生相分離的力發(fā)揮作用，具有相容性的側(cè)鏈部位中與光固化性化合物相容的力發(fā)揮作用，由此表層附近硅氧烷結(jié)構(gòu)部位的存在概率變高。若對(duì)該涂膜照射紫外線，則光固化性化合物固化時(shí)，硅酮化合物的側(cè)鏈的反應(yīng)性基團(tuán)也發(fā)生反應(yīng)，固化膜的表層硅氧烷結(jié)構(gòu)以很高的概率存在。此時(shí)，由于相對(duì)于一個(gè)硅酮化合物，多個(gè)側(cè)鏈部位變成錨定部(anchor)，因此硅酮化合物牢固地固定于固化膜上。由此本發(fā)明的紫外線固化型組合物能夠形成具有優(yōu)異的防污性、污垢的拂拭性的固化膜，此外，該固化膜能夠?qū)崿F(xiàn)經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間后和放置于高溫高濕環(huán)境下時(shí)也穩(wěn)定的防污性。與此相對(duì)，不具有本申請(qǐng)發(fā)明那樣的結(jié)構(gòu)的硅酮化合物中，由于得不到多個(gè)錨定部效果而固定化可能不夠充分、不具有相容性不同的部位而無(wú)法提高表層附近的存在概率，因此防污性、污垢的拂拭性差。
前述式(1)中的X為n個(gè)前述式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元和m個(gè)前述式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元以無(wú)規(guī)狀或嵌段狀連接而成的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。無(wú)規(guī)狀是指，式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元和式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元以不同順序、不規(guī)則的順序鍵合的結(jié)構(gòu)，嵌段狀是指，式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元連續(xù)鍵合的部分和式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元連續(xù)鍵合的部分交替出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)。另外，前述n為1～15的整數(shù)，優(yōu)選為1～10的整數(shù)。此外，m相對(duì)于n的比(n/m)為1/5～1/20，優(yōu)選為1/5～1/15。另外，式(2)及式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元之間、或式(2)及式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元與分子內(nèi)的其它結(jié)構(gòu)部分不通過(guò)氧-氧鍵而連接。
前述式(2)中的R1為連接選自下述(I)及(II)記載的基團(tuán)中的2種以上基團(tuán)而成的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。
(I)碳原子數(shù)1～18的亞烷基 例如有-CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2(CH2)4CH2-、-CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH2-、-CH2(CH2)10CH2-、-CH2(CH2)16CH2-等。
(II)具有碳原子數(shù)2～18的多個(gè)亞烷基通過(guò)醚鍵連接而成的聚氧亞烷基結(jié)構(gòu)的2價(jià)基團(tuán) 若用式子表示(II)的基團(tuán)，則為-(OR)P-(式中，R表示任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～18的亞烷基，p為1以上的整數(shù)。)。例如有-(OCH2CH2)P-、-(OC3H6)P-、-(OCH2CH2CH2CH2)P-、-(OCH2(CH2)10CH2)P-等。此外，也可以是分子鏈具有不同長(zhǎng)度的-OR-無(wú)規(guī)連接而成的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，例如-OCH2CH2-和-OCH2CH(CH3)-無(wú)規(guī)鍵合而成的基團(tuán)。另外，作為R1使用(ii)所示的基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選使用具有多個(gè)醚鍵的聚醚結(jié)構(gòu)(聚氧亞烷基結(jié)構(gòu))的基團(tuán)。(ii)中記載的基團(tuán)，可以由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等環(huán)氧烷烴，四氫呋喃、烷基取代四氫呋喃等環(huán)狀醚的聚合物或它們的2種以上的共聚物而獲得。
上述中，作為R1，優(yōu)選為選自碳原子數(shù)1～6的亞烷基、-(OR)t-(式中，R表示亞乙基或亞丙基，t表示2～20的整數(shù)。)所示的2價(jià)基團(tuán)及環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷無(wú)規(guī)開(kāi)環(huán)加成聚合而成的2價(jià)基團(tuán)中的1種基團(tuán)、或選自它們的2種以上的基團(tuán)連接而成的基團(tuán)。特別是，這些之中，優(yōu)選為-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2(OCH2CH2)P-(式中，p為2以上的整數(shù))、-CH2CH2CH2Y-(式中，Y為-OC2H4-和-OC3H6-無(wú)規(guī)鍵合而成的基團(tuán))。(ii)所記載的基團(tuán)與Si間的鍵合，可以通過(guò)氧原子而鍵合，但優(yōu)選為通過(guò)亞烷基鍵合而成的結(jié)構(gòu)。此外，R1中的(i)基團(tuán)的一端任選與Si直接連接，也任選通過(guò)氧原子而鍵合，但優(yōu)選為與Si直接連接。此外，前述式(2)中的R2表示氫原子或甲基，但優(yōu)選為氫原子。
式(1)所示的硅酮化合物可以作為市售品而獲得，例如可以列舉degussa公司制的TEGO Rad 2200N。
此外，作為式(1)所示的硅酮化合物，優(yōu)選數(shù)均分子量為2000～12000，更優(yōu)選為3000～8000。
相對(duì)于紫外線固化型組合物，紫外線固化型組合物中所含的式(1)所示的硅酮化合物的含量為0.05～5質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1～2.0質(zhì)量份。為上述范圍時(shí)，本發(fā)明的光信息記錄介質(zhì)的表面保護(hù)層的表面不易附著污垢，而且，容易拂去所附著的污垢，能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地賦予優(yōu)異的防污功能。
