專利名稱：具有分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移和雙光子吸收特性的卟啉多枝分子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類卟啉衍生物，具體涉及一類以卟吩環(huán)為“核”，含有二苯氨基基或咔唑基團(tuán)的對稱與不對稱共軛多枝化合物，具有強(qiáng)雙光子吸收性能和顯著的分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移特性。
背景技術(shù)：
雙光子吸收(TPA)是在強(qiáng)光激發(fā)下介質(zhì)分子同時(shí)吸收兩個(gè)光子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的過程。其特征為介質(zhì)分子對較長的光波吸收和色散均小，光波的穿透能力強(qiáng)，且躍遷幾率與入射光強(qiáng)度的平方成正比；在激光束緊聚焦條件下，介質(zhì)分子受激范圍限制在λ3體積內(nèi)，因而使得發(fā)色團(tuán)的激發(fā)具有高度的空間選擇性，這種選擇性在光動(dòng)力學(xué)治癌方面具有高度的空間分辨率，如將TPF現(xiàn)象應(yīng)用到共焦激光掃描顯微鏡中可獲得分辨率達(dá)200nm的豬腎細(xì)胞分裂期染色體的雙光子熒光像。
卟啉衍生物具有選擇性富集于癌細(xì)胞組織內(nèi)的特性，是光動(dòng)力學(xué)治癌(PDT)相關(guān)領(lǐng)域內(nèi)的熱點(diǎn)課題之一。但由于卟啉衍生物存在著波長＞600nm區(qū)域的線性吸收弱，不利于組織中光敏劑對光的吸收，影響其在光動(dòng)力學(xué)治癌(PDT)中的實(shí)際應(yīng)用。若利用卟啉化合物的雙光子吸收特征，則可解決卟啉衍生物在＞600nm區(qū)域線性吸收弱的問題，增加組織的透射率，提高卟啉衍生物在光動(dòng)力學(xué)治癌中的應(yīng)用效果。因此，卟啉衍生物雙光子吸收特征的PDT法引起研究者的極大興趣。由于四苯基卟啉(TPP)的雙光子吸收非常弱，研究者們通常是在卟啉環(huán)外部接入不同的推-拉電子基團(tuán)或者是在卟啉環(huán)內(nèi)引入金屬離子等方法，以期提高卟啉衍生物的雙光子吸收。
另一方面，分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移是對于認(rèn)識(shí)生命過程和太陽能的轉(zhuǎn)化與利用有著重要意義。
本發(fā)明希望能提供一類新的卟啉多枝衍生物，既具有顯著的分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移特性，又具有強(qiáng)的雙光子吸收和頻率上轉(zhuǎn)換熒光發(fā)射。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種具有分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移特性的強(qiáng)雙光子吸收卟啉多枝分子，具有較大的雙光子吸收截面和頻率上轉(zhuǎn)換熒光。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一類具有分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移和雙光子吸收特性的卟啉多枝分子，它是以卟吩環(huán)為“核”的共軛多枝分子，其通式為， 式中，R1選自含碳碳雙鍵或酰氧鍵的1個(gè)三苯胺基團(tuán)、含碳碳雙鍵的1個(gè)N-苯基咔唑基團(tuán)或3個(gè)三苯胺基團(tuán)；R2選自R1、溴原子或4-硝基苯甲酸酯。
上述技術(shù)方案中，R1基團(tuán)中含有由氮原子連接的至少二個(gè)苯環(huán)，由此構(gòu)成一類卟啉多枝分子。
根據(jù)R2選擇的不同，可以導(dǎo)致卟啉多枝分子的對稱結(jié)構(gòu)的變化。
一種方案是，所述R2與R1相同，構(gòu)成對稱共軛多枝分子，結(jié)構(gòu)如下
包括下列幾種化合物選擇所述R1為含有碳碳雙鍵的1個(gè)三苯胺基團(tuán)時(shí)，所述的分子式為， R1含有碳碳雙鍵的3個(gè)三苯胺基團(tuán)，所述的分子通式為，
所述R1含有碳碳雙鍵的1個(gè)N-苯基咔唑基團(tuán)，所述的分子式為， 所述R1含有酰氧鍵的1個(gè)三苯胺基團(tuán)，所述的分子式為， 另一種技術(shù)方案是，所述R2選自溴原子或4-硝基苯甲酸酯，構(gòu)成不對稱共軛多枝分子。
