專利名稱：：非水電解液的制作方法非水電解液
背景技術：
：本申請要求自有的普通共同申請美國序列號11/113,823題為"非水電解液"、美國序列號11/113,966題為"具有混合鹽的非水電解液"(均于2005年4月25日提交)和提交于2005年8月3日的美國序列號11/196,782題為"非水電解液"的優(yōu)先權。將它們的全文引入本文以作參考。1、發(fā)明領域本發(fā)明涉及非水電解液及使用該電解液的二次電池領域。更具體地，本發(fā)明涉及包括(a)—種或多種溶劑；(b)—種或多種離子型鹽；以及(c)一種或多種添加劑的非水電解液。本發(fā)明涉及包括這樣的非水電解液的二次電池，并且具體地涉及用于鋰和鋰離子可再充電電池的具有鹽添加劑的非水電解液的制備方法。2、相關領域描述對于所有的電池，即使在正常條件下，更重要地在極端運行條件下，安全問題開始產(chǎn)生。對于高能量密度電池如鋰離子電池，安全是較重要的因素，因為它們對某些類型的誤用尤其是過度充電誤用更敏感，其中過度充電是在重新充電期間超過額定工作電壓。在過度充電期間，從陰極提取過量的鋰(即多于在電池的額定工作電壓范圍內(nèi)傳遞電荷所需的脫出量)，同時在陽極上相應地過量插入或者甚至包覆鋰。這會使兩個電極熱穩(wěn)定性降低。過度充電還導致電池發(fā)熱，因為多數(shù)輸入能量散逸掉而不是被存儲起來。過度充電時熱穩(wěn)定性降低與電池發(fā)熱結合能夠導致熱量失控并爆炸或著火，尤其因為在電解液中所用的碳酸酯溶劑是可燃的。許多鋰離子電池廠商結合額外的安全裝置作為更高水平的過度充電保護。壓力安全閥或者壓力激活切斷裝置常用于電池尤其是圓柱形電池中。使電池的內(nèi)部壓力保持低于在額定操作條件范圍之上的預定值。然而，因為添加劑分解并產(chǎn)生過量氣體而使內(nèi)部壓力超過預定值時，過高的壓力激活壓力安全閥，從而將電池關閉。一種過度充電保護的常規(guī)方法是將某些芳香族化合物用作添加劑。例如，授予Mao等的美國專利6,033,797描述了用聯(lián)苯防止過度充電誤用，以及授予Hamamoto等的美國專利6,045,945描述了用包括環(huán)己基苯的芳香族化合物防止過度充電誤用。這兩項專利引入本文以作參考。然而，芳香族化合物添加劑對電池性能有某些負面影響，例如，使電池的電阻增大。這樣的添加劑還可能影響循環(huán)壽命和電池容量。為確保超過額定工作電壓時能夠關閉電池，通常增大過度充電保護添加劑的濃度，尤其是在高能量密度電池中。聯(lián)苯和/或環(huán)己基苯的濃度有時能夠高達5%。具有如此高的添加劑濃度，其它性能參數(shù)如容量和/或循環(huán)壽命會受到負面影響。為了彌補這樣的添加劑的負面影響，向電解液中添加一些乙烯基化合物如碳酸亞乙烯酯(VC)和碳酸乙烯基亞乙酯(VEC)在陽極上協(xié)助產(chǎn)生良好的SEI層，以便提高電池的循環(huán)壽命。然而，這些乙烯基添加劑的量應當僅達到幾個百分比的程度，因為在更高的水平時這些添加劑開始在陰極分解，對電池性能可能有負面影響。此外，VC非常昂貴。其添加將明顯增加電解液的成本，從而增加電池的成本。因此，在選擇用于二次電池的過度充電保護添加劑方面有改進的余地。發(fā)明概述近年來，雙(乙二酸)硼酸鋰(L舊OB)已被廣泛研究。已發(fā)現(xiàn)在石墨鋰離子電池體系中基于LiBOB和^^酸亞丙酯(PC)的電解液顯示出4艮好的電池性能，因為LiBOB在石墨電極上產(chǎn)生良好的SEI。本文中發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)在電解液(例如LiPF6-EC-PC基溶液、LiBF4基溶液等)中將LiBOB用作添加劑通過幾個關鍵措施提高了電池性能。此外，因為通過添加具有類似于EC的高極性的PC,降低了EC-PC基體系的共融溫度，所以提高了低溫性能。