[環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯] 作為本發(fā)明中使用的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，只要是分子內(nèi)具有1個(gè)以上環(huán)氧基的化合物與丙烯酸反應(yīng)而獲得的物質(zhì)，則沒(méi)有特別限定，可以通過(guò)聚酯、聚醚、橡膠等改性。殘留的總氯量?jī)?yōu)選為2000ppm以下。
其中，具有雙酚骨架的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯由于耐久性能優(yōu)異而優(yōu)選，特別優(yōu)選使用式(i)、(iii)、(viii)所示的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。其中式(iii)所示的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯由于不易發(fā)生與上述式(1)所示的硅酮化合物的相分離，且具有優(yōu)異的相容性，因此制成組合物時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)良好的透明性，能夠?qū)崿F(xiàn)具有合適的光透射性的光透射層，故特別優(yōu)選。
[化學(xué)式4]
[式(i)中，A1為式(ii)所示的基團(tuán)，D1分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基。] [化學(xué)式5]
(式(ii)中，E1表示-SO2-、-CH2-，-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，i1表示0或1以上的整數(shù)。) 作為這種雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，可以列舉Yuka-ShellEpoxy Co.Ltd.，制Epikote802、1001、1004等雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂及Epikote4001P、4002P、4003P等雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得的環(huán)氧基丙烯酸酯等，可以列舉UNIDICV-5810(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株))等。
[化學(xué)式6]
[式(iii)中，A2為任選被酯基、醚基、芳香族0烴基、環(huán)式脂肪族基取代且任選具有支鏈的重均分子量250～10000的長(zhǎng)鏈烷二醇基，B1為式(iv)所示的基團(tuán)，D2分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基。] [化學(xué)式7]
(式(iv)中，E2表示-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，i2表示0～8的整數(shù)。) 此外，從與硅酮化合物的相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述式(iii)中的A2優(yōu)選為式(v)～(vii)所示的基團(tuán)。
[化學(xué)式8]
(式(v)中，J1表示氫原子任選被碳原子數(shù)1～6的烷基取代的2價(jià)芳香族烴基或任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～10的2價(jià)脂肪族烴基，L1表示任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～20的2價(jià)脂肪族烴基或-(R2O)p-R2-(R2表示任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～8的亞烷基，p為1～10的整數(shù)。)所示的基團(tuán)，k1表示1～20的整數(shù)。) [化學(xué)式9]
(式(vi)中，J2表示氫原子任選被碳原子數(shù)1～6的烷基取代的2價(jià)芳香族烴基或任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～10的2價(jià)脂肪族烴基，L2表示數(shù)均分子量為250～10000的長(zhǎng)鏈烷二醇?xì)埢蚓勖讯細(xì)埢? [化學(xué)式10]
(式(vii)中，J3表示氫原子任選被碳原子數(shù)1～6的烷基取代的2價(jià)芳香族烴基或任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～10的2價(jià)脂肪族烴基，L3、L4各自獨(dú)立地表示任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～10的2價(jià)脂肪族烴基，k2、k3各自獨(dú)立地表示1～20的整數(shù)。) 作為這種環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，可以列舉DICLITEUE-8080(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株))等。
[化學(xué)式11]
[式(viii)中，A3為式(ix)所示的基團(tuán)，B2為式(x)所示的基團(tuán)，C1為式(xi)或式(xii)所示的基團(tuán)，D3分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基。] [化學(xué)式12]
(式(ix)中，E3表示-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，i3表示0～8的整數(shù)。) [化學(xué)式13]
(式(x)中，J5為氫原子任選被碳原子數(shù)1～6的烷基取代的2價(jià)芳香族烴基或任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～10的2價(jià)脂肪族烴基所表示的基團(tuán)。) [化學(xué)式14]
(L5、L6各自獨(dú)立地表示任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～10的2價(jià)脂肪族烴基，k4各自獨(dú)立地為1～20的整數(shù)。) [化學(xué)式15]
(L7、L8各自獨(dú)立地表示任選具有支鏈的碳原子數(shù)2～10的2價(jià)脂肪族烴基，k5各自獨(dú)立地為1～20的整數(shù)。) 作為這種環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，可以列舉CNUVE151(SARTOMER)、EBECRYL3708(ダイセル·サイテツ夕(株))等。
關(guān)于本發(fā)明的紫外線固化型組合物中的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的含量，優(yōu)選為紫外線固化型組合物中所含的紫外線固化性化合物中的50～80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為60～70質(zhì)量％。通過(guò)使環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯含量為該范圍，除了高溫高濕環(huán)境下具有優(yōu)異的耐久性之外，還可良好地進(jìn)行固化時(shí)、高溫高濕環(huán)境下的翹曲減少等的特性控制。