幾種分子結(jié)構(gòu)如下所述R1含有碳碳雙鍵的1個(gè)三苯胺基團(tuán)，R2為4-硝基苯甲酸酯，所述的分子式為， 所述R1含有碳碳雙鍵的1個(gè)三苯胺基團(tuán)，R2為溴原子，所述的分子式為，
所述R1含有碳碳雙鍵的3個(gè)三苯胺基團(tuán)，R2為溴原子，所述的分子式為， 所述R1為含碳碳雙鍵的1個(gè)N-苯基咔唑基團(tuán)，R2為溴原子，所述的分子式為，
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)1.本發(fā)明的卟啉多枝分子在激發(fā)光照射下，可發(fā)生由“枝”到“核”的單線態(tài)能量傳遞以及雙光子吸收機(jī)制的“下轉(zhuǎn)換”熒光，表明了分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移過程可以通過雙光子吸收過程實(shí)現(xiàn)。
2.與四苯基卟啉(TPP)相比，本發(fā)明的卟啉多枝分子的雙光子吸收截面數(shù)值最大可提高2個(gè)數(shù)量級(jí)以上。
3.本發(fā)明的化合物在532nm和800nm波長處具有強(qiáng)雙光子吸收、在650～750nm波段處具有較強(qiáng)的上轉(zhuǎn)換發(fā)射的優(yōu)良的光學(xué)性能，可用于雙光子吸收機(jī)制的光動(dòng)力學(xué)治療、雙光子吸收機(jī)制光限幅和光伏太陽能電池材料。


附圖1是本發(fā)明實(shí)施例5、7的化合物在532nm激光泵浦下分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移機(jī)制的雙光子熒光光譜圖(THF溶劑，0.02mol dm-3)；附圖2是本發(fā)明實(shí)施例1、4、5的化合物在800nm激光泵浦下獲得的雙光子熒光光譜圖；附圖3是本發(fā)明實(shí)施例3、10的化合物在800nm激光泵浦下獲得的雙光子熒光光譜圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述實(shí)施例15，10，15，20-四-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯基)]-四苯基卟啉(簡稱TPPX4)合成。
(1)將1.86g(0.01mol)對溴苯甲醛和45mL丙酸加入到250mL三口燒瓶中，140℃回流，將0.7g新蒸吡咯溶于15mL丙酸中，慢慢滴加入燒瓶中，反應(yīng)80min，冷卻至室溫，靜置，抽濾，丙酸洗滌，烘干，得0.55g紫色粉末5，10，15，20-四-(4-溴)-四苯基卟啉(簡稱TPP-Br4)。產(chǎn)率23.70％。Mp＞300℃.1H NMR(CDCl3；400MHz；Me4Si)δ，ppm-2.87(s，2H，NH)，7.89-7.91(d，8H，J＝8.4Hz)，8.06-8.08(d，8H，J＝8.4Hz).
(2)在密閉裝置中，分別將0.28g(0.31mmol)TPP-Br4、0.5g(1.85mmol)4-E-(二苯氨基)苯乙烯、0.093g(0.31mmol)鄰甲基三苯基膦加入反應(yīng)瓶中，注入硝基苯(15mL)和三丁胺(15mL)以及少量催化劑，140℃回流反應(yīng)96h。減壓蒸出硝基苯、三丁胺，先用石油醚為流動(dòng)相過硅膠柱，去除過量的4-(N，N-二苯氨基)苯乙烯，然后再用二氯甲烷/石油醚(1∶1 v/v)為流動(dòng)相過硅膠柱，接收第一相紅色組分，得產(chǎn)物TPPX4(0.03g，產(chǎn)率6％)。MS(m/z)1691.05(M+)，1163.85.1H NMR(CDCl3；400MHz；Me4Si)δ(ppm)，-2.799(s，2H，-NH porphyrin)，7.144，7.164(d，8H，J＝8.0Hz)，7.180-7.365(m，40H，diphenylamine)，7.586，7.566(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，7.890，7.870(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，7.989，7.969(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，8.190，8.209(d，8H，J＝7.6Hz，phenyl)，8.840(s，8H，pyrrole，β-H protons).
