專利名稱：：Lan電纜的制作方法LAN電纜本發(fā)明涉及可用于電纜應(yīng)用中的TFE可熱加工的全氟聚合物用于初級(jí)電纜包覆層(primarycablecoating)和作為夕卜部護(hù)套(externaljacket)這兩者的用途。用于傳輸數(shù)據(jù)、聲音信號(hào)等的電纜也稱為實(shí)心電纜(plenumcables)。它們通常包括由聚合物材料形成的外部護(hù)套，和由初級(jí)電纜形成的芯，該初級(jí)電纜由金屬導(dǎo)線對(duì)(例如銅)組成并經(jīng)全氟聚合物包覆。用作實(shí)心電纜的電纜的例子包括一系列的同軸絕緣初級(jí)電纜或一系列的雙絞線初級(jí)電纜。分別形成初級(jí)電纜包覆層和外部護(hù)套的材料必須具有良好的機(jī)械性能、良好的電絕緣性能、良好的擠出或加工速率。另外，所述材料必須滿足非常嚴(yán)格的防火規(guī)則，所述防火規(guī)則規(guī)定了排煙(smokeemission)和火焰蔓延(flamespread)這兩者。在NFPA255規(guī)則的基礎(chǔ)上，排煙(以發(fā)煙指數(shù)(smokedevelopedindex)表示)必須低于或等于50，以火焰蔓延指數(shù)表示的火焰蔓延必須低于或等于25。由通過這項(xiàng)規(guī)則的聚合物材料組成的電纜以CMP-50詞首來(lái)識(shí)別。在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)知道各種可熱加工的聚合物。這些聚合物可以根據(jù)以下種類分組——四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的(FEP聚合物)，其任選地包含其它單體，例如全氟烷基乙烯基醚(PAVE);-TFE和PAVE。第一種類的聚合物例如描述在以下現(xiàn)有技術(shù)中。USP4,029,868(Carlson)描述了TFE/HFP/PPVE三元共聚物和TFE/HFP/全氟乙基乙烯基醚(PEVE)，其中HEPI為0.9-2.7(對(duì)應(yīng)于在2.9-8.6wt.。/o之間的HFP的量，通過將HFPI(HEP指數(shù))乘以在USSIRH130中報(bào)道的轉(zhuǎn)換因子(fc)3.2獲得)；PPVE或PEVE為0.5-3wt.%。這些三元共聚物與TFE/HFP共聚物相比具有低熔體粘度，較高的高溫?cái)嗔褢?yīng)力、較低的急速?gòu)椈貎A向。曲撓壽命與TFE/HFP共聚物的相當(dāng)或優(yōu)于TFE/HFP共聚物。該專利沒有提及當(dāng)這些聚合物接觸熱源時(shí)釋放的煙的量。USSIRH130(McDermott)描述了TFE/HFP/全氟丙基乙烯基醚(PPVE)共聚物，其中HFP為9-17\￥1%(對(duì)應(yīng)于HFPI值2.8-5.3)和PPVE為0.2-2wt.%。在該出版物中描述的聚合物與具有相同熔體粘度(MV)的TFE/HFP共聚物相比具有改善的抗應(yīng)力開裂性(SCR)，或者呈現(xiàn)出較TFE/HFP共聚物低的MV值，使得即使保持高SCR值也容許較高的擠出速率。使用這些聚合物來(lái)包覆電纜。沒有提及當(dāng)這些聚合物接觸熱源時(shí)產(chǎn)生的煙的量。USP4,262,101涉及在25-5mol。/o(基于所加入的共聚單體的總量進(jìn)'乙烯:)醚的方法、'、z、工、'土CF3-(CF2)n-0-CF=CF2其中n為1-3的整數(shù)，該專利的權(quán)利要求1涉及包含0.3mol%-2.1mol%(0.45-3.15wt%^々HFP和0.3-2.4mol%(0.8-6.4wt.%>々PPVE的三元共聚物。根據(jù)該專利的聚合物具有與PTFE相似的性能，但它們具有良好的加工性能和最終制品的良好性能。在該專利中提及可以用這些三元共聚物包覆電線。在該專利中也沒有提及當(dāng)這些聚合物接觸熱源時(shí)產(chǎn)生的煙的量。USP5,677,404(Blairl)描述了部分結(jié)晶聚合物，包括HFPI2.8-5.3(對(duì)應(yīng)于HFP9-17wt.%,通過使用轉(zhuǎn)換因子fc=3.2獲得)，PEVE0.2-3wt%。即使保持高SCR值，這些聚合物也能夠在比對(duì)應(yīng)的TFE/HFP/PPVE聚合物高的速率下擠出。實(shí)施例顯示，這些聚合物能夠擠出到AWG24銅導(dǎo)線上。在該專利中沒有提及NFPA255規(guī)則，因而沒有考慮到發(fā)煙問題。USP5,703,185(Blair2)中描述了TFE/HFP/全氟乙基乙烯基醚共聚物，其中HFPI為2.2-5.3(對(duì)應(yīng)于以重量百分?jǐn)?shù)表示的7-17%的HFP含量)。PEVE含量為0.2-3wt.%。至于TFE/HFP/PPVE三元共聚物，根據(jù)該專利的該三元共聚物呈現(xiàn)出與USP5,677,404中所指出的相同的優(yōu)點(diǎn)?？梢灾貜?fù)對(duì)后一個(gè)專利作出的相同的評(píng)價(jià)。USP5,688,885(Blair3)描述了具有高曲撓壽命的TFE/HFP/全氟曱基乙烯基醚(PMVE)聚合物，其中HFPI為1.9-5.3(對(duì)應(yīng)于以重量百分?jǐn)?shù)表示的6.08-17%的HFP含量)。PMVE含量為0.5wt.%-5wt.%。這些聚合物用于電纜絕緣。沒有提及當(dāng)這些聚合物接觸熱源時(shí)產(chǎn)生的煙的量。USP4,587,316描述了與HFP和具有以下分子式的氟化烷基乙烯基醚的TFE三元共聚物CF2=CF-0-(CF2)nI-CF2X其中nl是3-9的整數(shù)，X是氬或氟，HFP含量為8-15wt.%,氟化烷基乙烯基醚的含量為0.2-2wt.%。該聚合物具有良好的熔體可加工性能，而由其獲得的制品呈現(xiàn)出良好的SCR和耐曲撓性。沒有提及這些聚合物接觸熱源時(shí)所產(chǎn)生的煙量。第二種類的聚合物TFE/PAVE例如描述在以下現(xiàn)有技術(shù)中。WO2005/073,984描述了包含約10-約60wt.。/o的無(wú)機(jī)成炭劑和約0.1-約5wt.。/。的烴聚合物的全氟聚合物組合物，其中烴聚合物在所述全氟聚合物的熔融溫度是熱穩(wěn)定的。在該專利申請(qǐng)中提及該組合物作為熔融共混物(例如作為通過擠出獲得的制品)通過了NFPA-255規(guī)則。沒有添加上述添加劑的全氟聚合物沒有通過NFPA-255規(guī)則?？捎玫娜酆衔锸抢鏣FE/HFP共聚物，其中HFP為約9-約17wt.%;TFE/HFP/全氟烷基乙烯基醚(PAVE)共聚物，其中HFP為約9-約17wt.%,和全氟烷基乙烯基醚的量為約0.2-約3wt.Q/o并且優(yōu)選是全氟乙基乙烯基醚；TFE/PAVE共聚物，其中全氟烷基乙烯基醚為約1-約15wt.%。另夕卜，在該專利申請(qǐng)的