作為本發(fā)明中使用的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的利用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的重均分子量(Mw)優(yōu)選為500～20000，更優(yōu)選為800～5000。通過(guò)使環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)、分子量為上述的范圍，使用了本發(fā)明的紫外線固化型組合物的光盤的耐久性及耐光性更為優(yōu)異。另外，利用GPC測(cè)得的重均分子量例如可以如下確定使用東曹株式會(huì)社制HLC-8020，柱使用GMHxl-GMHxl-G200Hxl-G1000Hxlw，溶劑使用THF，以1.0ml/min的流量，在柱溫度40℃、檢測(cè)器溫度30℃、分子量以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算下進(jìn)行測(cè)定。
[尿烷(甲基)丙烯酸酯] 本發(fā)明的紫外線固化型組合物含有尿烷(甲基)丙烯酸酯。通過(guò)尿烷(甲基)丙烯酸酯所具有的尿烷鍵，聚集性提高，不易發(fā)生聚集破壞，因此所得固化物具有良好的密合性。此外，由于能夠抑制氧移動(dòng)，因此還有助于提高表面硬度。
作為本發(fā)明中使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選使用由分子內(nèi)具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物、具有羥基和(甲基)丙烯?；幕衔?、和分子內(nèi)具有2個(gè)以上羥基的化合物而獲得的尿烷(甲基)丙烯酸酯。此外，具有羥基和(甲基)丙烯酰基的化合物與分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的化合物反應(yīng)而獲得的尿烷(甲基)丙烯酸酯，由于與上述式(1)所示的硅酮化合物的相容性特別優(yōu)異，故可以優(yōu)選使用。
作為分子內(nèi)具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，例如可以列舉四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、環(huán)己烷二異氰酸酯、雙(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯等多異氰酸酯類。其中，優(yōu)選使用分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的二異氰酸酯化合物，特別是甲苯二異氰酸酯由于色調(diào)不會(huì)惡化，且也不會(huì)降低光線透射性，此外，還有利于與硅酮化合物的相容性，故特別優(yōu)選。
作為具有羥基和(甲基)丙烯?；幕衔?，例如有(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等，進(jìn)而也可以是這些(甲基)丙烯酸酯與具有2個(gè)以上羥基的化合物反應(yīng)而獲得的化合物?；蛘咭部梢允蔷哂?個(gè)以上羥基的化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得的化合物，例如可以列舉縮水甘油醚化合物與(甲基)丙烯酸的加成反應(yīng)物、二醇化合物的單(甲基)丙烯酸酯體等。
作為具有2個(gè)以上羥基的化合物，優(yōu)選使用多元醇類，作為其具體例子，可以列舉乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，3，5-三甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、1，8-辛二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、甘油、1，2-二羥甲基環(huán)己烷、1，3-二羥甲基環(huán)己烷、1，4-二羥甲基環(huán)己烷等亞烷基多元醇類等的多聚體的高分子多元醇。
其中，優(yōu)選為具有醚鍵的聚醚多元醇、與多元酸反應(yīng)或環(huán)狀酯通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合而獲得的具有酯鍵的聚酯多元醇、或與碳酸酯反應(yīng)而獲得的具有碳酸酯鍵的聚碳酸酯多元醇。優(yōu)選的是，這些多元醇類的至少一部分、優(yōu)選為多元醇類總量中的15摩爾％以上、更優(yōu)選為多元醇類總量中的30摩爾％以上為分子量500～2500。
作為聚醚多元醇，例如除前述多元醇類的多聚體以外，可以列舉作為四氫呋喃等環(huán)狀醚的開(kāi)環(huán)聚合物的聚四亞甲基二醇等及前述多元醇類的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，3-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯、表氯醇等環(huán)氧烷烴的加成物等。
作為聚酯多元醇，例如可以列舉前述多元醇類與馬來(lái)酸、富馬酸、己二酸、癸二酸、苯二甲酸等多元酸的反應(yīng)產(chǎn)物，及作為己內(nèi)酯等環(huán)狀酯的開(kāi)環(huán)聚合物的聚己內(nèi)酯等。
作為聚碳酸酯多元醇，例如可以列舉前述多元醇類、與碳酸亞乙酯、碳酸1，2-亞丙酯、碳酸1，2-亞丁酯等碳酸亞烷基酯，或與碳酸二苯酯、4-甲基二苯基碳酸酯、4-乙基二苯基碳酸酯、4-丙基二苯基碳酸酯、4，4’-二甲基二苯基碳酸酯、2-甲苯基-4-甲苯基碳酸酯、4，4’-二乙基二苯基碳酸酯、4，4’-二丙基二苯基碳酸酯、苯基甲苯基碳酸酯、雙氯苯基碳酸酯、苯基氯苯基碳酸酯、苯基萘基碳酸酯、二萘基碳酸酯等二芳基碳酸酯，或與碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二異丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二異丁酯、碳酸二叔丁酯、碳酸二正戊酯、碳酸二異戊酯等碳酸二烷基酯等的反應(yīng)產(chǎn)物等。
使用的多元醇可以是1種，也可以并用2種以上，優(yōu)選為并用了聚醚多元醇、聚酯多元醇及聚碳酸酯多元醇的2種以上的尿烷(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選并用2種。通過(guò)并用這些多元醇，易于很好地調(diào)整所得固化膜在高溫高濕環(huán)境下的耐變形性、表面硬度。作為并用2種的例子，提高表面硬度時(shí)，優(yōu)選并用聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇，提高耐濕熱變形性時(shí)，優(yōu)選與聚醚多元醇并用。想要這些中間的特性時(shí)，優(yōu)選并用聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇。