實(shí)施例25，10，15，20-四-{二-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯]-N-4-E-(二苯氨基)苯乙烯}四苯基卟啉(簡稱TPPX12)合成。
方法與實(shí)施例1類似，只需根據(jù)獲得的化合物將步驟2中的4-E-(二苯氨基)苯乙烯改為4，4’-二-(4-E-(二苯氨基)苯乙烯基-N-4-E-(二苯氨基)苯乙烯。用三氯甲烷/石油醚(1∶1 v/v)為流動(dòng)相過硅膠柱，取第二相紅色組分，得產(chǎn)物紫紅色固體，產(chǎn)率4.1％。
實(shí)施例35，10，15，20-四-[4-E-(N-咔唑基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(簡稱TPPCz4)合成。
與實(shí)施例1類似，只需根據(jù)獲得的化合物將步驟2中4-E-(二苯氨基)苯乙烯改為4-E-N-咔唑苯乙烯。產(chǎn)率8.3％.質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)1685(M+)，1417(碎片峰，失去1個(gè)4-N-咔唑苯乙烯基)，1150(碎片峰，失去2個(gè)4-N-咔唑)苯乙烯基)。1H NMR(CDCl3；400MHz；Me4Si)δ(ppm)，-2.540(s，2H，-NH porphyrin)，7.327-7.376(q，4H，J＝6.5Hz，doublebond)，7.463-7.513(q，4H，J＝6.6Hz，double bond)，7.534，7.560，(d，8H，J＝10.4Hz，phenyl)，7.794，7.874(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，7.956-8.037(m，16H，J＝8.1Hz，phenyl)，8.291-8.387(m，16H，phenyl)，8.678-8.587(m，16H，phenyl)，8.867(s，8H，pyrrole，β-H protons)。
實(shí)施例45，10，15，20-四-[4-(二苯氨基)苯甲酸酯]-四苯基卟啉(簡稱TPPZ4)合成。
(1)將1.77g(6.5mmol)4-二苯氨基苯甲醛溶于20mLTHF中，室溫下將高錳酸鉀(1.02g，6.5mmol)的水(150mL)溶液加入上述THF溶液中，有棕褐色MnO2生成。抽濾，除去MnO2，濾液中加入NaOH的水溶液中和至堿性，抽濾，除去不溶雜質(zhì)，加稀鹽酸酸化，有淡黃色粉末生成，過濾，得1.22g 4-N，N-二苯氨基苯甲酸，產(chǎn)率65％.Mp199-201℃.IR(KBr)v，cm-11316(C-N)，1673(C＝O)，2658，2540(COOH).1H NMR(CDCl3；400MHz；Me4Si)δ(ppm)，6.981，7.002(d，2H，J＝8.4Hz)，7.156-7.173(m，5H)，7.311-7.349(m，5H)，7.915，7.895(d，2H，J＝8.0Hz).
(2)在250mL三口燒瓶中加入1.22g 4-二苯氨基苯甲酸，在氮?dú)鈿夥障拢尤?0mLSOCl2和1mL的吡啶，回流反應(yīng)6h。減壓蒸出過量SOCl2和吡啶，得4-二苯氨基苯甲酰氯，不再提純，直接用于下一步反應(yīng)。
(3)在250mL三口燒瓶中加入5，10，15，20-四(4-羥基苯基)卟啉(1.14g，1.68mmol)，抽真空，通氮?dú)猓尤?00mL新蒸苯和4mL三乙胺，在恒壓漏斗中加入用50mL苯稀釋的4-二苯氨基苯甲酰氯，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在0.5h內(nèi)滴加完畢，回流反應(yīng)30h。減壓蒸餾出苯及三乙胺。最后用CHCl3/石油醚(1∶1 v/v)作為流動(dòng)相過硅膠柱提純，取第二相，得紫紅色固體TPPZ，產(chǎn)率5％。Mp＞300℃.IR(KBr)v，cm-11270(Ar-O)，1588(C＝N)，1732(COO).1HNMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)δ(ppm)，-2.799(s，2H，-NH porphyrin)，7.163-7.366(m，40H，diphenylamine)，6.873，6.894(d，8H，J＝8.4Hz，phenyl)，7.025，7.102(d，8H，J＝8.6Hz，phenyl)，7.629，7.648(d，8H，J＝7.8Hz，phenyl)，8.283，8.302(d，8H，J＝7.6Hz，phenyl)，8.938(s，8H，pyrrole，β-H protons).Anal.calcd.for C120H82N8O8C，81.71；H，4.69；N，6.35.FoundC，81.21；H，5.19；N，6.78.
