專(zhuān)利名稱(chēng):有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種有機(jī)電致發(fā)光(EL)器件。
背景技術(shù):
典型的有機(jī)EL器件具有基板;置于基板上的陽(yáng)極;置于陽(yáng)極上包括發(fā)光層的有機(jī)層;和置于有機(jī)層上的陰極。其中發(fā)光層發(fā)出的光從有機(jī)EL器件的基板面射向外部的有機(jī)EL器件稱(chēng)為底部發(fā)射類(lèi)型,而其中光從有機(jī)EL器件背對(duì)著基板面的一側(cè)射出的有機(jī)EL器件稱(chēng)為頂部發(fā)射類(lèi)型。
有機(jī)EL器件的陰極通常由功函數(shù)相對(duì)低的純金屬形成,例如像鋰、鎂、鈣、和鋁、它們的金屬氧化物、或它們的金屬合金。由于發(fā)光層發(fā)出的光經(jīng)有機(jī)EL器件的基板面射出,因此陰極不一定能夠傳輸光。在日本公開(kāi)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)Nos.4-212287和9-232079中,公開(kāi)了含有改進(jìn)陰極的底部發(fā)射類(lèi)型的有機(jī)EL器件。
在日本專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)No.4-212287中公開(kāi)的陰極包括合金層和置于合金上的金屬層。該合金層由包含至少6mol%的堿金屬的合金形成。該金屬層由不包含任何堿金屬,并且是具有抗腐蝕性的金屬形成,厚度至少為50nm。
在日本專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)No.9-232079中公開(kāi)的陰極也包括一個(gè)合金層,和置于該合金層上的一個(gè)金屬層。該合金層是由一種含有0.5-5原子%的功函數(shù)不超過(guò)2.9eV的至少一種堿金屬和堿土金屬的合金形成,厚度為5-50nm。該金屬層由功函數(shù)至少為3.0eV的金屬形成,厚度為50-300nm。與金屬層相比,該合金層位于有機(jī)層附近。陰極中所含氧的濃度不超過(guò)1原子%。
另一方面,在日本公開(kāi)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)No.2001-43980中公開(kāi)了頂部發(fā)射型的有機(jī)EL器件。該有機(jī)EL器件的陰極包括電子注入層,和置于電子注入層上的透明的導(dǎo)電層。電子注入層由金屬形成,厚度為0.5-20nm。導(dǎo)電層由銦-鋅-氧-基材料形成,厚度為200nm。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含有新型陰極的有機(jī)EL器件。
為達(dá)到上述目的,本發(fā)明提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件。該有機(jī)電致發(fā)光器件包含基板、陽(yáng)極、陰極、和有機(jī)層。陽(yáng)極和陰極各自位于基板的上面或上方。陽(yáng)極和陰極中的一個(gè)是位于另一個(gè)的上方。有機(jī)層位于陰極和陽(yáng)極之間。有機(jī)層至少有一個(gè)發(fā)光層。陰極有一個(gè)電子注入層和一個(gè)保護(hù)層。電子注入層有第一表面和第二表面。第一和第二表面位于電子注入層的相反的一側(cè)上。第一表面面對(duì)有機(jī)層。第二表面背離有機(jī)層。保護(hù)層覆蓋第二表面以保護(hù)電子注入層。電子注入層由純金屬、金屬合金、或金屬化合物制成。保護(hù)層由純金屬或金屬合金制成。陰極是能夠透射光。
根據(jù)下面的詳細(xì)說(shuō)明,結(jié)合相應(yīng)的附圖,本發(fā)明的其他方面和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見(jiàn),并通過(guò)實(shí)例闡明本發(fā)明的原理。
附圖簡(jiǎn)述參考以下對(duì)目前優(yōu)選的實(shí)施方案并結(jié)合附圖的描述,可以很好地了解本發(fā)明,及其目的和優(yōu)點(diǎn)。
圖1是本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)EL器件示意圖;和圖2是本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案的有機(jī)EL器件示意圖。
優(yōu)選實(shí)施方式參照?qǐng)D1描述本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案。
如圖1所示,有機(jī)EL器件10包括基板11,置于基板11上的陽(yáng)極12,置于陽(yáng)極12上的有機(jī)層13,和置于有機(jī)層13上的陰極14。有機(jī)EL器件10是“頂部發(fā)射型”的有機(jī)EL器件,它通過(guò)有機(jī)EL器件10位于和基板11相對(duì)的一側(cè)上的部分輸出光。
基板11是由玻璃形成并且能夠透射可見(jiàn)光。由鉻形成、厚度為200nm的陽(yáng)極12反射可見(jiàn)光。
有機(jī)層13包括一個(gè)空穴注入層15,空穴傳輸層16,和發(fā)光層17。層15-17是按照從面對(duì)陽(yáng)極12一側(cè)到陰極14的次序排列的。空穴注入層15是由銅酞菁(CuPc)形成,并且厚度為10nm??昭▊鬏攲?6是由在末端苯基的間位帶有甲基的三苯胺的四聚物(TPTE)形成,并且厚度為10nm。發(fā)光層17是由一種8-喹啉醇衍生物的鋁配合物,或三(8-喹啉醇)合鋁(Alq3)形成,并且厚度為65nm。
陰極14能夠透射可見(jiàn)光,并帶有電子注入層18和保護(hù)層19。電子注入層18是由鈣(Ca)形成,厚度不超過(guò)50nm。保護(hù)層19由銀(Ag)形成,厚度不超過(guò)50nm。保護(hù)層19覆蓋背離有機(jī)層13的電子注入層18的表面,以保護(hù)電子注入層18。電子注入層18和保護(hù)層19分別有至少50%的可見(jiàn)光透射率。這里意味著電子注入層18和保護(hù)層19是透明的。
電子注入層18的厚度優(yōu)選5-50nm。在這種情況下,電子注入層18很好地透射可見(jiàn)光,并且電子注入層18的表面電阻率也不是很高。保護(hù)層19的厚度優(yōu)選5-20nm,更優(yōu)選7-11nm。當(dāng)厚度小于5nm時(shí),難以形成令人滿(mǎn)意的保護(hù)層19;而當(dāng)厚度大于20nm時(shí),保護(hù)層19不能很好地透射可見(jiàn)光。當(dāng)保護(hù)層19的厚度在7-11nm之間時(shí),保護(hù)層19能夠很好地透射可見(jiàn)光,而且,保護(hù)層19的表面電阻率也不會(huì)很高。
鈣的功函數(shù)是2.9eV,Alq3的最低空分子軌道(LUMO)能級(jí)是大約-3.1eV。即,形成電子注入層18的材料的功函數(shù)不超過(guò)形成發(fā)光層17的材料的LUMO能級(jí)的絕對(duì)值,發(fā)光層17是有機(jī)層13鄰接電子注入層18的鄰接部分和鄰接層。
形成保護(hù)層19的銀是金屬元素中具有最低電阻率的元素。即,銀的電阻率低于形成電子注入層18的鈣的電阻率。因此,形成保護(hù)層19的材料的電阻率低于形成電子注入層18的材料的電阻率。
保護(hù)層19是防止電子注入層18變質(zhì)如氧化的層。優(yōu)選作為電子注入層18的材料通常具有高的反應(yīng)性。當(dāng)僅僅是由電子注入層18構(gòu)成陰極14時(shí),很容易發(fā)生變質(zhì)如氧化。然而,由于保護(hù)層19的存在,變質(zhì)被抑制了。
應(yīng)當(dāng)注意的是,玻璃蓋(未示出)置于有機(jī)EL器件10中背對(duì)基板11的一側(cè)上,用以防止有機(jī)層13接觸氧氣或水汽。
現(xiàn)在對(duì)生產(chǎn)有機(jī)EL器件的方法進(jìn)行描述。
在生產(chǎn)有機(jī)EL器件時(shí),首先在基板11上形成陽(yáng)極12。對(duì)于陽(yáng)極12,通過(guò)濺射方法在基板11上形成厚度為200nm的鉻薄膜,然后通過(guò)刻蝕使薄膜在光刻過(guò)程中形成圖案。