作為并用多元醇時(shí)的各多元醇的含量，相對(duì)于所使用的多元醇的總量，聚醚多元醇優(yōu)選為20～90質(zhì)量％，更優(yōu)選為30～80質(zhì)量％。作為聚酯多元醇的含量，優(yōu)選為10～70質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～60質(zhì)量％。通過(guò)使聚醚多元醇、聚酯多元醇的含量為該范圍，容易獲得固化物的表面硬度、耐濕熱特性。
此外，本發(fā)明中使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯為不具有芳香環(huán)的結(jié)構(gòu)時(shí)，透明性高，故優(yōu)選。
對(duì)于本發(fā)明中使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯，作為聚醚骨架的尿烷丙烯酸酯，優(yōu)選列舉大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)社制FAU-742TP，F(xiàn)AU-306，作為聚酯骨架的尿烷丙烯酸酯，優(yōu)選列舉コグニスジヤパン(株)社制Photomer-6892、ダイセルサイテツク(株)社制Ebecryl-8405等。
關(guān)于本發(fā)明的紫外線固化型組合物中的尿烷(甲基)丙烯酸酯的含量，優(yōu)選為紫外線固化型組合物中包含的紫外線固化性化合物中的5～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為5～15質(zhì)量％。通過(guò)使尿烷(甲基)丙烯酸酯含量在該范圍，能夠賦予固化膜以適度的柔軟性，特別是給予濕度沖擊時(shí)的翹曲變化變小。
作為本發(fā)明中使用的尿烷(甲基)丙烯酸酯的通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的重均分子量(Mw)，優(yōu)選為1000～20000，更優(yōu)選為1500～10000。由此，使用了本發(fā)明的紫外線固化型組合物的光盤的耐久性及耐光性更為優(yōu)異。
[單官能、二官能或多官能丙烯酸酯] 本發(fā)明中，通過(guò)與環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯等低聚物并用、且使用一分子中具有一個(gè)(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯(以下簡(jiǎn)寫為單官能(甲基)丙烯酸酯)、一分子中具有二個(gè)(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯(以下簡(jiǎn)寫為二官能的(甲基)丙烯酸酯。)、以及一分子中具有三個(gè)以上(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯(以下簡(jiǎn)寫為多官能的(甲基)丙烯酸酯。)等(甲基)丙烯酸酯單體，能夠獲得具有所期望的粘度、固化后的彈性模量的組合物。
作為其它紫外線固化性化合物，可以使用各種(甲基)丙烯酸酯，例如作為單官能(甲基)丙烯酸酯可以使用(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、四氫糠醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基四氫糠醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯，二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、四環(huán)十二烯基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯等脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯，己內(nèi)酯改性四氫糠醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯?；鶈徇?、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、2-(甲基)丙烯酰氧基甲基-2-甲基二環(huán)庚烷金剛烷基(甲基)丙烯酸酯等。
其中，當(dāng)使用四氫糠醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯時(shí)，由于膜厚變化量少、翹曲變化量也少，因此優(yōu)選。
作為二官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以使用1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、在1摩爾新戊二醇上加成4摩爾以上的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷所獲得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性烷基化磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，對(duì)于具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯，作為脂環(huán)式的二官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用降莰烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、降莰烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在降莰烷二甲醇上加成2摩爾環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷所獲得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在三環(huán)癸烷二甲醇上加成2摩爾環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷所獲得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、五環(huán)十五烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、五環(huán)十五烷二乙醇二(甲基)丙烯酸酯、在五環(huán)十五烷二甲醇上加成2摩爾環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷所獲得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、在五環(huán)十五烷二乙醇上加成2摩爾環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷所獲得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中優(yōu)選為三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，特別優(yōu)選為羥基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