本發(fā)明提供在鋰電池或鋰離子電池中防止過度充電的方法，以及使用該方法的可再充電電池。適合的鋰電解質鹽包括LiPF6、LiBF4及其它，同時典型的溶劑包括但不限于碳酸亞乙脂(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸二曱酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸曱乙酯(EMC)、Y-丁內(nèi)酯(GBL)、丁酸甲酯(MB)、甲酸丙酯(PA)、磷酸三曱酯(TMP)、磷酸三苯酯(TPP)及其組合。已發(fā)現(xiàn)在電解液中將LiBOB用作添加劑對二次電池中防止過度充電是有用的。發(fā)明詳述下列實施方案描述目前預期的執(zhí)行本發(fā)明的優(yōu)選方式，而不是試圖描述和本發(fā)明的主旨和目的一致的所有可能的改進和變化。對于本領域技術人員而言，通過考慮描述本發(fā)明優(yōu)選及可選擇的實施方案的下列詳細描述，本發(fā)明的這些和其它特征及優(yōu)點將變得更加顯而易見。通過適當選擇與芳香族化合物聯(lián)用的增強劑化合物，能夠顯著降低傳統(tǒng)過度充電保護添加劑的濃度。雙(乙二酸)硼酸鋰(LiBOB)對于長壽命循環(huán)和高容量保持是優(yōu)異的添加劑。不希望受到理論的束縛，據(jù)信在約4.5V的電壓，LiBOB開始分解并在陰極表面形成氣體(主要是C02和CO)和固體鹽涂層，它們都是不溶且不導電的。如前所述，由LiBOB的分解形成的氣體將增加內(nèi)部壓力，使壓力安全閥斷開，從而在過度充電誤用情況下提高電池的安全性能。本發(fā)明提供在鋰二次電池中防止過度充電的方法，包括提供電解液、陽極、陰極，并將該電解液、陽極和陰極組合到電池中，其中電解液包括非水溶劑、溶質以及選自由螯合的原硼酸鹽和螯合的正磷酸鹽組成的組中的鹽添加劑。本發(fā)明進一步提供在鋰二次電池中防止過度充電的方法，包括提供雙(乙二酸)硼酸鋰、非水電解液、陽極、陰極和第一鹽，條件是雙(乙二酸)硼酸鋰以不超過2.0M(摩爾每升)優(yōu)選不超過1.5M的濃度存在。物質(鹽)。廣泛地，本發(fā)明的溶質包括鋰鹽。作為溶質，本文有用的鹽包括LiPF6、LiBF4、LiC104、LiAsF6、LiTaF6、LiAlCl4、LbBujCl,LiCF3S03;LiN(S02CmF2m+1)(S02CnF2n+1)—LiC(S02CkF2k+1)(S02CmF2m+,)(S02CnF2n+1)，其中分別地k=1~10，m=1~10,和n=1~10;LiN(S02CpF2pS02)和LiC(S02CpF2pS02)(S02CqF2q+1)，其中p=110和q=110;LiPFx(RF)6.x和LiBFy(RF)4-y,其中Rp代表全氟C廣C2o烷基基團或者全氟芳基基團，x-05和y=0~3?？梢圆捎蒙鲜鳆}的組合。廣泛地，在電解液中溶質的濃度為約0.1~2.5M。優(yōu)選溶質濃度為0.4-2.0M,且更優(yōu)選0.7~1.6M。在更優(yōu)選的實施方案中，電解液包括l.OMLiPF6。鹽添加劑。本文的添加劑是離子型物質(鹽)，用于在陽極表面協(xié)助產(chǎn)生固體電解質界面(SEI)，并且當電池過度充電時協(xié)助保護電池。廣泛地，本發(fā)明的鹽添加劑包括螯合的原硼酸鹽和螯合的正磷酸鹽。鹽添加劑的陽離子可以選自堿金屬離子、堿土金屬離子、過渡金屬離子和総離子。在優(yōu)選實施方案中，鹽添加劑是LiBOB。同樣可以用其它鹽添加劑替代LiBOB或額外加入，例如雙(丙二酸)硼酸鋰(LiBMB)、雙(二氟丙二酸)硼酸鋰(LiBDFMB)、(丙二酸乙二酸)硼酸鋰(LiMOB)、(二氟丙二酸乙二酸)硼酸鋰(LiDFMOB)、三(乙二酸)磷酸鋰(LiTOP)以及三(二氟丙二酸)磷酸鋰(LiTDFMP)。優(yōu)選地，鹽添加劑在電解液中以約0.001M到約2M的濃度存在。