接著,在陽(yáng)極12上相繼形成空穴注入層15,空穴傳輸層16,和發(fā)光層17,以構(gòu)成有機(jī)層13。這些層15-17都是在不高于5×10-5Pa的壓力下,通過(guò)蒸汽淀積法形成。再接著,在有機(jī)層13上相繼形成電子注入層18和保護(hù)層19,以構(gòu)成陰極14。18-19兩層都是在不超過(guò)5×10-5Pa的壓力下,通過(guò)蒸汽淀積法形成。層15-19分別在相同的蒸汽淀積裝置中形成。最后,用玻璃蓋蓋住基板11,例如,在氮?dú)猸h(huán)境下用玻璃蓋密封陽(yáng)極12、有機(jī)層13、和陰極14。
下面描述有機(jī)EL器件的操作。
當(dāng)直流電壓施加到有機(jī)EL器件10的陽(yáng)極12和陰極14之間時(shí),空穴從陽(yáng)極12經(jīng)空穴注入層15注入到空穴傳輸層16中,注入的空穴傳輸?shù)桨l(fā)光層17。另一方面,電子從陰極14的電子注入層18注入到發(fā)光層17。在發(fā)光層17,空穴和電子相互復(fù)合,因此,發(fā)光層17的Alq3進(jìn)入一種激發(fā)狀態(tài)。Alq3在返回到基態(tài)時(shí)發(fā)射光。
關(guān)于圖1的有機(jī)EL器件10(實(shí)施例1)和常規(guī)有機(jī)EL器件(比較例1),我們測(cè)量它們的發(fā)光特性。表1顯示了電流密度為11mA/cm2時(shí)的結(jié)果?!暗撞堪l(fā)射型”的常規(guī)有機(jī)EL器件具有厚度為200nm的ITO陽(yáng)極和厚度為150nm的鋁陰極。
表1
如表1所示,與常規(guī)有機(jī)EL器件相比,有機(jī)EL器件10的施加電壓稍低,并在亮度、功率效率、和電流效率方面都有優(yōu)勢(shì)。因此,有機(jī)EL器件10的發(fā)光特性等于或優(yōu)于常規(guī)有機(jī)EL器件是顯而易見(jiàn)的。
本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案提供了以下優(yōu)點(diǎn)。
陰極14并非由金屬氧化物如ITO形成,而由金屬形成。因而,防止了由金屬氧化物形成所帶來(lái)的缺點(diǎn)。
電子注入層18和保護(hù)層19很薄。因此,即使通過(guò)蒸汽淀積法形成層18和19,生產(chǎn)能力也不會(huì)有很大的下降。在通過(guò)蒸汽淀積法形成層18和19時(shí),在形成陰極14時(shí)大量的熱量沒(méi)有施加到有機(jī)層13中,因此,在形成陰極14時(shí),有機(jī)層13劣化、性能改變、或損傷的可能性得到明顯減少。
因?yàn)殛帢O14有充足的實(shí)用電阻率(resistivity),因此陰極14不需要退火。當(dāng)陰極14不被退火時(shí),有機(jī)層13也不會(huì)被迄今所使用的退火處理所損傷。
不需要在有機(jī)層13和陰極14之間設(shè)置一層(防損傷層)以防止在形成陰極14時(shí)有機(jī)層13被損傷。這防止了在形成防損傷層時(shí)有機(jī)層13劣化。也防止了由防損傷層的存在所帶來(lái)的透射率的下降。而且,由于沒(méi)有提供防損傷層,形成的有機(jī)EL器件可能比常規(guī)有機(jī)EL器件更薄。
由于形成電子注入層18的材料的功函數(shù)比形成發(fā)光層17的LUMO能級(jí)的絕對(duì)值要小,所以電子可以令人滿(mǎn)意地從電子注入層18注入到發(fā)光層17中。因此,發(fā)光層17的發(fā)光效率得到了提高。
由于形成電子注入層18的材料是鈣,所以電子注入層18注入到有機(jī)層13的電子注入效率相應(yīng)提高。
由于形成電子注入層18的材料是鈣,電子注入層18的可見(jiàn)光透射率相對(duì)較高。這提高了有機(jī)EL器件的亮度。
保護(hù)層19成形為比電子注入層18更厚。因此,與成形為比保護(hù)層19更厚的電子注入層18的構(gòu)造相比,保護(hù)層19可以更有效地保護(hù)電子注入層18。
形成保護(hù)層19的材料比形成電子注入層18的材料具有更低的電阻率,并成形為比電子注入層18要厚。因此,與成形為比保護(hù)層19更厚的電子注入層18的構(gòu)造相比,整個(gè)陰極14的電阻更低。
由于使用了金屬中具有最小電阻率的銀作為保護(hù)層19的材料,因此相比使用其它金屬來(lái)說(shuō),驅(qū)動(dòng)有機(jī)EL器件10所需要的施加電壓降低。
由于有機(jī)層13或陰極14是在相同的蒸汽淀積裝置里通過(guò)蒸汽淀積而形成的,因此,相比常規(guī)的有機(jī)EL器件,有機(jī)EL器件10具有更高的生產(chǎn)能力。而且,在形成有機(jī)層13以后,中間產(chǎn)物不必傳送到其它裝置中用以形成陰極14,和在傳送過(guò)程中,環(huán)境中的微粒不會(huì)粘附到有機(jī)層13的表面。
現(xiàn)在參照?qǐng)D2來(lái)描述本發(fā)明的第二種實(shí)施方案。
圖2的有機(jī)EL器件20與圖1的有機(jī)EL器件10在有機(jī)層的構(gòu)造上不同,其它組件構(gòu)造與有機(jī)EL器件10相同。與圖1的有機(jī)EL器件10相似的組件用相同的參考數(shù)字表示,并省略其詳細(xì)描述。
如圖2所示,有機(jī)EL器件20包含基板11,置于基板11上的陽(yáng)極12,置于陽(yáng)極12上的有機(jī)層21,和置于有機(jī)層21上的陰極14。
有機(jī)層21包括空穴注入層15,空穴傳輸層16,和發(fā)光層22。發(fā)光層22包含發(fā)紅光層22a,發(fā)藍(lán)光層22b,和發(fā)綠光層22c。層15,16,22a,22b和22c是按照從面對(duì)陽(yáng)極12的一側(cè)到陰極14的次序排列的。
發(fā)紅光層22a是由作為基質(zhì)(host)的TPTE和作為摻雜劑的DCJT形成。DCJT由下面的化學(xué)式1代表。發(fā)紅光層22a包含0.5wt%的DCJT(相對(duì)于TPTE)。發(fā)紅光層22a的厚度為5nm。
化學(xué)式1 發(fā)藍(lán)光層22b是由作為基質(zhì)的4,4-雙(2,2-二苯基-乙烯(ethenyl)-1-基)-聯(lián)苯(DPVBi)和作為摻雜劑的4,4’-(雙(9-乙基-3-咔唑亞乙烯基)-1,1’-聯(lián)苯(BCzVBi)形成。發(fā)藍(lán)光層22b包含5.0wt%的BCzVBi(相對(duì)于DPVBi)。發(fā)藍(lán)光層22b的厚度為30nm。
發(fā)綠光層22c是由作為基質(zhì)的Alq3和作為摻雜劑的10-(2-苯并噻唑基)-2,3,6,7-四氫-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-[1]苯并吡喃并[6,7,8-ij]喹嗪-11-酮(C545T)組成。發(fā)綠光層22c包含1.0wt%的C545T(相對(duì)于A(yíng)lq3)。發(fā)綠光層22c的厚度為20nm。
空穴注入層15、空穴傳輸層16、發(fā)紅光層22a、發(fā)藍(lán)光層22b、和發(fā)綠光層22c相繼在陽(yáng)極12上形成,以提供有機(jī)層21。這些層15、16、22a、22b和22c在不高于5×10-5Pa的壓力下通過(guò)蒸汽淀積而形成。
關(guān)于圖2的有機(jī)EL器件20(實(shí)施例2)和常規(guī)有機(jī)EL器件(比較例2),我們測(cè)量它們的發(fā)光特性。表2顯示了電流密度為11mA/cm2時(shí)的結(jié)果?!暗撞堪l(fā)射型”的常規(guī)有機(jī)EL器件具有厚度為200nm的ITO陽(yáng)極和厚度為200nm的鋁陰極。
表2
如表2所示,與常規(guī)有機(jī)EL器件相比,有機(jī)EL器件20的施加電壓略高,并在亮度、功率效率、和電流效率方面較優(yōu)。因此,有機(jī)EL器件20的發(fā)光特性等于或優(yōu)于常規(guī)有機(jī)EL器件是顯而易見(jiàn)的。
除了第一個(gè)實(shí)施方案的優(yōu)點(diǎn)外,本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案還提供了以下優(yōu)點(diǎn)。
當(dāng)有機(jī)EL器件20與彩色濾波器結(jié)合時(shí),有機(jī)EL器件20可用作全色顯示器。這是因?yàn)榘l(fā)光層22發(fā)射白光。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)應(yīng)該是顯而易見(jiàn)的是,在沒(méi)有背離其宗旨和范圍之內(nèi),本發(fā)明在許多其它具體構(gòu)造方面可以加以變化。特別是,本發(fā)明使用以下構(gòu)造實(shí)施應(yīng)該是可以被理解的。