此外，欲調(diào)高固化后的彈性模量時(shí)，可以使用三官能以上的(甲基)丙烯酸酯。例如可以使用雙(2-丙烯酰氧基乙基)羥基乙基異氰脲酸酯、雙(2-丙烯酰氧基丙基)羥基丙基異氰脲酸酯、雙(2-丙烯酰氧基丁基)羥基丁基異氰脲酸酯、雙(2-甲基丙烯酰氧基乙基)羥基乙基異氰脲酸酯、雙(2-甲基丙烯酰氧基丙基)羥基丙基異氰脲酸酯、雙(2-甲基丙烯酰氧基丁基)羥基丁基異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丙基)異氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丁基)異氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基丙基)異氰脲酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基丁基)異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、在1摩爾三羥甲基丙烷上加成3摩爾以上的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷所獲得的三醇的二或三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯等。
此外，還可根據(jù)需要使用N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基醚單體等紫外線固化性化合物。
作為本發(fā)明的紫外線固化型組合物中所含的紫外線固化性化合物總量中的單官能(甲基)丙烯酸酯的含量，優(yōu)選為3～40質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～30質(zhì)量％。二官能(甲基)丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選為3～40質(zhì)量％，優(yōu)選為5～35質(zhì)量％。此外，除環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯以外的三官能以上的(甲基)丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量％以下，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。
本發(fā)明的紫外線固化型組合物通過(guò)調(diào)整上述紫外線固化性化合物使粘度為800～3000mPa·s、優(yōu)選為1000～2500mPa·s，可以很好地形成厚膜的光透射層。
本發(fā)明的紫外線固化型組合物優(yōu)選按照照射紫外線后的固化膜的彈性模量達(dá)到100～2000MPa(25℃)的方式進(jìn)行調(diào)整。其中更優(yōu)選為200～1500MPa的組成。彈性模量為該范圍的組成時(shí)，可獲得固化時(shí)的變形易緩和、即便長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫高濕環(huán)境下翹曲的變化量也少的光盤。耐磨耗性提高時(shí)，由于提高了固化膜的彈性模量、即便作為硬的固化膜翹曲也大，因此作為光透射層、特別是通過(guò)短波長(zhǎng)的藍(lán)色激光進(jìn)行信號(hào)的記錄和再生的光盤的厚膜的光透射層使用時(shí)，通過(guò)為這些不產(chǎn)生翹曲的上述彈性模量的范圍，能夠很好地記錄和再生信號(hào)。
[引發(fā)劑、添加劑] 本發(fā)明的光透射層用紫外線固化型組合物中，除環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯和上述單官能、二官能或多官能(甲基)丙烯酸酯以外，可以使用公知的光聚合引發(fā)劑及熱聚合引發(fā)劑等。
作為本發(fā)明中可以使用的光聚合引發(fā)劑，例如有苯偶姻異丁基醚、2，4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、苯偶酰、1-羥基環(huán)己基苯基酮、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮及2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮等分子裂解型的光聚合引發(fā)劑，二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、間苯二甲基苯酮(isophthalphenone)、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚等奪氫型的光聚合引發(fā)劑等。
本發(fā)明使用的紫外線固化型組合物中，還可根據(jù)需要使用表面活性劑、流平劑、熱阻聚劑、受阻酚、亞磷酸酯等抗氧化劑、受阻胺等光穩(wěn)定劑作為添加劑。此外，作為敏化劑，例如可以使用三甲基胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、對(duì)二甲基氨基苯乙酮、對(duì)二甲基氨基苯甲酸乙酯、對(duì)二甲基氨基苯甲酸異戊酯、N，N-二甲基芐基胺及4，4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮等，進(jìn)而，還可以并用不與前述光重合性化合物發(fā)生加成反應(yīng)的胺類。
[光盤] 本發(fā)明的光盤為在基板上至少形成有光反射層和光透射層、通過(guò)光透射層利用激光進(jìn)行記錄或再生的光盤，光透射層由上述紫外線固化型組合物的固化物構(gòu)成。本發(fā)明的光盤通過(guò)使用上述紫外線固化型組合物作為光透射層，即使在高溫高濕下，使用銀或銀合金作為反射膜使用時(shí)，也可獲得優(yōu)異的耐久性，因此可良好地進(jìn)行信息的記錄和再生。
本發(fā)明的光盤的光透射層優(yōu)選有效地透射激光的振動(dòng)波長(zhǎng)為370～430nm的藍(lán)色激光，100μm的厚度時(shí)優(yōu)選405nm的光的透射率優(yōu)選為85％以上、特別優(yōu)選為90％以上。
本發(fā)明光盤的光透射層的厚度優(yōu)選為70～110μm。光透射層的厚度通常設(shè)定為約100μm，但由于厚度對(duì)光透射率、信號(hào)的讀取及記錄有很大影響，因此需要充分的管理。光透射層可以由該厚度的固化層單層形成，還可以層疊多層。
作為光反射層，只要是反射激光、能夠形成可進(jìn)行記錄和再生的光盤即可，例如可以使用金、銅、鋁等金屬或其合金、硅等無(wú)機(jī)化合物。其中，由于400nm附近的光的反射率高，因此優(yōu)選使用銀或以銀為主要成分的合金。光反射層的厚度優(yōu)選為10～60nm左右的厚度。
作為基板，可以使用光盤形狀的圓形樹(shù)脂基板，作為該樹(shù)脂可優(yōu)選使用聚碳酸酯。光盤為再生專用時(shí)，在基板上負(fù)責(zé)信息記錄的凹坑形成在與光反射層層疊的表面上。
此外，為可寫入的光盤時(shí)，在光反射層和光透射層之間設(shè)置信息記錄層。作為信息記錄層，只要是可進(jìn)行信息的記錄和再生即可，可以為相變型記錄層、光磁記錄層或有機(jī)色素型記錄層的任一種。
當(dāng)信息記錄層為相變型記錄層時(shí)，該信息記錄層通常由電介質(zhì)層和相變膜構(gòu)成。電介質(zhì)層要求緩沖在相變層產(chǎn)生的熱量的功能、調(diào)整光盤反射率的功能，使用ZnS和SiO2的混合組成。相變膜是通過(guò)膜的相變而以非晶狀態(tài)和結(jié)晶狀態(tài)來(lái)產(chǎn)生反射率差的膜，可以使用Ge-Sb-Te系、Sb-Te系、Ag-In-Sb-Te系合金。