背景技術(shù)：
中，其宣稱通過NFPA-255規(guī)則的具有TFE/HFP(PEP)共聚物的電纜護(hù)套是已知的。這些FEP具有2-7克/10分鐘(5公斤載荷，ASTMD1238)的熔體流動(dòng)速率(MFR)，并從而具有高的熔體粘度。因?yàn)槿缟纤?，這些FEP的熔體粘度非常高，所述聚合物只能以不超過120英尺/分鐘(即約40米/分鐘)的速率擠出，所以這些FEP的缺點(diǎn)是高生產(chǎn)成本。這些低擠出速率值意味著差的可加工性。在該專利申請(qǐng)中宣稱，當(dāng)全氟聚合物的MFR值超過7克/10分鐘時(shí)，就不能通過NFPA^見則。需要得到可用作初級(jí)電纜和護(hù)套電纜的，具有以下性能組合的全氟化的可熱加工的共聚物——良好的電絕緣性能，即介電常數(shù)值低于2.5;——良好的機(jī)械性能；——高的加工性能——初級(jí)電纜可擠出，在例如分類為AWG20-22-24的銅導(dǎo)線上；——護(hù)套可擠出，在例如一系列的初級(jí)電纜上；——煙量的值(根據(jù)以下所描述的方法測(cè)量)不高于150單位。申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)下文中描述的方法可將煙量值與NFPA255規(guī)則關(guān)聯(lián)起來(lái)(correlate)。申請(qǐng)人已經(jīng)驚奇地和意想不到地發(fā)現(xiàn)了解決上述技術(shù)問題的一類可熱加工的全氟聚合物。本發(fā)明的目的是TFE可熱加工的全氟聚合物在電纜應(yīng)用中作為用于初級(jí)電纜包覆層和用于外部護(hù)套的材料的用途，所述TFE可熱加工的全氟聚合物包含以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示的以下量的全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))0-5.5。/。的全氟甲基乙烯基醚(PMVE);b)0.4-4.5o/。的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);當(dāng)a)存在時(shí)，全氟烷基乙烯基醚(PAVE)a)+b)的總量為全部單體的1.5wt.%-5.5wt.%，優(yōu)選地為2.5wt.%-5.5wt.0/o;任選地c)0-6。/Q的六氟丙烯(HFP);TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。因而，本發(fā)明的TFE可熱加工的全氟聚合物包含(wt.o/o):a)0-5.5wt.。/o全氟甲基乙烯基醚(PMVE);b)0.4_4.5\￥1%全氟乙基乙烯基(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);當(dāng)a)存在時(shí)，全氟烷基乙烯基醚(PAVE)a)+b)的總量為全部單體的1.5wt.%-5.5wt.%,優(yōu)選地為2.5wt.°/。-5.5wt.%;任選地c)0-6。/。的六氟丙烯(HFP);TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。優(yōu)選地，TFE可熱加工的全氟聚合物包含a)0.6-5.0%，優(yōu)選地為2.0-4.5o/o的全氟曱基乙烯基醚(PMVE);b)1.040。/o的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。優(yōu)選地，b)是PEVE。優(yōu)選地，在TFE可熱加工的全氟聚合物中，當(dāng)a)存在時(shí)，全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的總量以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示為3.0-5.0%。其還更優(yōu)選地為4.0-5.0%。a)+b)的優(yōu)選范圍的下限還可以低至2.5%,而不是3%。所述全氟聚合物具有在1-60克/10分鐘之間的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)(ASTMD-1238)。用于包覆初級(jí)電纜的全氟聚合物優(yōu)選具有在20-40克/10分鐘之間的MFI。本發(fā)明的全氟聚合物可以用于包覆初級(jí)電纜和用于形成外部護(hù)套。對(duì)于護(hù)套，根據(jù)本發(fā)明可以使用具有比用于初級(jí)電纜的全氟聚合物低的MFI的全氟聚合物。通常，用于護(hù)套的全氟聚合物的MFI值為2-10克/10分鐘，優(yōu)選地為4-8克/10分鐘。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，通過使用本發(fā)明的全氟聚合物包覆電纜，獲得了高擠出速率。例如，對(duì)于初級(jí)電纜，其高于305米/分鐘。對(duì)于護(hù)套，即使在低MFI值(例如4-8克/10分鐘)，擠出速率也高于100米/分鐘。所述高擠出速率值與滿足下文所描述方法的低煙值結(jié)合。使用包括爐(V.CG.Venturamod.FE1N)的設(shè)備，其在中心具有直徑約4厘米高約18厘米、在上側(cè)(或上表面)開口的圓柱形空腔。從該側(cè)放入16厘米高、內(nèi)徑3.5厘米的環(huán)形截面石英樣品架，調(diào)整樣品架外徑從而使樣品架外表面與爐的圓柱形空腔的表面接觸。將爐安放在完全黑暗的測(cè)試室內(nèi)，使得在無(wú)煙情況下獲得穩(wěn)定和恒定的信號(hào)(黑暗信號(hào)(darkeningsignal))。安放激光源(紅光)，使所發(fā)射的激光束在爐開口上表面的附近通過。在與激光源相對(duì)、與激光束成30。角處的位置安放電視攝影機(jī)。將爐內(nèi)溫度升至550°C。將約6克的試樣(全氟聚合物)放入樣品架，所述試樣是各自具有以下尺寸的兩個(gè)小模塑板的形式高3毫米，直徑10毫米。電視攝影機(jī)拍攝整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中從由試樣產(chǎn)生的煙散射的光，即直到不再產(chǎn)生煙為止。一般來(lái)說(shuō)，30分鐘足夠?qū)嵤┰摐y(cè)試。使用NationalInstrument的LabView軟件通過捕獲程序(acquiringprogram)將來(lái)自電視攝影機(jī)的圖像數(shù)字化。每秒鐘記錄20幅圖像。