實(shí)施例55-(4-硝基-苯甲酰氧基)-10，15，20-三-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(簡稱TPPNO2X3)合成。
(1)5-(4-羥基苯基)-10，15，20-三-(4-溴苯基)-四苯基卟啉(簡稱TPPBr3)合成將120mL丙酸加入250mL三口燒瓶中，加熱至回流溫度后，分別將5.57g(30mmol)對溴苯甲醛和1.22g(10mmol)對羥基苯甲醛加入到上述燒瓶中。再將2.8ml(40mmol)新蒸吡咯溶于20mL丙酸中，慢慢滴加入燒瓶中，回流反應(yīng)30min，減壓蒸出丙酸、再加入同體積的無水乙醇，放入冰箱冷凍過夜得到粗品。經(jīng)抽濾、丙酸洗滌、烘干后得到紫色粉末，硅膠柱提純，CHCl3作為流動(dòng)相，接收第二色帶，得0.84g紫紅色固體TPPBr3，產(chǎn)率9.72％。Mp＞300℃。質(zhì)譜(MS)867.00(100％，M+)。
(2)5-(4-硝基-苯甲酰氧基)-10，15，20-三(4-溴苯基)-四苯基卟啉(簡稱TPPNO2)合成在150mL三口燒瓶中加入TPPBr3(0.1g，0.1157mmol)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入10mL新蒸苯和1mL三乙胺，通過恒壓漏斗中加入對硝基苯甲酰氯(0.12g)的苯溶液(10mL)，10min內(nèi)滴加完畢，回流反應(yīng)48h。減壓蒸餾出苯及三乙胺。最后用CHCl3作為流動(dòng)相過硅膠柱提純，取第一相，得紫紅色固體TPPNO2，產(chǎn)率66.63％，Mp＞300℃。質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值1018.1(100％，M++1)；1H NMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)δ(ppm)，-2.857(s，2H，-NH porphyrin)，7.905，7.925(d，8H，J＝8.4Hz，phenyl)，8.069，8.089(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，8.481，8.459(d，2H，J＝8.8Hz，phenyl)，8.578，8.557(d，2H，J＝8.4Hz，phenyl)，8.853(s，8H，pyrrole，β-H protons).
(3)5-(4-硝基-苯甲酰氧基)-10，15，20-三-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(簡稱TPPNO2X3)合成將0.28g(0.31mmol)的TPPNO2，0.5g(1.85mmol)4-(N，N-二苯基胺)苯乙烯，0.093g(0.31mmol)鄰甲基三苯基膦與少量1，4-對苯二酚加入到250mL三口燒瓶中，抽真空，通氬氣，反復(fù)三次操作后，注入15mL硝基苯和15mL三丁胺，加入醋酸鈀催化劑(0.0675g)，回流反應(yīng)96h。減壓蒸出硝基苯與三丁胺。硅膠裝柱，先用石油醚為流動(dòng)相去除第一相組分，再用二氯甲烷/石油醚(1∶1 v/v)為流動(dòng)相，接受紅色組分，得30.03g紫紅色固體產(chǎn)物TPPX3，產(chǎn)率9.67％.質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值1587.6(分子離子峰)，1439.6(碎片峰，失去4-硝基苯甲?；?；1HNMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)δ(ppm)，-2.748(s，2H，-NH porphyrin)，6.998-7.227(m，30H，-NPh2)，7.289-7.344(m，18H，styryl)，7.894，7.874(d，6H，J＝8.0Hz，phenyl)，7.771，7.751(d，2H，J＝8.0Hz，phenyl)，8.091，8.072(d，2H，J＝7.6Hz，phenyl)，8.212，8.193(d，8H，J＝7.6Hz，phenyl)，8.927(s，8H，pyrrole，β-Hprotons).