本申請(qǐng)發(fā)明的光盤可以形成2個(gè)以上信息記錄部位。例如，為再生專用光盤時(shí)，在具有凹坑的基板上層疊第一光反射層、第一光透射層，在該第一光透射層上或?qū)盈B其他層后在該層上可形成第二光反射層、第二光透射層。此時(shí)，在第一光透射層或?qū)盈B于其上的其他層上形成凹坑。另外，為可記錄和再生的光盤時(shí)，為具有在基板上層疊有信息記錄層、光反射層及光透射層的構(gòu)成，還可以是在該光透射層上進(jìn)一步形成第二光反射層、第二信息記錄層、第二光透射層以具有二層信息記錄層的構(gòu)成，或者同樣層疊層以具有三層以上信息記錄層的構(gòu)成。層疊多個(gè)層時(shí)，可以按照各層層厚度之和為上述厚度那樣進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
此外，本發(fā)明的光盤中，光透射層可以是最表面的層，還可以在其表層上設(shè)置表面涂層，通過(guò)以光透射層作為最表層，由于能夠簡(jiǎn)化工序，故優(yōu)選。
對(duì)于本發(fā)明的光盤，將具有100μm厚的光透射層的光盤暴露于80℃85％RH240小時(shí)的高溫高濕環(huán)境下后的反射率變化量?jī)?yōu)選為4.0％以下，特別優(yōu)選為2.0％以下。
對(duì)于本發(fā)明的光盤，將具有100μm厚的光透射層的光盤暴露于80℃85％RH240小時(shí)的高溫高濕環(huán)境下后的翹曲變化量?jī)?yōu)選為±1.0°以內(nèi)，特別優(yōu)選為±0.5°以內(nèi)。進(jìn)而，關(guān)于25℃85％RH～25℃30％RH那樣僅使?jié)穸燃眲∽兓瘯r(shí)的翹曲變化量?jī)?yōu)選為±1.0°以內(nèi)，特別優(yōu)選為±0.5°以內(nèi)。
此外，將光透射層暴露于熒光燈下10天時(shí)的反射率變化量?jī)?yōu)選為4.0％以內(nèi)，特別優(yōu)選為2.0％以內(nèi)。
本發(fā)明的光盤有再生專用的光盤、可記錄和再生的光盤。再生專用的光盤可如下制造在注塑成形1張圓形樹(shù)脂基板時(shí)，設(shè)置作為信息記錄層的凹坑，接著在該信息記錄層上形成光反射層，進(jìn)而利用旋涂法等在該光反射層上涂布紫外線固化型組合物，之后利用紫外線照射使其固化以形成光透射層，從而獲得光盤。另外，可記錄和再生的光盤可如下制造在1張圓形樹(shù)脂基板上形成光反射層，接著設(shè)置相變膜或光磁記錄膜等信息記錄層，進(jìn)而利用旋涂法等在該光反射層上涂布紫外線固化型組合物，之后利用紫外線照射使其固化以形成光透射層，從而獲得光盤。
通過(guò)紫外線照射使涂布于光反射層上的紫外線固化型組合物固化時(shí)，例如可以用使用了金屬鹵化物燈、高壓汞燈等的連續(xù)光照射方式進(jìn)行，還可用USP5904795記載的閃光照射方式進(jìn)行。從能夠有效地固化的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選閃光照射方式。
照射紫外線時(shí)，優(yōu)選按照累積光量達(dá)到0.05～1J/cm2進(jìn)行控制。累積光量更優(yōu)選為0.05～0.8J/cm2、特別優(yōu)選為0.05～0.6J/cm2。即便累積光量為少量，本發(fā)明的光盤所使用的紫外線固化型組合物也會(huì)充分地固化、不會(huì)發(fā)生光盤端面或表面的縫摺(tuck)、進(jìn)而不會(huì)發(fā)生光盤的翹曲或變形。
[實(shí)施方式] 以下，作為本發(fā)明的光盤的具體例，以下示出了單層型光盤及二層型光盤的具體構(gòu)成的一個(gè)例子。
本發(fā)明的光盤中，作為單層型光盤的優(yōu)選實(shí)施方式，例如如圖1所示，可以舉出在基板1上層疊光反射層2和光透射層3，從光透射層側(cè)入射藍(lán)色激光以進(jìn)行信息的記錄或再生的構(gòu)成。圖中的凹凸示意性表示記錄軌道(recording track)(凹槽)。光透射層3是由本發(fā)明的紫外線固化型組合物的固化物構(gòu)成的層，其厚度為100±10μm的范圍?；?的厚度為1.1mm左右，光反射膜為銀等的薄膜。
圖2為在圖1所示構(gòu)成的最表層設(shè)有硬涂層4的構(gòu)成。硬涂層優(yōu)選為高硬度、耐磨耗性優(yōu)異的層。硬涂層的厚度優(yōu)選為1～10μm，更優(yōu)選為3～5μm。
作為多層型光盤的優(yōu)選實(shí)施方式，例如如圖3所示，可以舉出在基板1上層疊光反射層5和光透射層6，進(jìn)而在其上層疊光反射層2和光透射層3，從光透射層3側(cè)入射藍(lán)色激光以進(jìn)行信息的記錄或再生的二層型光盤的構(gòu)成。光透射層3及光透射層6是由紫外線固化型組合物的固化物構(gòu)成的層，至少任一層為由本發(fā)明的紫外線固化型組合物構(gòu)成的層。作為層的厚度，光透射層3的厚度與光透射層6的厚度之和為100±10μm的范圍?；?的厚度為1.1mm左右，光反射膜為銀等的薄膜。
在該構(gòu)成的二層型光盤中，由于記錄軌道(凹槽)也形成于光透射層6的表面，因此光透射層6還可以由在粘結(jié)性優(yōu)異的紫外線固化型組合物的固化膜所構(gòu)成的層上層疊可適合形成記錄軌道的由紫外線固化型組合物的固化膜所構(gòu)成的層的多個(gè)層形成。另外，該構(gòu)成中，還可在最表層設(shè)置硬涂層。
以下說(shuō)明圖1所示的光盤的制造方法。
首先，通過(guò)將聚碳酸酯樹(shù)脂注塑成形，制作具有被稱作記錄軌道(凹槽)的用于追蹤激光的引導(dǎo)槽的基板1。接著，在基板1的記錄軌道側(cè)的表面通過(guò)濺射或蒸鍍銀合金等，成膜光反射層2。在其上涂布本發(fā)明的紫外線固化型組合物，從光盤的單面或兩面照射紫外線，使紫外線固化型組合物固化，形成光透射層3，制作圖1的光盤。為圖2的光盤時(shí)，利用旋涂等在其上進(jìn)一步形成硬涂層4。
以下說(shuō)明圖3所示的光盤的制造方法。
首先，通過(guò)將聚碳酸酯樹(shù)脂注塑成形，制作具有被稱作記錄軌道(凹槽)的用于追蹤激光的引導(dǎo)槽的基板1。接著，在基板1的記錄軌道側(cè)的表面通過(guò)濺射或蒸鍍銀合金等，成膜光反射層5。
在其上形成本發(fā)明的紫外線固化型組合物或任意紫外線固化型組合物的光透射層6，此時(shí)使用模具在表面轉(zhuǎn)印記錄軌道(凹槽)。轉(zhuǎn)印記錄軌道(凹槽)的工序如下所述。在形成于基板1的光反射層5上涂布紫外線固化型組合物，在其上粘貼用于形成記錄軌道(凹槽)的模具，從該粘貼的光盤的單面或兩面照射紫外線，使紫外線固化型組合物固化。之后，剝離模具，在光透射層6的具有記錄軌道(凹槽)側(cè)的表面上，通過(guò)濺射或蒸鍍銀合金等以成膜光反射層2，在其上涂布紫外線固化型組合物后，利用紫外線照射使其固化，形成光透射層3，從而可以制作圖3的光盤。另外，即便在光反射層中使用相變型記錄層的情況下，也可通過(guò)與上述相同的方法制作光盤。
實(shí)施例 接著，舉出合成例及實(shí)施例，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并非限定于這些實(shí)施例。以下實(shí)施例中的“份”表示“質(zhì)量份”。