所述程序基于每幅圖像計(jì)算平均強(qiáng)度，定義為單個(gè)像素灰度值的平均。從這樣計(jì)算得到的強(qiáng)度值減去黑暗信號(hào)，最后對(duì)每秒(20幅圖像)實(shí)施平均。將平均信號(hào)強(qiáng)度和相應(yīng)的時(shí)間(以秒表示)保存在文件中，已經(jīng)計(jì)算所述平均強(qiáng)度。時(shí)間從測(cè)試開始(即從試樣放入爐中)就開始計(jì)算。然后通過使用Excel⑧文件將如此獲得的數(shù)據(jù)積分，得到試樣放出的總煙量的量度。本發(fā)明的可熱加工的全氟聚合物給出了不超過150單位的排放煙量值。根據(jù)本發(fā)明，等于或低于150的值為低煙值。作為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)，可以在該測(cè)定中^f吏用商品試樣Hyflon⑧MFA640。通過本方法測(cè)量的該聚合物的煙量值為約500±100。低于150的煙值允許通過NFPA255規(guī)則。事實(shí)上，在稱為4UTP的結(jié)構(gòu)中用作初級(jí)電纜包覆層和護(hù)套的具有約120的煙量值的聚合物，根據(jù)上述規(guī)則給出約43的發(fā)煙指數(shù)值。參見實(shí)施例。由于使用該方法非常低的聚合物量就能滿足需要，所以申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)使用上述測(cè)試測(cè)定煙指數(shù)值是4夂常有利的。如上所述，根據(jù)本發(fā)明用于電纜應(yīng)用的全氟聚合物具有良好的電絕緣和加工性能(高擠出速率)。根據(jù)本發(fā)明的全氟聚合物在電纜制備中的應(yīng)用從工業(yè)的角度顯得有利，因?yàn)榭梢员苊庾鳛闊o(wú)機(jī)礦物填料(例如氧化物)的添加劑的使用，而根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)將其將與(全)氟聚合物混合，使得電纜也能通過NFPA255規(guī)則(即呈現(xiàn)低的發(fā)煙指數(shù)和火焰蔓延指數(shù)值)同時(shí)保持良好的擠出速率。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在稱為4UTP的電纜結(jié)構(gòu)的制備中，將基于TFE的全氟聚合物用于初級(jí)電纜和護(hù)套，并且全氟烷基乙烯基醚單體a)+b)的總量高于5.5\￥1%(例如7.0wt.。/())時(shí)，所得到的電纜不能通過上述的煙測(cè)試和NFPA255規(guī)則。當(dāng)在電纜制備中使用只含有b)作為全氟烷基乙烯基醚的基于TFE全氟聚合物且b)總量高于4.5wt.o/o時(shí)，結(jié)果相同。參見對(duì)比實(shí)施例。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，在電纜中，對(duì)于其中護(hù)套的MFI值低于7的電纜不能通過NFPA-255規(guī)則，其根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)是在其之上排煙不再符合所述標(biāo)準(zhǔn)的界限。申請(qǐng)人實(shí)際上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)電纜組合物(初級(jí)電纜+護(hù)套)對(duì)于通過該規(guī)則很關(guān)鍵。這在現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)的基礎(chǔ)上是不可能預(yù)言的。本發(fā)明的進(jìn)一步的和第二實(shí)施方案是共聚單體c)六氟丙烯(HFP)在第一實(shí)施方案的聚合組合物中的用途。該第二實(shí)施方案涉及TFE可熱加工的全氟聚合物在電纜應(yīng)用中作為用于初級(jí)電纜包覆層和用于外部護(hù)套的材料的用途，所述TFE可熱加工的全氟聚合物具有以下組成(重量百分?jǐn)?shù))a)0-5.5%的全氟曱基乙烯基醚(PMVE);b)0,4-4.5%的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);c)0.5-6%的六氟丙烯(HFP);當(dāng)a)存在時(shí)，全氟烷基乙烯基醚(PAVE)a)+b)的總量為全部單體的1.5wt.%-5.5wt.%;TFE的量是補(bǔ)足至100wt°/o。優(yōu)選地，TFE可熱加工的全氟聚合物包含a)0.7-4.5Q/o的全氟甲基乙烯基醚(PMVE);b)1.0-4.0o/o的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);c)0.7-4%的HFP;TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。優(yōu)選地，b)是PEVE。優(yōu)選地，在根據(jù)第二實(shí)施方案的TFE可熱加工的全氟聚合物中，當(dāng)a)存在時(shí)，全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的量以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示為3.0-5.0%,優(yōu)選地為4.0-5.0%。a)+b)的優(yōu)選范圍的下限還可以低至2.5%,而不是3%。在這個(gè)實(shí)施方案中，所述全氟聚合物具有在l-60克/10分鐘之間的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)(ASTMD-1238)。用于包覆初級(jí)電纜的全氟聚合物優(yōu)選具有在20-40克/10分鐘之間的MFI。本發(fā)明的另一個(gè)目的涉及可由第二實(shí)施方案的全氟聚合物組合物獲得的電纜，其中初級(jí)電纜的包覆層和/或護(hù)套由根據(jù)第二實(shí)施方案的聚合物組合物的全氟聚合物形成。第二實(shí)施方案的全氟聚合物也可以用于包覆初級(jí)電纜和用于形成外部護(hù)套。對(duì)于護(hù)套，可以使用本發(fā)明的具有比用于初級(jí)電纜的全氟聚合物低的MFI的全氟聚合物。通常，用作護(hù)套的全氟聚合物的MFI值為2-10克/10分鐘，優(yōu)選地為4-8克/10分鐘。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，通過使用第二實(shí)施方案的全氟聚合物包覆電纜，擠出速率保持高值。例如，對(duì)于初級(jí)電纜，其高于305米/分鐘。