當(dāng)陰極14被與其形狀和大小相似的ITO電極替換時(shí),陰極14的電阻率可以不超過(guò)ITO電極的電阻率。可選擇性地,陰極14的片電阻率可以大于0Ω/片且不大于10Ω/片。在這種情況下,陰極14由于沒(méi)有失效所以不需要退火。
本發(fā)明不限于“頂部發(fā)射型”的有機(jī)EL器件,而且還可以用“底部發(fā)射型”的有機(jī)EL器件實(shí)現(xiàn)。
底部發(fā)射型的有機(jī)EL器件包括基板;置于基板上的陰極;置于陰極上包括發(fā)光層在內(nèi)的有機(jī)層,以及置于有機(jī)層上的陽(yáng)極?;搴完帢O能夠透射光,因此由發(fā)光層發(fā)射出的光可以通過(guò)陰極和基板輸出。圖1和圖2的有機(jī)EL器件10和20就是這種情況,底部發(fā)射型的陰極含有一個(gè)電子注入層和一個(gè)保護(hù)層。
當(dāng)陰極被與其形狀和尺寸相似的ITO電極替換時(shí),底部發(fā)射型的陰極的電阻率可以不超過(guò)ITO電極的電阻率??蛇x地,底部發(fā)射型的陰極的表面電阻率可以大于0Ω/片并不大于10Ω/片。
底部發(fā)射型的陽(yáng)極能夠透射光。在這種情況下,像通過(guò)陰極和基板輸出那樣,從發(fā)光層發(fā)射出的光通過(guò)陽(yáng)極輸出。
電子注入層18可以由除了鈣之外的純金屬,或金屬合金或金屬化合物形成。由于純金屬和金屬合金的電阻率相比金屬化合物通常要低,所以電子注入層18優(yōu)選由純金屬或金屬合金形成。
電子注入層18優(yōu)選含有堿金屬如鋰、鈉、鉀、銣和銫,或者堿土金屬如鈣、鋇、鍶和鐳。即,電子注入層18優(yōu)選由堿金屬、堿土金屬、含有堿金屬或堿土金屬的合金,或含有堿金屬或堿土金屬的金屬化合物構(gòu)成。電子注入層18更優(yōu)選由堿金屬或堿土金屬組成。理由是堿金屬或堿土金屬的功函數(shù)比其他金屬要小。
例如,堿金屬和堿土金屬的功函數(shù),鋰為2.93eV,鉀為2.28eV,銫為1.95eV,鈣為2.9eV;其他金屬的功函數(shù)鋁為4.28eV,銀為4.26eV,鉻為4.5,銅為4.65eV,鎂為3.36eV,和鉬為4.6eV。就可用性來(lái)說(shuō),優(yōu)選的堿金屬和堿土金屬是鋰、鉀、銫和鈣。
構(gòu)成電子注入層18的金屬化合物優(yōu)選具有低功函數(shù)。在功函數(shù)值方面金屬化合物具有較大的范圍。優(yōu)選具有相對(duì)低功函數(shù)的金屬化合物,其功函數(shù)為碳化釹為2.24-4.10eV,碳化鉭為3.05-3.98eV,二氧化釷為1.66-6.32eV,碳化鈦為2.35-4.09eV,碳化鋯為2.18-4.22eV。
當(dāng)電子注入層18是由三鈣材料形成時(shí),那么形成電子注入層18的材料的功函數(shù)優(yōu)選不超過(guò)發(fā)光層17或發(fā)綠光層22c的LUMO能級(jí)的絕對(duì)值。
當(dāng)電子注入層18是由金屬合金而非鈣形成時(shí),電子注入層18的化學(xué)穩(wěn)定性在許多情況下都得以提高。
當(dāng)電子注入層18是由非鈣材料形成時(shí),那么形成電子注入層18的材料優(yōu)選具有高的電子注入特性。具有高的電子注入特性的材料是,例如純金屬。
電子注入層18不必具有均勻的厚度,而且可以有針孔。電子注入層18表面覆蓋有保護(hù)層19。因此,當(dāng)保護(hù)層19沒(méi)有針孔時(shí),甚至帶有針孔的電子注入層18也不會(huì)造成任何問(wèn)題。當(dāng)保護(hù)層19的厚度為7-11nm時(shí),電子注入層18的針孔可以令人滿(mǎn)意地補(bǔ)償。
電子注入層18可以形成海島(insular)型。海島型的電子注入層18表示了電子注入層18的平均厚度不超過(guò)構(gòu)成電子注入層的化合物的單分子薄膜的厚度。當(dāng)電子注入層是由多種化合物構(gòu)成時(shí),其平均厚度可以不超過(guò)每一種化合物的單分子薄膜的平均厚度值。
當(dāng)保護(hù)層19是由非銀材料形成時(shí),形成保護(hù)層19的材料的電阻率優(yōu)選低于形成電子注入層18的材料的電阻率。堿金屬與堿土金屬比較,堿土金屬具有更低的電阻率。例如,鈣的電阻率是3.91×10-6Ωm,鉀的電阻率是6.15×10-6Ωm,鋰的電阻率是8.55×10-6Ωm。具有低電阻率的金屬例子包括銀(1.59×10-6Ωm),銅(1.67×10-6Ωm),鋁(2.65×10-6Ωm),和金(2.35×10-6Ωm)。
陽(yáng)極12是將空穴注入到有機(jī)層13或21的電極。因此,只要能夠賦予陽(yáng)極12需要的性質(zhì),形成陽(yáng)極12的材料不受限制。形成陽(yáng)極12的材料例子包括金屬氧化物或金屬氮化物如銦-錫-氧化物(ITO),銦-鋅-氧化物(IZO),氧化錫,氧化鋅,鋅鋁氧化物,和氮化鈦;金屬如金,鉑,銀,銅,鋁,鎳,鈷,鉛,鉬,鎢,鉭,和鈮;這些金屬的合金或碘化銅的合金;導(dǎo)電聚合物如polyanyline,聚噻吩,聚吡咯,聚苯撐1,2亞乙烯基,聚(3-甲基噻吩),和聚苯撐硫化物。陽(yáng)極12可以?xún)H由一種上述材料形成,或也可以由多種材料的混合物形成。而且,也可以形成由多層相同組分或不同組分構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)。
由于空穴容易被注入,因此優(yōu)選形成陽(yáng)極12的材料具有較高的功函數(shù)。鉻的功函數(shù)為4.5eV,鎳的功函數(shù)為5.15eV,金的功函數(shù)為5.1eV,鈀的功函數(shù)為5.55eV,ITO的功函數(shù)為4.8eV,銅的功函數(shù)為4.65eV。與陽(yáng)極12的空穴注入層15接觸的表面功函數(shù)優(yōu)選為至少4eV。
當(dāng)陽(yáng)極12置于發(fā)光層17的光射出面上時(shí),射出光的透射率優(yōu)選不少于10%。當(dāng)從發(fā)光層17或22發(fā)射出的光在可見(jiàn)光區(qū)時(shí),優(yōu)選ITO構(gòu)成陽(yáng)極12,因?yàn)镮TO在可見(jiàn)光區(qū)域里具有高的透射率。
陽(yáng)極12可以具有反射從發(fā)光層17或22發(fā)射出的光的能力。形成用于反射光的陽(yáng)極12的材料例子包括金屬,合金,和金屬化合物。
選擇性地,陽(yáng)極12可以不能反射從發(fā)光層17或22發(fā)射出的光。然而,與不具有反射性能的陽(yáng)極12的模式相比,當(dāng)陽(yáng)極12具有反射性能時(shí),通過(guò)陰極14輸出的光的數(shù)量將增加。這是因?yàn)閺陌l(fā)光層17或22直接到達(dá)陽(yáng)極12的光,被陽(yáng)極12反射然后通過(guò)陰極14輸出。因此,從發(fā)光層17或22發(fā)射出的光通過(guò)陰極14被有效輸出,從而減少了功耗。
當(dāng)電極12的電阻較高時(shí),可以設(shè)置輔助電極以降低電阻。輔助電極是部分置于陽(yáng)極12上的金屬或?qū)訅航饘偃玢~,鉻,鋁,鈦,鋁合金,和銀合金。
陽(yáng)極12可以由已知的薄膜形成方法形成,如濺射法,離子電鍍法,真空蒸汽淀積法,旋涂法,和電子束蒸汽淀積法。為了清洗陽(yáng)極12的表面,需要進(jìn)行紫外臭氧清洗或等離子體清洗。當(dāng)進(jìn)行等離子體清洗時(shí),陽(yáng)極12的表面的功函數(shù)可能被改變。為了抑制有機(jī)EL器件10或20發(fā)生短路或產(chǎn)生故障,通過(guò)使等價(jià)直徑小型化的方法或?qū)π纬傻谋∧伖獾姆椒?,可以控制?yáng)極12的表面粗糙度為每平方的平均值不超過(guò)20nm。
陽(yáng)極12的厚度優(yōu)選5nm-1μm,特別優(yōu)選10nm-1μm,更優(yōu)選10nm-500nm,但更優(yōu)選10nm-300nm,最優(yōu)選10nm-200nm。
陽(yáng)極12的片電阻率優(yōu)選數(shù)百Ω/片或更少,更優(yōu)選5-50Ω/片。
基板11可以不是透明的。然而,當(dāng)基板11置于發(fā)光層17或22的光射出一側(cè)時(shí),對(duì)于從發(fā)光層17或22發(fā)射出的光來(lái)說(shuō),基板11構(gòu)造成透明的。
基板11可以由硬質(zhì)材料形成如金屬和陶瓷制品,或柔性材料如樹(shù)脂?;?1通常是片型膜件。既然構(gòu)成有機(jī)EL器件10或20的每一層都非常薄,因此設(shè)置基板11以支持有機(jī)EL器件10或20?;?1是其上層壓了許多層的膜件,因此優(yōu)選具有平面扁平度。基板11的例子包括玻璃基板,硅基板,陶瓷基板如石英基板,塑料基板,金屬基板和復(fù)合基板如在支撐膜件上形成金屬箔片的基板。