實(shí)施例65-(4-溴代)-10，15，20-三-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(簡稱TPPBrX3)合成方法與實(shí)施例1類似，只需根據(jù)獲得的化合物將步驟2中的4-E-(二苯基氨基)苯乙烯與TPPBr4摩爾比投料量改為1∶3.5.產(chǎn)率5.39％。質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值1499.6(分子離子峰)，1229.1(碎片峰，失去1個(gè)4-N，N-二苯基氨基苯乙烯基)；1H NMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)δ(ppm)，-2.798(s，2H，-NH porphyrin)，7.085(m，6H，Ar-H)，7.180-7.193(m，12H，Ar-H)，7.269(m，6H，Ar-H)，7.298(m，6H，Ar-H)，7.317(m，12H，Ar-H)，7.543-7.561(d，6H，CH＝CH，J＝7.2)，7.905(s，4H，Ar-H)，8.086-8.189(m，8H，Ar-H)，8.439-8.574(m，6H，Ar-H)，8.844-8.943(m，6H，Ar-H)。
實(shí)施例75-(4-溴代)-10，15，20-三-{二-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯]-N-4-E-(二苯氨基)苯乙烯}四苯基卟啉(簡稱TPPX9)合成。
方法與實(shí)施例1類似，只需根據(jù)獲得的化合物將步驟2中的4-E-(二苯氨基)苯乙烯改為4，4’-二-[(4-E-(二苯氨基)苯乙烯基-N-4-E-(二苯氨基))苯乙烯、再將4，4’-二-[(4-E-(二苯氨基)苯乙烯基-N-4-E-(二苯氨基))苯乙烯與TPP-Br4摩爾比投料量改為1∶3.5.產(chǎn)率5.3％。質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)3120.9(M+)，2851.2(碎片峰，失去1個(gè)4-E-(二苯氨基)苯乙烯基)；1H NMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)δ(ppm)，-2.803(s，2H，-NH porphyrin)，7.012-7.026(m，72H，Ar-H)，7.094-7.105(m，48H，Ar-H，CH＝CH)，7.351(s，26H，Ar-H，CH＝CH)，7.525(s，6H，Ar-H)，7.697(s，2H，Ar-H)，7.865-8.912(m，8H，β-pyrrole-H).
實(shí)施例85-(4-溴代)}-10，15，20-三-[4-E-(N-咔唑基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(簡稱TPPCz3)合成。
方法與實(shí)施例1類似，只需根據(jù)獲得的化合物將步驟2中的4-E-(二苯氨基)苯乙烯改為4-N-咔唑苯乙烯基、再將4-(N-咔唑)苯乙烯與TPP-Br4摩爾比投料量改為1∶3.5。產(chǎn)率7.6％.質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)1493(M+)，1219.6(碎片峰，失去1個(gè)4-N-咔唑苯乙烯基)。
(1)實(shí)施例化合物的單、雙光子性能如下本發(fā)明的卟啉多枝分子在THF溶劑中(c＝1×10-6mol dm-3)線性吸收/熒光性質(zhì)、不同波長激發(fā)下的熒光量子產(chǎn)率(Φf)以及熒光壽命(τ)分別列表l-3。
表1卟啉多枝分子線性吸收與不同激發(fā)波長的熒光發(fā)射

上表中，λmaxOPA，λmaxOPF分別表示單光子吸收光譜和單光子熒光光譜對應(yīng)的峰值位置。
表2卟啉多枝分子在不同波長激發(fā)下熒光量子產(chǎn)率(Φf)

上表中，λmaxex、λmaxex和Φf，分別表示激發(fā)波長、發(fā)射波長和熒光量子產(chǎn)率；以熒光素(1×10-5mol dm-3)Φf＝0.9計(jì)算。單光子熒光光譜在英國Edingburgh920型熒光光譜儀上測定。
表3部分卟啉多枝分子在不同波長激發(fā)下熒光壽命