更優(yōu)選地，鹽添加劑的濃度為約0.01M到約1.5M，還更優(yōu)選約0.01M到約1M,并且甚至更優(yōu)選約0.01到約0.7M。優(yōu)選的鹽添加劑是LiBOB。溶劑。溶劑是溶解溶質和鹽添加劑的非水、疏質子、極性有機物質?？梢允褂靡环N以上溶劑的混合物。通常溶劑可以是碳酸酯、羧酸酯、內(nèi)酯、磷酸酯、五元或六元雜環(huán)化合物以及具有通過氧原子連接碳的至少一個C廣C4基團的有機化合物。內(nèi)酯可以是被曱基化、乙基化和/或丙基化。通常電解液包括溶解在至少一種溶劑中的至少一種溶質。本文可用的溶劑包括碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸曱乙酯、碳酸曱丙酯、碳酸乙丙酯、四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃、1,3-二氧戊環(huán)、1,4-二氧六環(huán)、1,2-二曱氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、1,2-二丁氧基乙烷、乙腈、二甲基甲酰胺、甲酸曱酯、曱酸乙酯、曱酸丙酯、曱酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸曱酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、Y-丁內(nèi)酯、2-曱基-Y畫丁內(nèi)酯、3-曱基-y-丁內(nèi)酯、4-曱基-Y-丁內(nèi)酯、P-丙內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三己酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯及其組合?？梢允褂闷渌軇?，只要它們非水且疏質子的并能夠溶解溶質鹽。在優(yōu)選實施方案中，溶劑選自由以下物質組成的組碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二乙酯、Y-丁內(nèi)酯及其組合。在進一步優(yōu)選的實施方案中，溶劑包括約l-50wt。/。碳酸亞乙酯、約150wt。/o碳酸二乙酯和約180wt。/o碳酸甲乙酯。在另一優(yōu)選實施方案中，溶劑包括約150wt。/o碳酸亞乙酯、約l~50wt%碳酸二乙酯和約l~80wt%y-丁內(nèi)酯。陽極。陽極可以包括碳或鋰化合物。碳可以是石墨形態(tài)?？梢圆捎娩嚱饘訇枠O。鋰(混合的)金屬氧化物(LiMMOs)如LiMn02和Li4Ti50u也是可以預見的。可以采用鋰與過渡或其它金屬(包括類金屬)的合金，包括LiAl、LiZn、Li3Bi、Li3Cd、U3Sb、Ii4Si、Ii"Pb、Li4.4Sn、LiC6、Li3FeN2、Li2.6Coo.4N、Li2,6CUo.4N及其組合。陽極可以進一步包括額外的材料，例如金屬氧化物，該金屬氧化物包括SnO、Sn02、GeO、Ge02、ln20、ln203、PbO、Pb02、Pb203、Pb304、Ag20、AgO、Ag203、Sb203、Sb204、Sb2Os、SiO、ZnO、CoO、NiO、FeO及其組合。陰極。陰極包括鋰金屬氧化物。具體地，陰極包括至少一種鋰混合金屬氧化物(Li-MMO)。鋰混合金屬氧化物包含至少一種其它金屬，該其它金屬選自由Mn、Co、Cr、Fe、Ni、V及其組合組成的組。在陰極中可以使用例如下列LiMMOs:LiMn02、LiMn204、LiCo02、Li2Cr207、Li2Cr04、LiNi02、LiFe02、LiNixCo!.xO2(0〈x〈1)、LiFeP04、LiMn0.5Ni0.5O2、LiMnxCoyNix02，其中0<x,y,z<l且x+y+z-l，以及LiMco.5Mn！.504,其中Mc是二價金屬。