有機(jī)層13或21的結(jié)構(gòu)并不限于象圖1和2的有機(jī)EL器件10和20中那樣包括空穴注入層15,空穴傳輸層16,和發(fā)光層17或22的結(jié)構(gòu)。例如,空穴注入層15和空穴傳輸層16中的一個(gè)或兩個(gè)可以除去??蛇x擇性地,可以在陽(yáng)極12和發(fā)光層17或22之間設(shè)置由空穴注入層材料和空穴傳輸層組成的混和層。還可選擇性地,電子傳輸層也可以置于發(fā)光層17或22與電子注入層18之間。
更具體地,有機(jī)層13可以有,例如,下面的層結(jié)構(gòu)。
(1)空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層;(2)空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子注入傳輸層;(3)空穴注入傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層;(4)空穴注入傳輸層/發(fā)光層/電子注入傳輸層;(5)空穴傳輸層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層;(6)空穴傳輸層/發(fā)光層/電子注入傳輸層;(7)發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層;
(8)發(fā)光層/電子注入傳輸層;或(9)發(fā)光層有機(jī)層13的每個(gè)例子中的層都按照從面對(duì)陽(yáng)極12的一側(cè)向陰極14的次序排列的。需要指出的是有機(jī)層13的例子中的電子注入層不同于陰極14的電子注入層。有機(jī)層13的電子注入層是從陰極14出來(lái)的電子被注入的層。
有機(jī)層13所需的每一種功能都可以通過(guò)有機(jī)層13中的單個(gè)層或多個(gè)層來(lái)實(shí)現(xiàn)。這些功能包括從陰極14中注入電子的功能,從陽(yáng)極12注入空穴的功能,至少傳輸電子和空穴之一的功能,和發(fā)光的功能。
自然地,形成空穴注入層15,空穴傳輸層16,和發(fā)光層17和22的有機(jī)材料并不限于在第一和第二種實(shí)施方案中所述的材料。
代替CuPc,空穴注入層15可以由一種三苯胺的二聚物(TPD)或其中TPD的兩個(gè)苯基被萘基取代的化合物形成。
代替TPTE,空穴傳輸層16可以由三硝基芴酮(TNF)或一種具有噁二唑或三唑結(jié)構(gòu)的化合物形成。
發(fā)光層17或22除了可以由除上述實(shí)施方案中的材料之外的材料形成。
在下文將要描述的例子里,有機(jī)層13或21是由空穴注入傳輸層,發(fā)光層,和電子注入傳輸層所構(gòu)成,也將描述采用另一種結(jié)構(gòu)的例子。
《空穴注入傳輸層》空穴注入傳輸層,即從陽(yáng)極出來(lái)的空穴被注入并將被注入的空穴傳輸?shù)桨l(fā)光層的傳輸層,置于陽(yáng)極和發(fā)光層之間。空穴注入傳輸層的電離電位被設(shè)定介于陽(yáng)極功函數(shù)和發(fā)光層的電離電位之間,通常其值設(shè)為5.0-5.5eV。
包括空穴注入傳輸層的有機(jī)EL器件具有以下特性。
(1)驅(qū)動(dòng)電壓低。
(2)從陽(yáng)極到發(fā)光層的空穴注入穩(wěn)定。因此,裝置壽命延長(zhǎng)。
(3)陽(yáng)極和發(fā)光層之間的粘著力增加。因此,發(fā)光表面的均勻性提高。
(4)陽(yáng)極表面的突出部分被覆蓋。因此,裝置的缺陷減少。
當(dāng)發(fā)光層發(fā)出的光通過(guò)空穴注入傳輸層輸出時(shí),形成用于透射發(fā)出的光的空穴注入傳輸層。在能夠形成空穴注入傳輸層的材料中,在形成薄膜時(shí),適當(dāng)?shù)剡x擇透射發(fā)出的光的材料。通常,空穴注入傳輸層對(duì)于所發(fā)出的光的透射率優(yōu)選高于10%。用于形成空穴注入傳輸層的材料沒(méi)有特別限制,只要能賦予空穴注入傳輸層具有上述性質(zhì)的材料即可。材料可以任意選自和使用已知用作光導(dǎo)裝置的空穴注入的材料和已知用作常規(guī)有機(jī)EL器件的空穴注入傳輸層的材料。
形成空穴注入傳輸層的材料例子包括酞菁衍生物,三唑衍生物,三芳基甲烷衍生物,三芳基胺衍生物,噁唑衍生物,噁二唑衍生物,1,2-二苯乙烯衍生物,吡唑啉衍生物,吡唑啉酮衍生物,聚硅烷衍生物,咪唑衍生物,苯二胺衍生物,氨基取代的芳基烯丙酰芳烴(chalcone)衍生物,苯乙烯基蒽衍生物,芴酮衍生物,腙衍生物,硅氮烷衍生物,苯胺共聚物,卟啉化合物,聚芳基烷烴衍生物,聚對(duì)亞苯基-1,2亞乙烯基及其衍生物,聚噻吩及其衍生物,聚-N-乙烯基咔唑衍生物,導(dǎo)電性高分子低聚物如噻吩低聚物,咔唑衍生物,喹吖啶酮化合物,芳香叔胺化合物,苯乙烯胺化合物,和含有芳香二甲基亞基的化合物。
三芳基胺衍生物的例子包括三苯胺的二聚物到四聚物,4,4’-雙[N-苯基-N-(4”-甲基苯基)-氨基]-聯(lián)苯,4,4’-雙[N-苯基-N-(3”-甲基苯基)氨基]聯(lián)苯,4,4’-雙[N-苯基-N-(3”-甲氧基苯基)氨基]聯(lián)苯,4,4’-雙[N-苯基-N-(1”-萘基)氨基]聯(lián)苯,3,3’-二甲基-4,4’-雙[N-苯基-N-(3”-甲基苯基)氨基]聯(lián)苯,1,1-雙[4’-[N,N-二(4”-甲基苯基)氨基]苯基]環(huán)己烷,9,10-雙[N-(4’-甲基苯基)-N-(4”-正丁基苯基)氨基]菲,3,8-雙(N,N-二苯基氨基)-6-苯基菲啶,4-甲基-N,N-雙[4”,4-二[N’,N”-二(4-甲基苯基)氨基]聯(lián)苯-4-基]苯胺,N,N”-雙[4-(二苯氨基)苯基]-N,N’-二苯基-1,3-二氨基苯,N,N’-雙[4-(二苯基氨基)苯基]-N,N’-二苯基-1,4-二氨基苯,5,5”-雙[4-(雙[4-甲基苯基]氨基)苯基]-2,2’5’,2”-三噻吩),1,3,5-三(二苯基氨基)苯,4,4’,4”-三(N-咔唑基)-三苯基胺,4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]三苯基胺,4,4’,4”-三[N,N-雙(4-叔-丁基聯(lián)苯-4””-基)氨基]三苯基胺,和1,3,5-三[N-(4’-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]苯。
卟啉化合物的例子包括卟吩,1,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩銅(II),1,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩鋅(II),和5,10,15,20-四(五氟代苯基)-21H,23H-卟吩。
酞菁衍生物的例子包括硅酞菁氧化物,鋁酞菁氯化物,酞菁(不含金屬的),二鋰酞菁,銅四甲基酞菁,銅酞菁,鉻酞菁,鋅酞菁,鉛酞菁,鈦酞菁氧化物,鎂酞菁,和銅八甲基酞菁。
芳香叔胺化合物和苯乙烯胺化合物的例子包括N,N,N’,N’-四苯基4,4’-二氨基苯,N,N’-二苯基-N,N’-雙-(3-甲基苯基)-[1,1’-聯(lián)苯基]4,4’-二胺,2,2-雙(4-二-對(duì)-甲苯基氨基苯基)-丙烷,1,1-雙(4-二-對(duì)-甲苯基氨基苯基)環(huán)己烷,N,N,N’,N’-四-對(duì)-甲苯基-4,4’-二氨基苯,1,1-雙(4-二-對(duì)-甲苯基氨基苯基)-4-苯基環(huán)己烷,雙(4-二甲基氨基-2-甲基苯基)-苯基甲烷,雙-(4-二-對(duì)-甲苯基氨基苯基)苯基甲烷,N,N’-二苯基-N,N’-二(4-甲氧基苯基)-4,4’-二氨基聯(lián)苯,N,N,N’N’-四苯基-4,4’-二氨基苯基醚,4,4’-雙(二苯基氨基)四苯基,N,N,N-三(對(duì)-甲苯基)胺,4-(二-對(duì)-甲苯基氨基)-4’-[4(二-對(duì)-甲苯基氨基)苯乙烯基]-1,2-二苯乙烯,4-N,N-二苯基氨基-(2-二苯基乙烯基)苯,3-甲氧基-4’-N,N’-二苯基氨基均二苯代己烯,和N-苯基咔唑。
咔唑衍生物的例子包括咔唑聯(lián)苯,N-甲基-N-苯基腙-3-亞甲基-9-乙基咔唑,聚乙烯基咔唑,N-異丙基咔唑,和N-苯基咔唑。
空穴注入傳輸層可以由上面所描述的材料之一形成,也可以由多種上面所描述的材料的混合物形成。而且,空穴注入傳輸層可以具有由相同組分或不同組分的多個(gè)層構(gòu)成的復(fù)合層結(jié)構(gòu)。