對(duì)于護(hù)套，即使在低MFI值(例如4-8克/10分鐘)，擠出速率也高于100米/分鐘。所述高擠出速率值與滿足上文第一實(shí)施方案中所述本文中測(cè)試的低煙值結(jié)合。如上所述，本發(fā)明的第二實(shí)施方案的用于電纜應(yīng)用的全氟聚合物具有良好的電絕緣和加工性能。由于可以避免作為礦物或無(wú)機(jī)填料(例如氧化物)的添加劑的使用，它們?cè)陔娎|制備方面的用途從工業(yè)的角度看是有利的。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)將無(wú)機(jī)填料與(全)氟聚合物混合，得到通過NFPA255規(guī)則的電纜，即所述電纜呈現(xiàn)出低發(fā)煙指數(shù)和火焰蔓延指數(shù)值，同時(shí)保持良好的擠出速率。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在稱為4UTP的電纜結(jié)構(gòu)的制備中將基于TFE的全氟聚合物用于初級(jí)電纜和用于護(hù)套，并且全氟烷基乙烯基醚單體a)+b)的總量高于5.5wt.o/o(例如7.0wt.Q/o)時(shí)，所得到的電纜不能通過上述煙測(cè)試和NFPA255^L則。當(dāng)在電纜制備中，使用基于TFE的全氟聚合物，該全氟聚合物只含有總量高于4.5wt.o/。的b)作為全氟烷基乙烯基醚時(shí)，結(jié)果相同。參見對(duì)比實(shí)施例。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，其中護(hù)套的MFI值低于7的電纜不能通過NFPA-255人實(shí)際上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明第二實(shí)施方案的電纜組合物(初級(jí)電纜+護(hù)套)對(duì)于通過該規(guī)則很關(guān)鍵。這在現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)的基礎(chǔ)上是不可能預(yù)言的。本發(fā)明的又一個(gè)目的涉及第二實(shí)施方案的TFE可熱加工的全氟聚合物，所述TFE可熱加工的全氟聚合物包含(重量百分?jǐn)?shù))a)0.2-5.5Q/。的全氟曱基乙烯基醚(PMVE);b)OKS。/。的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);c)0.5-6%的六氟丙烯(HFP);全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)(PAVE)的量為全部單體的1.5wt.%-5.5wt.%;TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。優(yōu)選地，所述TFE可熱加工的全氟聚合物包含a)0.7-4.5。/。的全氟曱基乙烯基醚(PMVE);b)1.0-4.0。/o的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);c)0.7-4.0%的HFP;TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。優(yōu)選地，b)是PEVE。優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)目的的TFE可熱加工的全氟聚合物中，全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的量以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示為3.0-5.0%,更優(yōu)選地為4.0-5.0%。a)+b)的優(yōu)選范圍的下限可以低至2.5%,而不是3%。本發(fā)明的第二實(shí)施方案的共聚物具有低于2.5的介電常數(shù)。本發(fā)明的第一和第二實(shí)施方案的氟聚合物可以在水或有機(jī)溶劑中通過自由基聚合制備。在水性介質(zhì)中的乳液聚合在無(wú)機(jī)水溶性自由基引發(fā)劑(如過氧化物、過碳酸鹽、過疏酸鹽或偶氮化合物)的存在下進(jìn)行。通常，這些自由基具有足夠長(zhǎng)的保存期(shelf-lifetime),從而這些化合物在整個(gè)聚合時(shí)間過程中都存在。在一些情況下，可以加入還原劑以使引發(fā)劑更容易分解。所述化合物可以是例如鐵鹽。使用的引發(fā)劑的量取決于反應(yīng)溫度和取決于反應(yīng)條件。特別地，在55。C-9(TC之間，優(yōu)選在70。C-80。C之間的溫度合成這些聚合物。此外，對(duì)于這些聚合物的合成，特別是加入鏈轉(zhuǎn)移劑以調(diào)節(jié)聚合物分子量，得到窄分子量分布。所使用的轉(zhuǎn)移劑可以是乙烷、曱烷、丙烷、氯仿等。如對(duì)EP184,459的實(shí)施例所描述的那樣，在水相中的聚合在氟化表面活性劑如全氟烷基-羧酸鹽(例戈口全氟辛酸按(ammoniumperfluorocaprylate)、全氟辛酸按(ammoniumperfluorooctanoate)),或其它化合物例如全氟烷氧基苯石黃酸鹽的存在下進(jìn)行。對(duì)于本發(fā)明的聚合物的合成，在全氟聚醚的存在下在水相中實(shí)施聚合是特別有利的，所述全氟聚醚可以如EP247,379中所述在適合的分散劑存在下以水乳液的形式或，優(yōu)選地，如USP4，864,006中所述以水性-微乳液的形式加入到反應(yīng)介質(zhì)中。或者，如例如USP3,642,742中所述，聚合可以在有才幾溶劑中進(jìn)4亍。聚合引發(fā)劑必須溶于反應(yīng)溶劑。這些引發(fā)劑可以是烷基過碳酸鹽(alkylpercarbonates)或全氟?；^氧化物(perfluoroacylperoxides)。共聚單體一般以氣態(tài)混合物的形式加入到反應(yīng)器中。通過加入氣態(tài)混合物TFE/全氟烷基乙烯基醚使聚合壓力保持恒定。反應(yīng)壓力在15Atm(1.5Mpa)-40Atm(4Mpa)之間，優(yōu)選地為20Atm(2MPa)畫30Atm(3Mpa)。使膠乳凝結(jié)并將收回的固體干燥和造粒。在電纜線中將顆粒擠出以包覆金屬導(dǎo)體，例如銅。擠出溫度一般至少比聚合物的第二熔融溫度(secondmeltingtemperature)高50°C。用本發(fā)明的全氟聚合物制造的初級(jí)電纜也可以擠出到分類為AWG26-28-30的銅導(dǎo)線上。以下實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明而不限制其范圍。