將根據(jù)下述表1～2所示組成(表中的組成的數(shù)值表示質(zhì)量份)配合的各組合物在60℃時(shí)加熱3小時(shí)，溶解，調(diào)制實(shí)施例1～9及比較例1～5的各實(shí)施例及比較例的紫外線固化型組合物。對(duì)于所得組合物進(jìn)行下述評(píng)價(jià)，將所得結(jié)果示于表1～2。
<粘度的測(cè)定方法> 對(duì)紫外線固化型組合物使用B型粘度計(jì)((株)東京計(jì)器制、BM型)測(cè)定25℃時(shí)的粘度。
<透明性評(píng)價(jià)> 對(duì)紫外線固化型組合物通過(guò)目視外觀來(lái)觀察調(diào)制的組合物的透明性。
<彈性模量的測(cè)定方法> 將紫外線固化型組合物涂布于玻璃板上達(dá)到固化涂膜為100±10μm后，使用金屬鹵化物燈(帶冷光鏡、燈功率120W/cm)，在氮?dú)夥諊幸?00mJ/cm2使其固化。利用TA Instruments JapanInc.的自動(dòng)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置測(cè)定該固化涂膜的彈性模量，將25℃時(shí)的動(dòng)態(tài)彈性模量E’作為彈性模量。
<光盤的制作條件> 準(zhǔn)備直徑120mm、厚度1.2mm的光盤基板，以20～40nm的膜厚濺射以銀為主要成分的與鉍的合金后，在該金屬反射膜上利用旋涂機(jī)涂布表1～2的各紫外線固化型組合物，使得膜厚在固化后達(dá)到100±10μm，使用帶冷光鏡的金屬鹵化物燈120W/cm，照射2次照射量500mJ/cm2(eye graphics co.，ltd.制光量計(jì)UVPF-36)的紫外線，進(jìn)行固化，獲得試驗(yàn)用光盤樣品。
<光盤的耐久試驗(yàn)> 對(duì)于各樣品，使用環(huán)境試驗(yàn)器“PR-2PK”(エスペツク(株))，進(jìn)行80℃85％RH240小時(shí)的高溫高濕環(huán)境下的暴露(耐久試驗(yàn))。
對(duì)于試驗(yàn)前后的樣品，從光透射層側(cè)用分光光度計(jì)“UV-3100”(島津制作所(株)制)測(cè)定405nm的正反射率，根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○試驗(yàn)前后的反射率的變化為1.0％以內(nèi) ×試驗(yàn)前后的反射率的變化超過(guò)1.0％。
對(duì)于同樣的試驗(yàn)前后的樣品，使用Dr.Schwab社制ArgusBlu，測(cè)定翹曲的變化量。由半徑位置為40mm～45mm位置的徑向翹曲(Radial Tilt)的平均值來(lái)測(cè)定翹曲變化量，根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○試驗(yàn)前后的翹曲的變化為±1.0°以內(nèi) ×試驗(yàn)前后的翹曲的變化超過(guò)±1.0°。
<光盤的濕度沖擊試驗(yàn)> 對(duì)于各樣品，使用環(huán)境試驗(yàn)器“PR-2PK”(エスペツク(株))，25℃85％RH經(jīng)過(guò)48小時(shí)后，僅將濕度快速降低至25℃30％RH。(濕度沖擊試驗(yàn))。從環(huán)境試驗(yàn)器取出3小時(shí)后，使用Dr.Schwab社制Argus Blu，進(jìn)行翹曲測(cè)定。由半徑位置為40mm～45mm位置的徑向翹曲的平均值求出試驗(yàn)前后的翹曲變化量，根據(jù)前述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)翹曲變化。
<光盤的磨耗試驗(yàn)> 對(duì)于各樣品，在TABER磨耗試驗(yàn)機(jī)Rotary Abraser((株)東洋精機(jī)制)中使用磨耗輪CS-10F、加重250g并磨耗50轉(zhuǎn)。其后，根據(jù)JIS K7105，利用分光光度計(jì)“UV-3100”(島津制作所(株)制)，測(cè)定405nm處的總光線透射光量和漫射光量，算出漫射透射率，根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○試驗(yàn)前后的漫射透射率為2.0以內(nèi) ×試驗(yàn)前后的漫射透射率超過(guò)2.0 [表1]
[表2]
表中的符號(hào)如下所述。
·UE-8080大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制，改性雙酚A型環(huán)氧基丙烯酸酯(式(iii)中的A2為由乙二醇和己二酸形成的聚酯二羧酸、B1為式(iv)(式(iv)中的E2為-C(CH3)2-，i2為0)所示基團(tuán)的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯) ·V-5810大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制，環(huán)氧基丙烯酸酯(在雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的縮水甘油基上直接加成丙烯酸的結(jié)構(gòu)的環(huán)氧基丙烯酸酯/三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯/苯氧基乙基丙烯酸酯＝7/3/3質(zhì)量比的混合物) ·UA11摩爾聚四亞甲基二醇(Mw850)與2摩爾甲苯二異氰酸酯反應(yīng)后與2摩爾丙烯酸羥乙酯反應(yīng)而獲得的尿烷丙烯酸酯 ·UA-160TM新中村化學(xué)工業(yè)(株)制，尿烷丙烯酸酯(1摩爾聚四亞甲基二醇(Mw900)與2摩爾異佛爾酮二異氰酸酯反應(yīng)后與2摩爾丙烯酸羥乙酯反應(yīng)而獲得的尿烷丙烯酸酯) ·UA22摩爾己內(nèi)酯改性的丙烯酸羥乙酯與1摩爾甲苯二異氰酸酯反應(yīng)而獲得的尿烷丙烯酸酯 ·Ph4017コグニス制，1，6-己二醇二丙烯酸酯 ·PETA季戊四醇四丙烯酸酯 ·TMPTA三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 ·TPGDA三丙二醇二丙烯酸酯 ·NPGDA新戊二醇二丙烯酸酯 ·PHE大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制，丙烯酸苯氧基乙酯 ·V-15O大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制，四氫糠醇丙烯酸酯 ·A-CMP-1E新中村化學(xué)工業(yè)制，對(duì)枯基苯氧基乙二醇丙烯酸酯 ·HEA丙烯酸2-羥乙酯 ·Irg1841-羥基環(huán)己基苯基酮 ·Dorocure11732-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮 ·TEGO Rad 2200N反應(yīng)性聚硅氧烷，degussa制， *式(1)中的n為3、n/m為1/1O、R1為-CH2CH2CH2X1-(式中，X1表示平均20個(gè)-OC2H4-與平均6個(gè)-OC3H6-無(wú)規(guī)鍵合而成的基團(tuán)。另外，X1與式(1)中的丙烯?；I合。)、R2為氫原子的化合物，數(shù)均分子量為4000的化合物。