空穴注入傳輸層通過(guò)已知的薄膜形成方法形成于陽(yáng)極上,如真空蒸汽淀積法,旋涂法,鑄造法,和LB法??昭ㄗ⑷雮鬏攲拥暮穸葍?yōu)選5nm-5μm。
《發(fā)光層》發(fā)光層主要由有機(jī)材料構(gòu)成。空穴和電子分別在陽(yáng)極一側(cè)和陰極一側(cè)注入發(fā)光層。發(fā)光層至少傳輸空穴或電子之一以使空穴和電子復(fù)合,使之激發(fā)以獲得激發(fā)態(tài),然后在返回到基態(tài)時(shí)發(fā)光。
因此,形成發(fā)光層的有機(jī)材料包括以下功能(1)能夠從空穴注入傳輸層或陽(yáng)極注入空穴的功能;(2)能夠從電子注入傳輸層或陰極注入電子的功能;(3)通過(guò)電場(chǎng)力傳輸至少注入的空穴和電子之一的功能;(4)與電子和空穴復(fù)合以獲得激發(fā)態(tài)(激發(fā))的功能;和(5)當(dāng)從激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時(shí)產(chǎn)生光的功能。
具有上述所述功能的材料的代表性例子包括Alq3和鈹-苯并喹啉醇(BeBq2)。材料的其它例子包括苯并噁唑基熒光增白劑如2,5-雙(5,7-二-叔戊基-2-苯并噁唑基)-1,3,4-噻二唑,4,4’-雙(5,7-戊基-2-苯并噁唑基)-1,2-二苯乙烯,4,4’-雙[5,7-二-(2-甲基-2-丁基)-2-苯并噁唑基]-1,2-二苯乙烯,2,5-雙(5,7-二-叔戊基-2-苯并噁唑基)噻吩,2,5-雙([5-α,α-二甲基芐基]-2-苯并噁唑基)噻吩,2,5-雙[5,7-二(2-甲基2-丁基)-2-苯并噁唑基]-3,4-二苯基噻吩,2,5-雙(5-甲基-2-苯并噁唑基)噻吩,4,4’-雙(2-苯并噁唑基)聯(lián)苯,5-甲基-2-[2-[4-(5-甲基-2-苯并噁唑基)苯基]乙烯基]苯并噁唑,和2-[2-(4-氯苯基)乙烯基]萘并[1,2-d]噁唑;苯并噻唑基熒光白劑例如2,2’-(對(duì)-苯撐1,2亞乙烯基)-二苯并噻唑;苯并咪唑基熒光白劑例如2-[2-[4-(2-苯并咪唑基)苯基]乙烯基]苯并咪唑和2-[2-(4-羧基苯基)-乙烯基]苯并咪唑;8-羥基喹啉基金屬配合物例如雙-(8-喹啉醇)合鎂,雙(苯并-8-喹啉醇)合鋅,雙-(2-甲基-8-喹啉醇)合氧化鋁,三(8-喹啉醇)合銦,三(5-甲基-8-喹啉醇)合鋁,8-喹啉醇合鋰,三(5-氯-8-喹啉醇)合鎵,雙(5-氯-8-喹啉醇)合鈣,和聚[鋅-二(8-羥基-5-喹啉酮基)甲烷;金屬螯合物喔星(oxynoid)化合物如二鋰epinedridione;基于苯乙烯基苯化合物例如1,4-雙(2-甲基苯乙烯基)苯,1,4-雙(3-甲基苯乙烯基)苯,1,4-雙(4-甲基苯乙烯基)苯,苯乙烯基苯,1,4-雙(2-乙基苯乙烯基)苯,1,4-雙(3-乙基苯乙烯基)苯,和1,4-雙(2-甲基苯乙烯基苯)2-甲基苯;二苯乙烯基吡嗪衍生物有例如2,5-雙(4-甲基苯乙烯基)吡嗪,2,5-雙(4-乙基苯乙烯基)吡嗪,2,5-雙[2-(1-萘基)-乙烯基]吡嗪,2,5-二[2-(4-聯(lián)苯基)乙烯基]吡嗪,和2,5-雙(4-甲氧基苯乙烯基)吡嗪,2,5-雙[2-(1-芘基)乙烯基]吡嗪;萘酰亞胺(naphtalimide)衍生物;苝衍生物;噁二唑衍生物;醛連氮(aldazine)衍生物;環(huán)戊二烯衍生物;苯乙烯胺衍生物;香豆素基衍生物;芳香二甲基衍生物;蒽;水楊酸鹽;芘;蒄;和磷光熒光材料如面-三(2-苯基吡啶)銥,雙(2-苯基吡啶根-N,C2’)銥(乙?;}),6-二(氟代苯基)-吡啶根-N,C2’]銥(乙?;}),銥(III)二[4,6-二(氟代苯基)-吡啶根-N,C2’]吡啶甲酸鹽,鉑(II)(2-(4’,6’-二氟代苯基)吡啶根-N,C2’)(2,4-戊二酸鹽),鉑(II)(2-(4’6’-二氟代苯基)吡啶根-N,C2’)(6-甲基-2,4-庚二酸鹽-o,o)和雙(2-(2’-苯并[4,5-α]噻吩基)吡啶根-鉑(II)(2-(4’,6’-二氟代苯基)吡啶根-N,C3’)銥(乙酰基丙酮鹽)。
發(fā)光層可以含有基質(zhì)和摻雜劑。基質(zhì)注入并傳送載流子,并通過(guò)空穴和電子的復(fù)合達(dá)到激發(fā)態(tài)。達(dá)到激發(fā)態(tài)的基質(zhì)材料將激發(fā)能轉(zhuǎn)移給摻雜劑。摻雜劑在返回基態(tài)時(shí)產(chǎn)生光。選擇性地,基質(zhì)將載流子輸送到摻雜劑,在摻雜劑中空穴與電子進(jìn)行復(fù)合,并且摻雜劑在返回基態(tài)時(shí)產(chǎn)生光。
基質(zhì)中包括的材料實(shí)例包括二苯乙烯基亞芳基衍生物,二苯乙烯基苯衍生物,二苯乙烯基胺衍生物,喹啉醇基金屬配合物,三芳基胺衍生物,偶氮甲堿衍生物,噁二唑衍生物,吡唑喹啉衍生物,silole衍生物,萘衍生物,蒽衍生物,二咔唑衍生物,苝衍生物,低聚噻吩衍生物,香豆素衍生物,芘衍生物,四苯基丁二烯衍生物,苯并吡喃衍生物,銪配合物,紅熒光烯衍生物,喹吖啶酮衍生物,三唑衍生物,苯并噁唑衍生物,和苯并噻唑衍生物。
摻雜劑通常包括熒光材料或磷光材料。
熒光材料是具有熒光性質(zhì)的材料,在從激發(fā)態(tài)轉(zhuǎn)變到基態(tài)時(shí)發(fā)出光。熒光材料在從基質(zhì)處獲得能量時(shí)轉(zhuǎn)變到基態(tài),并能夠在室溫下從激發(fā)態(tài)單線(xiàn)態(tài)產(chǎn)生光發(fā)射。可選擇性地,當(dāng)從基質(zhì)傳輸?shù)目昭ê碗娮颖舜藦?fù)合時(shí),熒光材料轉(zhuǎn)變到激發(fā)態(tài),并在返回基態(tài)時(shí)發(fā)光。優(yōu)選熒光材料具有高熒光量子效率。熒光材料的數(shù)量?jī)?yōu)選為基質(zhì)的量的至少0.01%重量并優(yōu)選不超過(guò)20%重量。
熒光材料的例子包括銪配合物,苯并吡喃衍生物,若丹明衍生物,苯并噻噸衍生物,卟啉衍生物,香豆素衍生物,銪配合物,紅熒烯衍生物,nailered,2-(1,1-二甲基乙基)-6-(2-(2,3,6,7-四氫-1,1,7,7-四甲基-1H,5H-苯并(ij)喹啉-9-基)乙烯基)-4H-吡喃-4H-亞基)丙二腈(CCJTB),DCM,香豆素衍生物,喹吖酮衍生物,二苯乙烯基胺衍生物,芘衍生物,苝衍生物,蒽衍生物,苯并噁唑衍生物,苯并噻唑衍生物,苯并咪唑衍生物,衍生物,菲衍生物,二苯乙烯基苯衍生物,四苯基丁二烯衍生物,和紅熒烯衍生物。
香豆素衍生物的例子包括由下面的化學(xué)式2所代表的化合物。
化學(xué)式2
在化學(xué)式2中,R1至R5各自獨(dú)立地代表氫原子或烴基,并且烴基可含有一個(gè)或多個(gè)以上取代基。在R1至R5中優(yōu)選的烴基例子包括具有多達(dá)5個(gè)碳數(shù)的短鏈的脂肪烴基如甲基、乙基、丙基、異丙基、異丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、丁基、異丁基、仲-丁基、叔-丁基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、戊基、異戊基、新戊基、叔-戊基和2-戊烯基;脂環(huán)族烴基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)己烯基;芳香烴基如苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對(duì)-甲苯基、二甲苯基、2,4,6三甲苯基、鄰-異丙苯基、間-異丙苯基、對(duì)-異丙苯基和聯(lián)苯基。烴基中的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被取代,例如,被醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲-丁氧基、叔-丁氧基、戊氧基、異戊氧基、苯氧基和芐氧基取代;酯基如乙酰氧基、苯甲酰氧基、甲酯基、乙酯基和丙酯基;鹵素如氟、氯、溴和碘。根據(jù)有機(jī)EL器件的應(yīng)用,優(yōu)選的香豆素衍生物是R2-R5都是脂肪烴基的化合物。特別是,其中R2-R5都是甲基的香豆素衍生物在物理性質(zhì)和經(jīng)濟(jì)效率方面都更比較好。