實(shí)施例實(shí)施例中舉例的共聚物的物理和機(jī)械性能通過以下方法測(cè)定。在電纜4UTP(初級(jí)電纜+護(hù)套)中的排煙和火焰蔓延測(cè)試在稱為4UTP的電纜上測(cè)量的排煙和火焰蔓延測(cè)試根據(jù)NFPA255標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施。全氟聚合物發(fā)煙量的測(cè)定使用包括爐(V.CG.Venturamod.FE1N)的設(shè)備，其在中心具有直徑約4厘米高約18厘米、在上側(cè)(或上表面)開口的圓柱形空腔。從該側(cè)放入16厘米高、內(nèi)徑3.5厘米的環(huán)形截面石英樣品架，調(diào)整樣品架外徑從而使樣品架外表面與爐的圓柱形空腔的表面接觸。將爐安放在完全黑暗的測(cè)試室內(nèi)，使得在無(wú)煙情況下獲得穩(wěn)定和恒定的信號(hào)(黑暗信號(hào))。安放激光源(紅光)，使所發(fā)射的激光束在爐開口上表面的附近通過。在與激光源相對(duì)、與激光束成30。角處的位置安放電視攝影機(jī)。將爐內(nèi)溫度升至550°C。將約6克的試樣(全氟聚合物)放入樣品架，所述試樣是各自具有以下尺寸的兩個(gè)小模塑板的形式高3毫米，直徑10毫米。電視攝影機(jī)拍攝整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中從由試樣產(chǎn)生的煙散射的光，即直到不再產(chǎn)生煙為止。一般來(lái)說(shuō)，30分鐘足夠?qū)嵤┰摐y(cè)試。使用NationalInstmment⑧的LabView⑧軟件通過捕獲程序?qū)?lái)自電視攝影機(jī)的圖像數(shù)字化。每秒鐘記錄20幅圖像。所述程序基于每幅圖像計(jì)算平均強(qiáng)度，定義為單個(gè)像素灰度值的平均。從這樣計(jì)算得到的強(qiáng)度值減去黑暗信號(hào)，最后對(duì)每秒(20幅圖像)實(shí)施平均。將平均信號(hào)強(qiáng)度和相應(yīng)的時(shí)間(以秒表示)保存在文件中，已經(jīng)計(jì)算所述平均強(qiáng)度。時(shí)間從測(cè)試開始(即從試樣放入爐中)就開始計(jì)算。然后通過使用Excel⑧文件將如此獲得的數(shù)據(jù)積分，得到試樣放出的總煙量的量度。本發(fā)明的可熱加工的全氟聚合物給出了不超過150單位的排放煙量值。根據(jù)本發(fā)明，等于或低于150的值為低煙值。作為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)，可以在該測(cè)定中使用商品試樣Hyflon⑧MFA640。通過本方法測(cè)量的該聚合物的煙量值為約500±100。低于150的煙值允許通過NFPA255規(guī)則。通過將表2的發(fā)煙指數(shù)值與用本方法測(cè)定的煙量的相應(yīng)數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)得到值150。熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)的測(cè)定該測(cè)定才艮據(jù)ASTMD-1238標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施。第二熔融溫度(Tai)熔融)的測(cè)定第二熔融溫度根據(jù)ASTMD4591標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。聚合物中全氟烷基乙烯基醚單體的重量百分?jǐn)?shù)的測(cè)定全氟烷基乙烯基醚單體的測(cè)定通過FTIR分析進(jìn)行，并以重量百分?jǐn)?shù)表示。PEVE的含量根據(jù)USP5,703,185,col.4,9-16行中描述的方法，使用該專利中報(bào)道的倍增系數(shù)1.3通過FTIR光譜測(cè)定。為了進(jìn)行IR譜圖減法處理(spectrumsubtraction),使用共聚物TFE/PMVE。聚合物中PMVE的含量在以下條件測(cè)定在889cm"處的譜帶光學(xué)密度(OD)通過以下公式用2365cm"處的譜帶光學(xué)密度(OD)校正Q/oPMVE氣在889cm"處的OD)/(在2365cm"處的OD)xl1.8PPVE的含量在以下條件測(cè)定在994cm-1處的語(yǔ)帶光學(xué)密度(OD)通過以下公式用2365cm-1處的譜帶光學(xué)密度(OD)校正%PPVE=(4994cm"處的OD)/(在2365cm"處的OD)x0.99拉伸性能的測(cè)定根據(jù)V類ASTMD638標(biāo)準(zhǔn)在23。C的溫度進(jìn)行測(cè)定。實(shí)施例la全氟聚合物PMVE/PEVE/TFE1.7/1/97.3(摩爾比)(初級(jí)電纜)在裝備有以400rpm運(yùn)行的攪拌器的AISI316鋼質(zhì)垂直22升高壓釜中，在真空形成后按以下順序加入——13.9升的軟化水；——25克的全氟乙基乙烯基醚PEVE;——163g的根據(jù)USP4,864,006制備的微乳液。然后將高壓釜加熱到75。C的反應(yīng)溫度，當(dāng)該溫度達(dá)到后，加入0.62絕對(duì)巴(0.062MPa)的乙烷和1.09絕對(duì)巴(0.109MPa)的PMVE。通過壓縮機(jī)加入額定摩爾比(nominalmolarratio)為97.6/1.4/1的TFE/PMVE/PEVE氣態(tài)混合物，直到達(dá)到21絕對(duì)巴(2.1MPa)的壓力。通過G.C.分析存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成。反應(yīng)開始前，氣相顯示由以下化合物按所述摩爾百分?jǐn)?shù)形成88.3%TFE、7.4%PMVE、2.5%PEVE和約1.8%乙烷。然后，通過計(jì)量泵加入175cc的過硫酸鉀(KPS)0.0148M溶液。通過加入上述單體混合物使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入8,800克的所述混合物后，停止加入單體。將反應(yīng)器在室溫下冷卻，放出膠乳并使用HN03(65wt.。/。)凝結(jié)，用H20洗滌聚合物并在約22(TC干燥。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:2.7wt.%，等于1.7mol%;-PEVE:2.2wt.%,等于1.0mol%。