還可以使用這些氧化物的混合物。陽極和陰極、或二者可以進一步包括聚合物粘合劑。在優(yōu)選實施方案中，粘合劑可以是聚偏氟乙烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚酰胺或三聚氰胺樹脂及其組合?？梢灶A見，本文討^淪的鹽添加劑、電解液和電池具有廣泛的用途，至少包括計算器、手表、助聽器、電子設備如電腦、手機、游戲機等，以及運輸應用如電池動力和/或混合動力車輛。實施例。下列組合物代表本發(fā)明的示例性實施方案。列舉它們以更詳細地解釋本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明。(1)電解液的制備。實施例1~4和比較實施例12。按體積比3:4:3混合兩種可選擇的溶劑混合物。第一種是EC/GBL/DEC的混合物(溶劑混合物A)。第二種是EC/EMC/DEC的混合物(溶劑混合物B)。按足以提供表1所示最終鹽濃度的量將至少一種鹽添加到溶劑配方的部分中，其中之一是或二者是六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)及雙(乙二酸)硼酸鋰(LiBOB)。LiPF6、LiBF4和L舊OB的濃度按摩爾每升(M)給出。表1中工作(創(chuàng)造性)實施例的電解液配方標記為W，比較(非創(chuàng)造性)實施例標記為C。表l電解液:<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>(2)陰極的制備。通過將LiCo02(正電極活性材料，90wt%)、聚偏氟乙烯(PVdF，粘合劑，5wt%)和乙炔黑(導電劑，5wt%)分散在1-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)中制備正電極漿料。將漿料涂覆在鋁箔的兩面，干燥，然后擠壓，得到陰極。(3)陽極的制備。將改性天然石墨(負電^l活性材料，95wt%)和PVdF(粘合劑，5wt%)混合入NMP中形成負極活性材料漿料，將漿料涂覆在銅箔的兩面，干燥，然后擠壓，得到陽極。(4)鋰離子二次電池的組裝。用所屬領域已知的常規(guī)步驟制備包含上述每一種電解液(實施例16)的單獨的棱柱型電池。在氬氣氣氛下在干燥盒中將每一工作實施例和每一比較實施例的電解液添加到單獨的電池中。然后完全密封每個電池。(5)電池的測試。按(A)初始充放電(確定容量)和(B)過度充電測試的順序進行上述組裝電池(例如，工作實施例和比較實施例)的評估。A.容量確定。按照恒定電流充電放電方法在室溫下進行上述組裝電池的初始充放電。首先以恒定電流按0.3C的速率將電池充電至4.2伏(V)。達到4.2V后，以恒定電流按1C的速率對電池放電，直至達到3.0V的截止電壓。根據(jù)電池設計確定非水電解質二次電池的標準容量(C)。B.過度充電測試。將上述包含每一種電解液的初始充/放電棱柱型電池按1C的速率充電至10伏，或者按3C的速率充電至5伏。過度充電的測試結果匯總于表2中。再次將表2中工作(創(chuàng)造性)實施例的例子標記為W，比較(非創(chuàng)造性)實施例標記為C。表2過度充電測試結果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>另外的優(yōu)點和改進對于所屬領域技術人員將是容易想到的。因此，本發(fā)明在其較寬的方面不受限于本文所示和描述的具體細節(jié)及說明性實施例。因此，在不脫離由所附權利要求及其等同所限定的一般發(fā)明觀點的主旨或范圍的情況下，可以進行各種改進。權利要求1.在鋰二次電池中防止過度充電的方法，包括a.提供電解液，其包括i.非水溶劑，ii.溶質，以及iii.鹽添加劑，該鹽添加劑選自由螯合的原硼酸鹽和螯合的正磷酸鹽組成的組，b.陽極，c.陰極，以及d.將電解液、陽極和陰極組合到電池中。2.