在化學(xué)式2中,R6-R13中各自獨(dú)立代表氫原子和取代基。R6-R13中的取代基的例子包括具有多達(dá)20個(gè)碳原子的脂族烴基如甲基、乙基、丙基、異丙基、異丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、丁基、異丁基、仲-丁基、叔-丁基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、戊基、異戊基、新戊基、叔-戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯基、己基、異己基、5-甲基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和十八烷基;脂環(huán)烴基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)己烯基和環(huán)庚基;芳香烴基如苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對(duì)-甲苯基、二甲苯基、2,4,6三甲苯基、鄰-異丙苯基、間-異丙苯基、對(duì)-異丙苯基、芐基、苯乙基和聯(lián)苯基;醚基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲-丁氧基、叔-丁氧基、戊氧基、苯氧基和芐氧基;酯基如甲酯基、乙酯基、丙酯基、乙酰氧基和苯甲酰氧基;鹵素如氟、氯、溴和碘;羥基;羧基;氰基;和硝基。
香豆素衍生物的更具體的例子包括下面化學(xué)式3-26所代表的化合物。通常,包括化學(xué)式3-26代表的化合物的香豆素衍生物有高的熔點(diǎn)和玻璃轉(zhuǎn)化溫度。因此,香豆素衍生物有高的熱穩(wěn)定性。
化學(xué)式3 化學(xué)式4 化學(xué)式5
化學(xué)式6 化學(xué)式7 化學(xué)式8
化學(xué)式9 化學(xué)式10 化學(xué)式11
化學(xué)式12 化學(xué)式13 化學(xué)式14
化學(xué)式15 化學(xué)式16 化學(xué)式17
化學(xué)式18 化學(xué)式19
化學(xué)式20 化學(xué)式21 化學(xué)式22
化學(xué)式23 化學(xué)式24 化學(xué)式25
化學(xué)式26 磷光材料是具有磷光性質(zhì)的物質(zhì),當(dāng)從激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)時(shí)發(fā)光。磷光材料當(dāng)從基質(zhì)上獲得能量時(shí)躍遷到基態(tài),并能夠在室溫下處于激發(fā)態(tài)的單重態(tài)和三重態(tài)發(fā)出光發(fā)射??蛇x擇性地,當(dāng)從基質(zhì)傳輸?shù)目昭ê碗娮颖舜藦?fù)合時(shí),熒光材料躍遷到激發(fā)態(tài)。磷光材料的數(shù)量相對(duì)于基質(zhì)的量,優(yōu)選為至少0.01%重量且優(yōu)選不超過(guò)30%重量。
磷光材料的例子包括面(fac)-三(2-苯基吡啶)銥,雙(2-苯基吡啶根合-N,C2’)銥(乙酰丙酮化物),6-二(氟代苯基)-吡啶根-N,C2’)銥(乙酰丙酮化物),銥(III)雙[4,6-二(氟代苯基)-吡啶根-N,C2’]吡啶甲酸鹽,鉑(II)(2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’)(6-甲基-2,4-庚二酸鹽-O,O),和二(2-(2’-苯并[4,5-a]噻吩基)吡啶根-鉑(II)(2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C3’)銥(乙酰丙酮化物)。
通常,在許多場(chǎng)合磷光重金屬配合物用作磷光材料。例如,具有綠磷光的三(2-苯基吡啶)銥和具有紅磷光的2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H23H-卟吩合鉑(II)也用作磷光材料。在這些物質(zhì)中,中心金屬可能改變成另一種金屬或非金屬。
發(fā)光層可以由已知的薄膜形成方法如真空蒸汽淀積法,旋涂法,鑄造法,和LB法形成于空穴注入傳輸層上。
根據(jù)形成發(fā)光層的材料類(lèi)型,發(fā)光層的厚度優(yōu)選1-100nm,更優(yōu)選為2-50nm。
當(dāng)發(fā)光層的單層包括多種摻雜劑時(shí),發(fā)光層發(fā)射有混合色的光,或發(fā)射兩種或多種光束。當(dāng)發(fā)光層的單層包括相對(duì)基質(zhì)具有較低能級(jí)的第一摻雜劑和相對(duì)第一摻雜劑具有較低能級(jí)的第二摻雜劑時(shí),能量從基質(zhì)轉(zhuǎn)移到第一摻雜劑,然后從第一摻雜劑移到第二摻雜劑。
利用基質(zhì)傳輸載流子給摻雜劑,并在摻雜劑中使傳輸?shù)妮d流子復(fù)合的機(jī)理,載流子移動(dòng)的效率得以提高。
需要注意的是從發(fā)光層發(fā)出光的色度,色飽和度,亮度,發(fā)光亮度等特性可以通過(guò)選擇形成發(fā)光層的材料類(lèi)型,調(diào)整加入摻雜劑的量,和調(diào)整發(fā)光層的厚度來(lái)調(diào)整。
如上所述,發(fā)光層可以有層壓結(jié)構(gòu),和每一層可以發(fā)射波長(zhǎng)不同于至少另一層的光。當(dāng)發(fā)光層具有下面的層壓結(jié)構(gòu)時(shí),發(fā)光層能夠發(fā)射白光。
(1)發(fā)紅光層/發(fā)藍(lán)光層/發(fā)綠光層;(2)發(fā)紅光層/發(fā)綠光層/發(fā)藍(lán)光層;(3)發(fā)綠光層/發(fā)藍(lán)光層/發(fā)紅光層;(4)發(fā)綠光層/發(fā)紅光層/發(fā)藍(lán)光層;(5)發(fā)藍(lán)光層/發(fā)紅光層/發(fā)綠光層;(6)發(fā)藍(lán)光層/發(fā)綠光層/發(fā)紅光層;(7)發(fā)紅光和綠光層/發(fā)藍(lán)光層;(8)發(fā)藍(lán)光層/發(fā)紅光和綠光層;(9)發(fā)紅光層/發(fā)綠光和藍(lán)光層;(10)發(fā)綠光和藍(lán)光層/發(fā)紅光層;(11)發(fā)紅光和藍(lán)光層/發(fā)綠光層;(12)發(fā)綠光層/發(fā)紅光和藍(lán)光層;(13)發(fā)紅光、綠光和藍(lán)光層(發(fā)白光層)在發(fā)光層的每一個(gè)例子中的層是按照面對(duì)陽(yáng)極一側(cè)朝向陰極的次序排列的。
發(fā)光層可以構(gòu)造成發(fā)射具有互補(bǔ)顏色關(guān)系的光如藍(lán)和黃,淡藍(lán)和橙色,以及綠色和紫色的結(jié)構(gòu)。在這種情況下,發(fā)光層作為一個(gè)整體發(fā)射白光。不用說(shuō),發(fā)光層也可以構(gòu)造成發(fā)射除白光以外其它顏色的光。
對(duì)于發(fā)藍(lán)光層,優(yōu)選地,發(fā)射顏色是藍(lán)色的摻雜劑與基質(zhì)混合,例如,通過(guò)共同蒸汽淀積,發(fā)藍(lán)光層形成在紅光和綠光發(fā)射層的陰極一側(cè)上。
發(fā)射顏色是藍(lán)色的摻雜劑例子包括二苯乙烯基胺衍生物,芘衍生物,苝衍生物,蒽衍生物,苯并噁唑衍生物,苯并噻唑衍生物,苯并咪唑衍生物,衍生物,菲衍生物,二苯乙烯基苯衍生物,和四苯基丁二烯類(lèi)。
用于藍(lán)色發(fā)射層的基質(zhì)例子包括二苯乙烯基亞芳基衍生物,1,2二苯乙烯衍生物,咔唑衍生物,三芳基胺衍生物,蒽衍生物,芘衍生物,蒄衍生物,和雙(2-甲基-8-喹啉醇)(對(duì)-苯基苯酚)合鋁(Blq)。
發(fā)射顏色是紅色的摻雜劑例子包括銪配合物,苯并吡喃衍生物,若丹明衍生物,苯并噻噸衍生物,卟啉衍生物,nailered,2-(1,1-二甲基乙基)-6-(2-(2,3,6,7-四氫-1,1,7,7-四甲基-1H,5H-苯并(ij)喹啉(quinolidinyl)-9-基)-乙烯基)-4H-吡喃-4H-次基)丙烷二腈(DCJTB),和DCM。
發(fā)射色是綠色的摻雜劑例子包括香豆素衍生物和喹吖啶酮衍生物。
用于發(fā)紅光層和發(fā)綠光層的基質(zhì)例子包括二苯乙烯基亞芳基衍生物,二苯乙烯基苯衍生物,二苯乙烯基胺衍生物,喹啉醇基金屬配合物,三芳基胺衍生物,噁二唑衍生物,Silole衍生物,二咔唑衍生物,低聚噻吩衍生物,苯并吡喃衍生物,三唑衍生物,苯并噁唑衍生物,和苯并噻唑衍生物?;|(zhì)優(yōu)選的例子包括Alq3,三苯基胺的四聚物,和4,4’-雙(2,2’-二苯基乙烯基)聯(lián)苯(DPVBi)。
對(duì)于發(fā)射多種顏色如紅和藍(lán)光的發(fā)光層來(lái)說(shuō),發(fā)射相應(yīng)顏色的摻雜劑和基質(zhì)可以通過(guò)共同蒸汽淀積混合。
調(diào)整發(fā)光層的發(fā)射顏色的技術(shù)包括下面的(1)到(3)。這些技術(shù)中的一種或多種可以用來(lái)調(diào)整發(fā)射顏色。
(1)設(shè)置彩色濾光片的技術(shù)。彩色濾光片限制透射的波長(zhǎng)以調(diào)整發(fā)射顏色。作為彩色濾光片,例如,使用已知材料氧化鈷用作藍(lán)光濾光片,氧化鈷和氧化鉻的混合材料用作綠光濾光片,氧化鐵用作紅光濾光片。如此,可以使用已知的薄膜方法形成濾光片,如真空蒸汽淀積法。