MFI:27克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融298°C斷裂應(yīng)力23MPa煙量124介電常數(shù)2.1(ASTMD150)實(shí)施例lb全氟聚合物PMVE/PEVE/TFE1.5/1.1/97.4(摩爾比)(護(hù)套)通過引入以下修正重復(fù)先前實(shí)施例——加入的乙烷的量為0.4絕對(duì)巴(0.04MPa);——KPS溶液的量為115cc。存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成(G.C.分析)由以下化合物按所述摩爾百分?jǐn)?shù)形成90.2%TFE,6.3%PMVE,2.5%PEVE和約1.0%乙坑o對(duì)所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)-PMVE:2.5wt.%,等于1.54mol%;-PEVE:2.2wt.%,等于1.04mol%。MFI:7克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融296°C斷裂應(yīng)力33.6MPa煙量116介電常數(shù)2加工性能(全氟聚合物的擠出速率)的評(píng)價(jià)使用具有38毫米直徑的機(jī)筒，170比=30:1和3:1的螺桿壓縮比的擠出機(jī)。在擠出機(jī)上的十字頭(crosshead)為B&H75。內(nèi)才莫頭直徑(internaldiediameter)為15毫米；夕卜尖端直徑(externaltipdiameter)為10毫米。使用在250。C-40(TC之間的溫度方案和53rpm的螺桿角速度。在上述擠出條件下通過使用全氟聚合物包覆銅電纜，獲得120米/分鐘的線速度。實(shí)施例lc制備電纜，其中將實(shí)施例lb的聚合物用于護(hù)套，將實(shí)施例la的聚合物用于初級(jí)電纜，得到電纜結(jié)構(gòu)4UTP。使最終電纜根據(jù)NFPA255規(guī)則或NFPA255標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定發(fā)煙指數(shù)42.8;火焰蔓延指數(shù)1.33。實(shí)施例2a對(duì)比全氟聚合物PMVE/PPVE/TFE4.6/0.4/95.0(摩爾比)(初級(jí)電纜)在與實(shí)施例la中描述的在400rpm運(yùn)行的相同的高壓釜中，在真空形成后按以下順序加入——13.9升的軟化水；——80克的全氟丙基乙烯基醚PPVE;——130g的實(shí)施例la的微乳液。然后將高壓釜加熱到75。C的溫度。當(dāng)高壓釜達(dá)到該溫度后，加入0.43絕對(duì)巴(0.043MPa)的乙烷和2.86絕對(duì)巴(0.286MPa)的PMVE。通過壓縮才幾加入額定摩爾比為96.5/3.5的TFE/PMVE氣態(tài)混合物，直到在高壓釜內(nèi)達(dá)到21絕對(duì)巴(2.1MPa)的壓力。通過G.C.分析存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成。反應(yīng)開始前，氣相顯示由以下化合物按所述摩爾百分?jǐn)?shù)形成79.5%TFE、16%PMVE、3.3%PPVE和1.2%乙烷。然后，通過計(jì)量泵以170cc/小時(shí)的流動(dòng)速率加入KPS0.0103M溶液。通過加入單體混合物使聚合壓力保持恒定。當(dāng)加入8，720克的單體混合物后，停止加入單體。將反應(yīng)器在室溫下冷卻，放出膠乳并使用HN03(65wt.。/。)凝結(jié)。用H20洗滌聚合物并在220。C干燥。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)-PMVE:7.3wt.%,等于4.6mol%;-PPVE:1.0wt.%,等于0.4mo10/0。MFI:21克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融286°C斷裂應(yīng)力25MPa煙量500。實(shí)施例2b對(duì)比全氟聚合物PMVE/PPVE/TFE4.6/0.4/95(摩爾比)(護(hù)套)通過加入等于0.4絕對(duì)巴(0.04MPa)的量的乙烷重復(fù)前一實(shí)施例。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:7.3wt.%,等于4.6mol%;——PPVE:l.Owt.%,等于0.4mo10/。。MFI:12克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融286°C斷裂應(yīng)力28.6MPa煙量500。實(shí)施例2c對(duì)比具有低MFI的全氟聚合物PMVE/PPVE/TFE4.6/0.4/95(摩爾比)(護(hù)套)如實(shí)施例2a中所描述的那樣進(jìn)行操作，但加入等于0.3絕對(duì)巴(0.03MPa)的量的乙烷。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:6.0wt.%,等于3.7mol%;-PPVE:l.Owt.%,等于0.4mo10/。。MFI:3克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融283°C斷裂應(yīng)力38MPa煙量400。實(shí)施例2d對(duì)比具有對(duì)比實(shí)施例2a的初級(jí)電纜和對(duì)比實(shí)施例2b的護(hù)套的電纜擠出如實(shí)施例lC中所描述進(jìn)行操作。使最終電纜(初級(jí)電纜+護(hù)套)接受根據(jù)NFPA255標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定發(fā)煙指數(shù)161火焰蔓延指數(shù)1.3實(shí)施例2e對(duì)比使用對(duì)比實(shí)施例2a的初級(jí)電纜和對(duì)比實(shí)施例2c的護(hù)套的電纜擠出如實(shí)施例lc中所描述進(jìn)行操作。使最終電纜(初級(jí)電纜+護(hù)套)接受根據(jù)NFPA255標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定發(fā)煙指數(shù)170火焰蔓延指數(shù)1.3。實(shí)施例3a對(duì)比全氟聚合物PMVE/PEVE/TFE2.2/1.1/96.7(摩爾比)(初級(jí)電纜)通過引入以下修正重復(fù)實(shí)施例la:-最初加入的PEVE的量為26g;——乙烷的量為0.52絕對(duì)巴(0.052MPa);——PMVE的量為1.28絕對(duì)巴(0.128MPa);——最初加入的濃度為0.0103M的KPS溶液的量為250ml此外，所加入的氣態(tài)混合物由額定摩爾比為97.3/1.7/1的TFE/PMVE/PEVE形成。