權利要求1的方法，其中，鹽添加劑包括以約0.001M到約2M的濃度存在的雙(乙二酸)硼酸鋰。3.權利要求1的方法，其中，鹽添加劑包括以約0.01M到約1.5M的濃度存在的雙(乙二酸)硼酸鋰。4.權利要求1的方法，其中，鹽添加劑選自由以下物質組成的組雙(乙二酸)硼酸鋰、雙(丙二酸)硼酸鋰、雙(二氟丙二酸)硼酸鋰、(丙二酸乙二酸)硼酸鋰、(二氟丙二酸乙二酸)硼酸鋰、三(乙二酸)磷酸鋰和三(二氟丙二酸)磷酸鋰。5.權利要求1的方法，其中，溶質以約0.1到約2.5M的濃度存在，并選自由以下物質組成的組LiPF6、LiBF4、LiC104、LiAsF6、LiTaF6、LiAlCl4、Li2B'。C1,0、LiCF3S03;LiN(S02CmF2m+1)(S02CnF2n+l)和LiC(S02CkF2k+1)(S02CmF2m+1)(S02CnF2n+1)，其中，分別地，k=l~10,m=l10,和n-1~10;LiN(S02CpF2pS02;^LiC(S02CpF2pS02)(S02CqF2q+1)，其中p=1~10和q-l10;LiPFx(RF)6-x和LiBFy(RF)4-y,其中Rf代表全氣C廣C2。烷基基團或者全氟芳基基團，x-05和y-03，及其組合。6.權利要求l的方法，其中，非水溶劑選自碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸曱乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)、*1，4-二氧六環(huán)、1,2-二曱氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、1,2-二丁氧基乙烷、乙腈、二甲基甲酰胺、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、Y-丁內(nèi)酯、2-曱基-Y-丁內(nèi)酯、3-曱基-Y-丁內(nèi)酯、4-曱基-Y-丁內(nèi)酯、(3-丙內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2，2,2-三氟乙基)磷酸酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三己酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯及其組合。7.在鋰二次電池中防止過度充電的方法，包括提供電解液，該電解液包括非水溶劑、溶質和鹽添加劑，該鹽添加劑包括雙(乙二酸)硼酸鋰，條件是溶液中的雙(乙二酸)硼酸鋰的濃度不超過1.5M。8.^l利要求7的方法，其中，溶質選自由以下物質組成的組LiPF6、LiBF4、LiC104、LiAsF6、LiTaF6、LiAlCU、L^B^CU、LiCF3S03;LiN(S02CmF加+!)(S02CnF2nw)和LiC(S02CkF2k+1)(S02CmF2m+1)(S02CnF2n+1)，其中，分別地，k=l~10，m=l~10，和n=l~10;LiN(S02CpF2pS02)和LiC(S02CpF2pS02)(S02CqF2q+1)，其中p=110和q=l10;LiPFx(RF)6.x和LiBFy(RF)4_y，其中RF代表全氟C廣C2o烷基基團或者全氟芳基基團，x-05和y=03,及其組合。9.