(2)添加一種材料到發(fā)光層中來(lái)促進(jìn)和抑制光發(fā)射的技術(shù)。例如,當(dāng)加入一種所謂的助摻雜劑,即從基質(zhì)上接受能量和將能量轉(zhuǎn)移到摻雜劑處的助摻雜劑,能量容易從基質(zhì)轉(zhuǎn)移到摻雜劑。助摻雜劑可以選自所述基質(zhì)和摻雜劑例子中的材料。
(3)加入一種用于轉(zhuǎn)變從發(fā)光層發(fā)射出的光波長(zhǎng)的材料的技術(shù)。這種材料的例子包括一種將光轉(zhuǎn)換成另一種具有低能量波長(zhǎng)的熒光轉(zhuǎn)換材料。熒光轉(zhuǎn)換材料的類(lèi)型根據(jù)要從有機(jī)EL器件發(fā)出的光的目標(biāo)波長(zhǎng)以及從發(fā)光層發(fā)出的光的波長(zhǎng)進(jìn)行適當(dāng)選擇。加入的熒光轉(zhuǎn)換材料的量適當(dāng)?shù)剡x自這樣的范圍即依照材料的類(lèi)型不會(huì)發(fā)生濃度猝滅,但對(duì)于未固化透明樹(shù)脂,優(yōu)選量為10-5-10-4摩爾/公升??梢灾皇褂靡环N類(lèi)型的熒光轉(zhuǎn)換材料,或也可以使用多種類(lèi)型。組合使用多種類(lèi)型,除了藍(lán),綠和紅光外,通過(guò)組合也能夠發(fā)射白顏色或中性顏色的光。熒光轉(zhuǎn)換材料的例子包括以下材料(a)到(c)。
(a)被紫外線(xiàn)激發(fā)而發(fā)出藍(lán)光的熒光轉(zhuǎn)換材料的具體例子包括1,2-二苯乙烯基顏料如1,4-雙(2-甲基苯乙烯)苯和反-4,4’-二苯基1,2-二苯乙烯;香豆素基顏料如7-羥基-4-甲基香豆素;和芳香二亞甲基基顏料如4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯(lián)苯。
(b)被藍(lán)光激發(fā)而發(fā)出綠光的熒光轉(zhuǎn)換材料的具體例子包括香豆素顏料如2,3,5,6-1H,4H-四氫-8-三氟代甲基喹啉并(9,9a,1-gh)香豆素(香豆素153)。
(c)被具有藍(lán)光到綠光波長(zhǎng)的光激發(fā)而發(fā)出橙色到紅色光波長(zhǎng)的熒光轉(zhuǎn)換材料的具體例子包括菁基顏料如4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(對(duì)-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃,4-(二氰基亞甲基)-2-苯基-6-(2-(9-久落尼定基(julolidyl)乙烯基)-4H-吡喃,4-(二氰基亞甲基)-2,6-二(2-(9-久落尼定基)乙烯基)-4H-吡喃,和4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(2-(9-久落尼定基)乙烯基)-4H-吡喃和4-(二氰基亞甲基)-2-甲基-6-(2-(9-久落尼定基)乙烯基)-4H-噻喃;吡啶基顏料如高氯酸1-乙基-2-(4-(對(duì)-二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯基)吡啶鎓(吡啶1),黃嘌呤基染料如若丹明B和若丹明6G;和噁嗪顏料。
《電子注入傳輸層》置于陰極和發(fā)光層之間的電子注入傳輸層,將從陰極注入的電子傳輸?shù)桨l(fā)光層。
電子注入傳輸層能賦予有機(jī)EL器件下列性質(zhì)。
(1)驅(qū)動(dòng)電壓降低。
(2)從陰極到發(fā)光層的電子注入穩(wěn)定。因此,裝置壽命延長(zhǎng)。
(3)陰極和發(fā)光層之間的粘著力提高。因此,光發(fā)射表面的均勻性提高。
(4)陰極表面的突起被覆蓋。因此,減少器件缺陷。
形成電子注入傳輸層的材料任意選自于用作光電導(dǎo)裝置的電子注入材料的已知材料和在常規(guī)有機(jī)EL器件的電子注入傳輸層中使用的已知材料。通常,使用其電子親和力介于陰極功函數(shù)和發(fā)光層的電子親和力之間的材料。
形成電子注入傳輸層的物質(zhì)的具體例子包括噁二唑衍生物如1,3-雙[5’-(對(duì)-叔-丁基苯基)-1,3,4-唑(zzol)2’-基]苯和2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;三唑衍生物如3-(4’-叔-丁基苯基)-4-苯基-5-(4”-二苯基)-1,2,4-三唑;三嗪衍生物;苝衍生物;喹啉衍生物;喹喔啉衍生物;二苯醌衍生物;硝基取代的芴酮衍生物;噻喃二氧化物衍生物;蒽醌二甲烷衍生物;噻喃二氧化物衍生物;雜環(huán)四羧酸酸酐如萘苝;碳化二酰亞胺;亞芴基甲烷衍生物;蒽醌二甲烷衍生物;蒽酮衍生物;二苯乙烯基吡嗪衍生物;Silole衍生物;菲咯啉衍生物;咪唑并吡啶衍生物;有機(jī)金屬配合物如二(10-苯并[h]喹啉醇)鈹,5-羥基黃酮鈹鹽和5-羥基黃酮鋁鹽;和8-羧基喹啉的金屬配合物或它的衍生物如包含喔星(如8-喹啉醇或8-羥基喹啉)螯合物的金屬螯合物喔星(oxynoid)化合物。金屬螯合物喔星化合物的例子包括三(8-喹啉醇)合鋁,三(5,7-二氯-8-喹啉醇)合鋁,三(5,7-二溴-8-喹啉醇)合鋁,和三(2-甲基-8-喹啉醇)合鋁。例子也包括上述所述的金屬配合物的中心金屬被銦,鎂,銅,鈣,錫,鋅或鉛取代的金屬配合物。也優(yōu)選使用無(wú)金屬配合物,金屬酞菁,或末端被烷基或砜基取代的配合物。
電子注入傳輸層可以?xún)H由上述材料中的一種形成,或由多種材料的混合物形成。電子注入傳輸層也可以具有由相同組分或不同組分的多層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)。
電子注入傳輸層可以由已知的薄膜形成方法形成,如噴鍍處理,離子電鍍法,真空蒸汽淀積法,旋涂法,和電子束蒸汽淀積法。電子注入傳輸層的厚度優(yōu)選5nm-5μm。
應(yīng)當(dāng)注意的是,當(dāng)電子注入傳輸層被置于發(fā)光層光的光射的一側(cè)時(shí)。該層對(duì)于射出的光來(lái)說(shuō)必須是透明的。對(duì)于射出的光的透光率優(yōu)選大于10%。
《其它層和添加劑》在本實(shí)施方案的有機(jī)EL器件中,也可以設(shè)置除上述的層之外的已知層,或者也可以加入已知添加劑如摻雜劑到組成的層中。
例如,在配置層組成實(shí)例中的上述層如電子傳輸層,空穴傳輸層,和空穴注入層時(shí),注意這些層所起的功能(載流子傳輸功能,載流子注入功能),從上述的材料中選擇合適的材料,并且可以用制備上述層的相同方式制備這些層。
也可以設(shè)置用以增強(qiáng)層之間的粘著力和增強(qiáng)電子或空穴注入特性的層。例如,也可以在層之間設(shè)置陰極界面層(混合電極),這可以通過(guò)對(duì)形成陰極的材料和形成電子注入傳輸層的材料進(jìn)行共同蒸汽淀積獲得。因此,減輕了存在于發(fā)光層和陰極之間的能量勢(shì)壘。也增強(qiáng)了陰極和電子注入傳輸層之間的粘著力。
形成陰極界面層的材料并沒(méi)有特別限制,只要求材料能將上述性質(zhì)賦予陰極界面層。這樣的材料例子包括堿金屬和堿土金屬的氟化物,氧化物,氯化物,和硫化物如氟化鋰,氧化鋰,氟化鎂,氟化鈣,氟化鍶,和氟化鋇。陰極界面層也可以由一種材料或多種材料形成。
陰極界面層的厚度優(yōu)選0.1nm-10nm,更優(yōu)選0.3nm-3nm。關(guān)于陰極界面層的厚度,可以形成均勻的,非均勻的,或海島型的層,并可以通過(guò)已知的薄濾光片形成法形成,如真空蒸汽淀積法。
在上述至少一個(gè)中間層中也可以使用抑制空穴,電子或激子移動(dòng)的層(阻滯層)。例如,可以在鄰近發(fā)光層的陰極一側(cè)上設(shè)置空穴阻滯層以達(dá)到抑制空穴通過(guò)發(fā)光層的傳遞而在發(fā)光層中有效復(fù)合電子的目的。形成空穴阻滯層的材料例子包括已知的材料如三唑衍生物,噁二唑衍生物,BAlq,和菲咯啉衍生物,但并不限于這些材料。
可選擇性地或附帶地也可以在至少一個(gè)中間層中設(shè)置減輕空穴和電子的注入勢(shì)壘的層(緩沖層)。例如,為了減輕對(duì)于空穴注入的注入勢(shì)壘,也可以在陽(yáng)極和空穴注入傳輸層之間或鄰近陽(yáng)極層壓的有機(jī)層之間插入緩沖層。作為形成緩沖層的材料,使用已知的材料如銅酞菁,但這并不特別限制。