反應(yīng)開始前的初始?xì)庀嗑哂幸韵履柦M成7.7%PMVE、2.30/oPEVE、1.3%乙烷、88.7%TFE。在整個(gè)反應(yīng)過程中，以170cc/小時(shí)的流動(dòng)速率加入KPS0.0103M溶液。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:3.6wt.%,等于2.2mol%;-PEVE:2.2wt.%,等于l.lmol%。MFI:26克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融294.5°C斷裂應(yīng)力23.5MPa煙量200。實(shí)施例3b全氟聚合物PMVE/PEVE/TFE1.0/0.75/98.25(摩爾比)(初級(jí)電纜)通過引入以下4務(wù)正重復(fù)實(shí)施例la:——最初加入的PEVE的量為22克；——乙烷的量為0.64絕對(duì)巴(0.064MPa);——PMVE的量為0.79絕對(duì)巴(0.079MPa);另夕卜，加入的氣態(tài)混合物由額定摩爾比為98.7/0.8/0.5的TFE/PMVE/PEVE形成。反應(yīng)開始前的初始?xì)庀嗑哂幸韵履柦M成4.6%PMVE、2.1%PEVE、2%乙烷、91.4%TFE。通過IR分析測(cè)定的聚合物組成如下——PMVE:1.7wt.%,等于1.0mol%;——PEVE:1.6wt.%,等于0.75mo10/0。MFI:26克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融304。C斷裂應(yīng)力17MPa煙量53。實(shí)施例4TFE/PEVE共聚物(護(hù)套)在裝備有以650rpm運(yùn)行的攪拌器的AISI316鋼質(zhì)垂直5升高壓釜中，在真空形成后按以下順序加入——3.0升的軟化水；——14克的全氟乙基乙烯基醚PEVE;——34g的根據(jù)USP4,864,006制備的微乳液。然后將高壓釜加熱到60。C的反應(yīng)溫度，當(dāng)該溫度達(dá)到后，加入0.63絕對(duì)巴(0.063MPa)的乙烷。通過壓縮機(jī)加入額定摩爾比分別為98/2(按wt.o/。對(duì)應(yīng)于95.8/4.2)的TFE/PEVE氣態(tài)混合物，直到達(dá)到21絕對(duì)巴(2.1MPa)的壓力。通過G.C.分析存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成。反應(yīng)開始前，氣相顯示由以下化合物按所述摩爾百分?jǐn)?shù)形成96.0%TFE、2.7%PEVE和約1.2%乙烷。然后，通過計(jì)量泵加入60cc的過錄u酸鉀(KPS)0.0268M溶液。通過加入上述單體混合物使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入1,560克的所述混合物后，停止加入單體。將反應(yīng)器在室溫下冷卻，放出膠乳并使用HN03(65wt.。/。)凝結(jié)，用H20洗滌聚合物并在約22(TC干燥。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)-PEVE:4.3wt.%。MFI:9克/10分鐘第二溶融溫度T(II)熔融302.6°C斷裂應(yīng)力32MPa煙量148。實(shí)施例5對(duì)比TFE/PEVE共聚物(護(hù)套)在裝備有以650rpm運(yùn)行的攪拌器的AISI316鋼質(zhì)5升高壓釜中，在真空形成后纟姿以下順序加入——3.0升的軟化水；——14克的全氟乙基乙烯基醚PEVE;——34g的根據(jù)USP4,864,006制備的微乳液。然后將高壓釜加熱到60。C的反應(yīng)溫度，當(dāng)達(dá)到該溫度后，加入0.63絕對(duì)巴(0.063MPa)的乙烷。通過壓縮機(jī)加入摩爾比分別為98/2的TFE/PEVE氣態(tài)混合物，直到達(dá)到21絕對(duì)巴(2.1MPa)的壓力。通過G.C.分析存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成。反應(yīng)開始前，氣相顯示由以下化合物按所述摩爾百分?jǐn)?shù)形成96.0%TFE、2.7%PEVE和約1.2%乙烷。然后，通過計(jì)量泵加入60cc的過石危酸鉀(KPS)0.0268M溶液。通過加入上述單體混合物使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入1,560克的所述混合物后，停止加入單體。將反應(yīng)器在室溫下冷卻，放出膠乳并使用HN03(65wt.。/。)凝結(jié)，用H20洗滌聚合物并在約22(TC干燥。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)-PEVE:7.0wt.%。MFI:12克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融285°C斷裂應(yīng)力31MPa煙量265。實(shí)施例6PMVE/PPVE/TFE0.93/1.27/97.8(摩爾比)三元共聚物(初級(jí)電纜)通過引入以下修正重復(fù)實(shí)施例la:-最初加入的PPVE的量為50克；——乙烷的量為0.50絕對(duì)巴(0.05MPa);-PMVE的量為0.64絕對(duì)巴(0.064MPa)。另外，加入的氣態(tài)混合物由額定摩爾比為97.9/0.8/1.3的TFE/PMVE/PPVE形成。通過計(jì)量泵加入90cc的KPS溶液0.0296M。反應(yīng)開始前的初始?xì)庀嗑哂幸韵履柦M成3.8%PMVE、3.0%PPVE、1.5%乙烷、91.7%TFE。通過加入由具有上述組成的TFE/PMVE/PPVE形成的混合物使聚合壓力保持恒定。當(dāng)加入8,800克的所述混合物后，停止加入單體，并使壓力(21絕對(duì)巴)降低至10絕對(duì)巴。通過IR分析測(cè)定的聚合物組成如下——PMVE:1.5wt.%,等于0.93molo/o;——PPVE:3.3wt.%,等于1.27mol%。MFI:30克/10分鐘笫二熔融溫度T(II)熔融301°C斷裂應(yīng)力26.7MPa煙量90。實(shí)施例7PPVE/TFE共聚物(初級(jí)電纜)通過引入以下修正重復(fù)實(shí)施例la:——最初加入的PPVE的量為70克；——乙烷的量為0.60絕對(duì)巴(0.06MPa);~~聚合溫度為65°C;-最初加入的KPS溶液0.0296M的量為250毫升。