如表1～2所示，本發(fā)明組合物的透明性優(yōu)異，使用了該組合物的實(shí)施例1的光盤的光透射性優(yōu)異，耐久試驗(yàn)后的反射率變化、翹曲變化、溫度沖擊時(shí)的翹曲變化小，耐久試驗(yàn)中顯示出良好的結(jié)果。此外，耐磨耗性試驗(yàn)中也顯示出優(yōu)異的耐磨耗性。另一方面，不含硅酮化合物的比較例2的光盤的耐磨耗性不好，進(jìn)而不含環(huán)氧基丙烯酸酯的比較例1的光盤，耐磨耗性很差，且反射率的變化大。此外，不含硅酮化合物、僅提高了彈性模量的比較例3及4的光盤的耐久試驗(yàn)時(shí)的翹曲變化大，無(wú)法應(yīng)用于光透射層。此外，不含尿烷丙烯酸酯的比較例5的光盤，無(wú)法緩和耐久試驗(yàn)時(shí)的收縮，翹曲大。
權(quán)利要求
1.一種光透射層用紫外線固化型組合物，其特征在于，其為用于光盤的光透射層中的紫外線固化型組合物，所述光盤在基板上至少層疊有光反射層和光透射層，且從所述光透射層側(cè)入射藍(lán)色激光以進(jìn)行信息的再生，
所述光透射層用紫外線固化型組合物含有環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯和式(1)所示的硅酮化合物，
(CH3)3Si-O-X-O-Si(CH3)3 (1)
式中，X表示n個(gè)式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元和m個(gè)式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元以無(wú)規(guī)狀或嵌段狀連接而成的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，其中，n為1～15的整數(shù)，n/m為1/5～1/20，此外，式(2)及式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元之間、或式(2)及式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元與分子內(nèi)的其它結(jié)構(gòu)部分不通過(guò)氧-氧鍵而連接，
式中，R1表示選自碳原子數(shù)1～18的亞烷基和具有碳原子數(shù)2～18的多個(gè)亞烷基通過(guò)醚鍵連接的結(jié)構(gòu)的2價(jià)基團(tuán)中的1種或2種以上基團(tuán)連接而成的2價(jià)基團(tuán)，R1任選直接與Si連接，也任選通過(guò)氧原子連接，R2表示氫原子或甲基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光透射層用紫外線固化型組合物，所述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯為雙酚A型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，所述尿烷(甲基)丙烯酸酯為具有羥基和(甲基)丙烯酰基的化合物與分子內(nèi)具有2個(gè)異氰酸酯基的化合物反應(yīng)而獲得的尿烷(甲基)丙烯酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光透射層用紫外線固化型組合物，所述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯為下式(iii)所示的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，
式(iii)中，A2為任選被酯基、醚基、芳香族烴基、環(huán)式脂肪族基取代且任選具有支鏈的重均分子量250～10000的長(zhǎng)鏈烷二醇基，B1為式(iv)所示的基團(tuán)，D2分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基，
式(iv)中，E2表示-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-或-C(CH3)2-，i2表示0～8的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)所述的光透射層用紫外線固化型組合物，所述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的含量為紫外線固化型組合物中包含的紫外線固化性化合物中的50～80質(zhì)量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4的任一項(xiàng)所述的光透射層用紫外線固化型組合物，所述尿烷(甲基)丙烯酸酯的含量為紫外線固化型組合物中包含的紫外線固化性化合物中的5～20質(zhì)量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物，所述尿烷(甲基)丙烯酸酯的重均分子量為500～20000。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物，其在25℃時(shí)的B型粘度為800～3000mPa·S。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物，紫外線照射后的固化涂膜在25℃時(shí)的彈性模量為100～2000MPa。
9.一種光盤，其特征在于，該光盤在基板上至少層疊有光反射層、由紫外線固化型組合物的固化物形成的光透射層，并從所述光透射層側(cè)入射藍(lán)色激光以進(jìn)行信息的再生，其中，所述紫外線固化型組合物為權(quán)利要求1～8的任一項(xiàng)所述的紫外線固化型組合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的光盤，所述光透射層的厚度在70～110μm的范圍。
全文摘要
通過(guò)含有環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯和式(1)所示的硅酮化合物的紫外線固化型組合物，能夠?qū)崿F(xiàn)翹曲變化少、耐磨耗性優(yōu)異的光透射層。式(1)中，X表示n個(gè)式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元及m個(gè)式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元以無(wú)規(guī)狀或嵌段狀連接而成的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，其中，n為1～15的整數(shù)，n/m為1/5～1/20；式(2)中，R1表示選自碳原子數(shù)1～18的亞烷基及具有碳原子數(shù)2～18的多個(gè)亞烷基通過(guò)醚鍵連接的結(jié)構(gòu)的2價(jià)基團(tuán)中的1種或2種以上基團(tuán)連接而成的2價(jià)基團(tuán)，R1任選與Si直接連接，也任選通過(guò)氧原子鍵合，R2表示氫原子或甲基。
文檔編號(hào)G11B7/26GK101785056SQ200880104438
公開(kāi)日2010年7月21日 申請(qǐng)日期2008年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月29日
發(fā)明者橘內(nèi)崇, 伊藤大介 申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社