代替玻璃蓋,也可以在背對(duì)基板的有機(jī)EL器件10的一側(cè)上設(shè)置密封層或鈍化薄膜,用以防止有機(jī)層13接觸氧氣或水汽。形成密封層的材料實(shí)例包括有機(jī)聚合材料,無(wú)機(jī)材料,和光固化樹(shù)脂,這些材料可以單獨(dú)使用也可以多種材料結(jié)合使用。上述的熒光轉(zhuǎn)換材料也可以被添加到形成密封層的材料中。密封層也可以具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。
有機(jī)聚合材料的例子包括氟基共聚物樹(shù)脂如氯三氟乙烯聚合物,二氯二氟乙烯聚合物,和氯三氟乙烯和二氯二氟乙烯的聚合物;丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂如聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯酸酯;環(huán)氧樹(shù)脂;硅酮樹(shù)脂;環(huán)氧硅酮樹(shù)脂;聚苯乙烯樹(shù)脂;聚酯樹(shù)脂;聚碳酸酯樹(shù)脂;聚酰胺樹(shù)脂;聚酰亞胺樹(shù)脂;聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂;聚對(duì)二甲苯樹(shù)脂;聚乙烯樹(shù)脂;和聚苯醚樹(shù)脂。無(wú)機(jī)材料的例子包括聚硅烷(polysilazane),金剛石薄膜,無(wú)定型二氧化硅,絕緣玻璃,金屬氧化物,金屬氮化物,金屬碳化物,和金屬硫化物。
有機(jī)EL器件也可以用惰性材料如石蠟,液體石蠟,硅油,氟代烴油,和添加沸石的氟代烴油進(jìn)行密封和保護(hù)。
不必說(shuō),有機(jī)EL器件可以通過(guò)罐密封來(lái)加以保護(hù)。具體地,為了隔絕外界的水氣或氧氣,有機(jī)層可以通過(guò)密封構(gòu)件如密封板和密封容器來(lái)密封。密封構(gòu)件可以?xún)H置于有機(jī)EL器件的后表面一側(cè)(電極一側(cè))或整個(gè)有機(jī)EL器件都被密封構(gòu)件覆蓋。只要有機(jī)層被密封并隔絕外界空氣,那么不用特別限定密封構(gòu)件的形狀,大小,和厚度。形成密封構(gòu)件的材料例子包括玻璃;金屬如不銹鋼和鋁;塑料如聚氯三氟乙烯,聚酯,聚碳酸酯;和陶瓷。
當(dāng)在有機(jī)EL器件中設(shè)置密封構(gòu)件時(shí),也可以使用密封劑或粘合劑。當(dāng)用密封構(gòu)件代替使用密封劑覆蓋整個(gè)有機(jī)EL器件時(shí),密封構(gòu)件可以相互熱粘合。密封劑的例子包括紫外線(xiàn)固化樹(shù)脂,熱固化樹(shù)脂,和雙液型固化樹(shù)脂。
而且,也可以在密封容器和有機(jī)EL器件之間的空隙插入吸濕劑或惰性溶液。吸濕劑的例子包括氧化鋇,氧化鈉,氧化鉀,氧化鈣,硫酸鈉,硫酸鈣,硫酸鎂,五氧化二磷,氯化鈣,氯化鎂,氯化銅,氟化銫,氟化鈮,溴化鈣,溴化釩,分子篩,沸石,和氧化鎂。惰性溶液的例子包括石蠟;液體石蠟;氟基溶劑如全氟代烷烴,全氟代胺,和全氟代醚;氯基溶劑;和硅油。
空穴注入傳輸層或電子注入傳輸層可以摻雜有機(jī)發(fā)射材料或摻雜劑如熒光材料和磷光材料以便發(fā)光。
當(dāng)陰極由金屬如鋁形成時(shí),置于鄰近陰極的有機(jī)層部分可以摻雜堿金屬或堿金屬化合物以減輕陰極和有機(jī)層間的能量勢(shì)壘。由于加入的金屬或金屬化合物能降低有機(jī)層產(chǎn)生陰離子,電子注入特性得到提高,并且降低了外加電壓。堿金屬化合物的例子包括氧化物,氟化物,和鋰螯合物。
本發(fā)明的實(shí)例和實(shí)施方案應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是作為說(shuō)明性而非限定性的,本發(fā)明并不限于本文所給出的詳細(xì)內(nèi)容,而可以在附加的權(quán)利要求的范圍和等同方案內(nèi)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行修改。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于基板;各自位于基板之上或基板上方的陽(yáng)極和陰極,其中陽(yáng)極和陰極之一位于另一個(gè)的上方;和位于陽(yáng)極和陰極之間的有機(jī)層,其中有機(jī)層具有至少一個(gè)發(fā)光層;其中陰極具有電子注入層和保護(hù)層,電子注入層具有第一表面和第二表面,第一表面和第二表面位于電子注入層的對(duì)立面上,第一表面面對(duì)有機(jī)層,第二表面背離有機(jī)層,保護(hù)層覆蓋第二表面以保護(hù)電子注入層,電子注入層由純金屬,金屬合金,或金屬化合物制成,保護(hù)層由純金屬或金屬合金制成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于陰極具有的電阻率不大于由氧化銦錫組成并在形狀和大小上與所述陰極相似的另一種陰極的電阻率。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于陰極具有的片電阻率大于0Ω/片并不大于10Ω/片。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于陰極位于陽(yáng)極上方,其中陰極能夠透射光,且由發(fā)光層發(fā)出的光通過(guò)陰極從有機(jī)電致發(fā)光器件輸出。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于陽(yáng)極位于陰極上方,其中基板和陰極能夠透射光,且其中由發(fā)光層發(fā)出的光通過(guò)陰極和基板從有機(jī)電致發(fā)光器件輸出。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于電子注入層和保護(hù)層是透明的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于有機(jī)層包括與電子注入層鄰接的鄰接部分,并且其中電子注入層是由功函數(shù)不超過(guò)鄰接部分的最低未占分子軌道能級(jí)的絕對(duì)值的材料制成。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于有機(jī)層具有包括與電子注入層鄰接的鄰接層在內(nèi)的多個(gè)層,并且其中電子注入層是由功函數(shù)不超過(guò)鄰接層的最低未占分子軌道能級(jí)的絕對(duì)值的材料制成。
9.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于電子注入層包括堿金屬或堿土金屬。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于電子注入層是由鈣形成。
11.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于保護(hù)層是由電阻率低于形成電子注入層的材料的電阻率的材料形成。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于保護(hù)層是由銀形成。
13.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于保護(hù)層具有7-11nm的厚度。
14.根據(jù)權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于有機(jī)層包括至少兩個(gè)發(fā)光層,其中這些發(fā)光層用于發(fā)射相互不同顏色的光。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于發(fā)光層的數(shù)量是三層。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的有機(jī)電致發(fā)光器件,其特征在于顏色是綠、藍(lán)和紅色。
全文摘要
本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光器件包括基板,陽(yáng)極,含有發(fā)光層的有機(jī)層,能夠透射光的陰極。陰極具有鈣電子注入層和銀保護(hù)層。保護(hù)層覆蓋電子注入層的表面。
文檔編號(hào)H01L51/00GK1505450SQ20031011985
公開(kāi)日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2003年10月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月24日
發(fā)明者中川敏, 竹內(nèi)萬(wàn)善, 長(zhǎng)柄良明, 善, 明 申請(qǐng)人:株式會(huì)社豐田自動(dòng)織機(jī)