用～298nm波長(Xe燈)的光輻照卟啉多枝分子，激發(fā)的是多枝分子外圍的三苯胺“枝”，卻觀測到“卟啉核”的特征雙熒光峰(～650，～720nm)，且多枝分子比四苯基卟啉(TPP)這一位置的熒光發(fā)射有非常顯著的增強(qiáng)，說明發(fā)生了由“枝”到“核”的單線態(tài)能量傳遞過程。
用NdYAG激光器的倍頻光(532nm)作泵浦光輻照卟啉多枝分子，也觀測到醒卟啉核即的特征雙熒光峰(～650，～720nm)(見附圖1)。這可以理解為532nm脈沖激光首先激發(fā)的是外圍“枝”，使“枝”發(fā)生雙光子吸收獲得上轉(zhuǎn)換熒光并沿著“枝一核“共軛鏈將能量轉(zhuǎn)移至“核”，最終發(fā)出“卟啉核”的特征雙熒光。表觀上似乎是雙光子吸收機(jī)制“下轉(zhuǎn)換”熒光，實(shí)則是分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移與雙光子吸收機(jī)制的共同作用的結(jié)果，表明了分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移過程可以通過雙光子吸收過程實(shí)現(xiàn)。
2.本發(fā)明的化合物溶液，用800nm的飛秒鈦寶石激光器激發(fā)下可記錄到很強(qiáng)的上轉(zhuǎn)換紅光發(fā)射(見附圖2)；雙光子吸收截面(δTPA)最大可達(dá)146GM，與其四苯基卟啉(TPP)在同等條件下所測得的雙光子吸收截面數(shù)值提高了2個(gè)數(shù)量級(jí)。
表4卟啉多枝分子的雙光子吸收截面(δTPA)與上轉(zhuǎn)換熒光

上表中，λmaxTPF表示雙光子熒光峰值位置；δTPA表示雙光子吸收截面(1GM＝1×10-50cm-4·s·photon-1·molecule-1)。雙光子吸收截面使用開孔Z-掃描技術(shù)測得、雙光子熒光光譜用CCD快速相機(jī)記錄光譜。雙光子吸收與雙光子熒光面均使用美國Coherent公司鈦寶石飛秒激光器作為泵浦光(波長調(diào)節(jié)范圍700-900nm，重復(fù)頻率77MHz，140fs脈寬，輸出功率為0.3W)，樣品濃度為1×10-2mol dm-3，溶劑THF。
權(quán)利要求
1.一種具有分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移和雙光子吸收特性的卟啉多枝分子，其特征在于，它是以卟吩環(huán)為“核”的共軛多枝分子，其通式為， 式中，R1選自含碳碳雙鍵或酰氧鍵的1個(gè)三苯胺基團(tuán)、含碳碳雙鍵的1個(gè)N-苯基咔唑基團(tuán)或3個(gè)三苯胺基團(tuán)；R2選自R1、溴原子或4-硝基苯甲酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的卟啉多枝分子，其特征在于所述R2與R1相同，構(gòu)成對稱共軛多枝分子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的卟啉多枝分子，其特征在于所述R2選自溴原子或4-硝基苯甲酸酯，構(gòu)成不對稱共軛多枝分子。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具有分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移與雙光子吸收特性的卟啉多枝分子，其特征在于它是以卟吩環(huán)為“核”對稱與不對稱對稱共軛分子，選擇含三苯胺基元或含咔唑基為樹枝，構(gòu)成共軛多枝分子材料。本發(fā)明的化合物在532nm和800nm波段具有強(qiáng)雙光子吸收、650～750nm波段強(qiáng)上轉(zhuǎn)換發(fā)射的優(yōu)良光學(xué)性能，可用于雙光子吸收機(jī)制的光動(dòng)力學(xué)治療、雙光子吸收機(jī)制光限幅和光伏太陽能電池材料。
文檔編號(hào)H01L51/46GK1974573SQ200610161419
公開日2007年6月6日 申請日期2006年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月7日
發(fā)明者王筱梅, 楊平, 王保柱, 李文磊, 張唯舟 申請人:蘇州大學(xué)