權利要求7的方法，其中，非水溶劑選自由以下物質組成的組碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸曱乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、四氫呋喃、二曱基四氳吹喃、1,3-二氧戊環(huán)、1，4-二氧六環(huán)、1,2-二曱氣基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、1，2-二丁氧基乙烷、乙腈、二甲基甲酰胺、曱酸曱酯、曱酸乙酯、曱酸丙酯、曱酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸曱酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、Y-丁內(nèi)酯、2-曱基-Y-丁內(nèi)酯、3-曱基-Y-丁內(nèi)酯、4-甲基-y-丁內(nèi)酯、卩-丙內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三己酯、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯及其組合。10.權利要求7的方法，其中，陰極包括鋰混合金屬氧化物，該鋰混合金屬氧化物選自由以下物質組成的組LiMn02、LiMn204、LiCo02、Li2Cr207、Li2Cr04、LiNi02、LiFe02、LiNixCo,-xO2(0〈x〈1)、LiFeP04、LiMn05Ni0.5O2、LiMnxCoyNix02,其中0<x，y，z<l且x+y+z=1，以及LiMco.5MrM.5O4,其中Mc是二價金屬，及其混合物。11.權利要求9的方法，其中，陰極進一步包括粘合劑，該粘合劑選自由以下物質組成的組聚偏氟乙烯、苯乙烯-丁二烯橡膠、聚酰胺、三聚氰胺及其組合。12.權利要求7的方法，其中，陽極包括材料，該材料選自由以下物質組成的組結晶型碳、鋰金屬、LiMn02、LiAl、LiZn、Li3Bi、Li3Cd、Li3Sb、Li4Si、Li4.4Pb、Li4.4Sn、LiC6、Li3FeN2、Li2.6Co0.4N、Li2.6C1io.4N、Li4Ti5012及其組合。13.權利要求7的方法，其中，溶質選自由LiPF6、LiBF4及其組合組成的組。14.權利要求9的方法，其中，非水溶劑選自碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸二乙酯及其組合組成的組。15.權利要求9的方法，其中，非水電解液包括碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二乙酯的混合物。16.權利要求7的方法，其中，鹽添加劑包括雙(乙二酸)硼酸鋰。17.權利要求16的方法，其中，雙(乙二酸)硼酸鋰在電解液中以不超過約l.OM的濃度存在。18.權利要求16的方法，其中，非水溶劑包括約l-50wt。/。碳酸亞乙酯、約150wt。/。碳酸亞丙酯和約180wt。/。碳酸二乙酯。19.在鋰二次電池中防止過度充電的方法，包括提供雙(乙二酸)硼酸鋰、非水電解液、陽極、陰極和第一鹽，條件是雙(乙二酸)硼酸鋰以不超過約l.OM的濃度存在。20.權利要求18的方法，其中，第一鹽選自由以下物質組成的組LiPF6、LiBF4、LiC104、LiAsF6、LiTaF6、LiAlCl4、L^B^CIk)、LiCF3S03;LiN(S02CmF2m+1)(S02CnF2n+1:^LiC(S02CkF2k+1)(S02CmF2m+1)(S02CnF2n+1)，其中，分別地，k=l10，m=l~10,和n=l~10;LiN(S02CpF2pS02)和LiC(S02CpF2pS02)(S02CqF2q+1)，其中p=1~10和q=卜IO;LiPFx(RF)6-x和LiBFy(RF)4.y,其中RF代表全氟C廣C2o烷基基團或者全氟芳基基團，x-05和y=0~3，及其組合。全文摘要在鋰二次電池中用雙(乙二酸)硼酸鋰(LiBOB)作為添加劑，提供改進的電池性能，例如長壽命、高容量保持以及防過度充電保護。文檔編號H01M6/16GK101432910SQ200680013841公開日2009年5月13日申請日期2006年4月10日優(yōu)先權日2005年4月25日發(fā)明者帕斯卡爾·博洛梅,張亞力,武徐,鄧中意申請人:費羅公司