另外，加入的氣態(tài)混合物由額定摩爾比為98.2/1.8的TFE/PPVE形成。反應(yīng)開始前的初始?xì)庀嗑哂幸韵履柦M成4.1%PPVE、1.6%乙烷、94.3%TFE。通過加入由具有上述組成的TFE/PPVE形成的氣態(tài)混合物使聚合壓力保持恒定。當(dāng)加入6,600克的所述混合物后，停止加入單體，并使壓力(21絕對(duì)巴)降低至10絕對(duì)巴。通過IR分析測(cè)定的聚合物的PPVE含量如下-PPVE:4.5wt.%,等于1.74mol%。MFI:26克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融305°C斷裂應(yīng)力30.8MPa煙量80。將實(shí)施例中給出的數(shù)據(jù)總結(jié)在下列表1、1A和2中，表中給出了根據(jù)NFPA255標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的超5類結(jié)構(gòu)(category5econstructions)的擠出電纜的發(fā)煙指數(shù)值和火焰蔓延指數(shù)值的結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表1A<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)施例8全氟聚合物PMVE/PEVE/HFP/TFE0.5/1.2/0.6/97.7(摩爾比)(初級(jí)電纜)在裝備有以400rpm運(yùn)行的攪拌器的AISI316鋼質(zhì)垂直22升高壓釜中，在真空形成后4妄以下順序加入——13.9升的軟化水；——33克的PEVE;——163g的根據(jù)USP4,864,006制備的微乳液。然后將高壓釜加熱到75。C的反應(yīng)溫度，當(dāng)達(dá)到該溫度后，加入4.4絕對(duì)巴(0.044MPa)的HFP、0.55絕對(duì)巴(0.055MPa)的乙烷和0.4絕對(duì)巴(0.04MPa)的PMVE。通過壓縮機(jī)加入額定摩爾比為98.3/0.5/1.2的TFE/PMVE/PEVE形成的氣態(tài)混合物，直到達(dá)到21絕對(duì)巴的壓力。通過G.C.分析存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成。反應(yīng)開始前，氣相顯示由以下化合物按所述摩爾百分?jǐn)?shù)形成72.7%TFE、2.3%PMVE、2.7%PEVE、HFP21。/o和約1.3%乙烷。然后，通過計(jì)量泵加入175cc的KPS0.0148M溶液。通過加入上述單體混合物使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入8,671克的所述混合物后，停止加入單體。將反應(yīng)器在室溫下冷卻，放出膠乳并使用HN03(65wt.。/。)凝結(jié)，用H20洗滌聚合物并在約220。C干燥。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:0,8wt%,等于0.5mol%;——PEVE:2.6wt.%,等于1.2mol%;——HFP:0.9wt.%，等于0.6mo10/0。MFI:24.5克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融297.4°C斷裂應(yīng)力25MPa煙量65介電常數(shù)2.1(ASTMD150)。實(shí)施例9全氟聚合物PMVE/PPVE/HFP/TFE0.6/1.2/1.6/96.6(摩爾比)(初級(jí)電纜)重復(fù)實(shí)施例8，但是最初加入的HFP的量為8.8絕對(duì)巴(0.88MPa)和乙烷的量為0.45絕對(duì)巴。存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成通過G.C.分析顯示由以下化合物按所述摩爾百分比形成47.9%TFE、2.6%PMVE、3.0%PEVE、HFP45.5Q/o和約1.0%乙烷。當(dāng)加入8,592克的所迷混合物后，停止加入單體。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:0.9wt.%,等于0.6mol%;-PEVE:2.6wt.%,等于1.2mol%;——HFP:2.4wt.%,等于1.6mol%。MFI:28克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融289°C斷裂應(yīng)力27.6MPa煙量60介電常數(shù)2。實(shí)施例10對(duì)比含有6wt.。/o的量的PEVE的全氟聚合物TFE/HFP/PEVE(初級(jí)電纜)在裝備有以650rpm運(yùn)行的攪拌器的AISI316鋼質(zhì)垂直5升高壓釜中，在真空形成后按以下順序加入——3升的軟化水；——31g的根據(jù)USP4,864,006制備的微乳液；-28克的PEVE。當(dāng)達(dá)到75。C的反應(yīng)溫度后，加入——0.1絕對(duì)巴(0.01MPa)的乙烷；-8.8絕對(duì)巴(0.088MPa)的HFP。通過壓縮機(jī)加入額定摩爾比為93.2/2.5/4.3的TFE/PEVE/HFP氣態(tài)混合物，直到達(dá)到21絕對(duì)巴(2.1MPa)的壓力。通過G.C.分析存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成。通過計(jì)量泵加入20毫升濃度為0.0907M的KPS溶液，然后每60分鐘向高壓釜中加入10毫升相同的溶液。在整個(gè)反應(yīng)過程中通過加入上述氣態(tài)單體混合物使聚合壓力保持恒定。當(dāng)加入1,560克上述氣態(tài)單體混合物后，停止加入單體。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)-PEVE:6.0wt.%,等于2.9mol%。-HFP:5.4wt.%,等于3.8mol%。MFI:30克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融260°C斷裂應(yīng)力34.6MPa煙量450介電常數(shù)2。實(shí)施例11全氟聚合物PMVE/PEVE/TFE/HFP0.49/1.08/97.82/0.61(摩爾比)(護(hù)套)在裝備有以400rpm運(yùn)行的攪拌器的AISI316鋼質(zhì)垂直22升高壓釜中，在真空形成后4安以下順序加入——13.9升的軟化水；——35克的PEVE;——163g的根據(jù)USP4,864,006制備的微乳液。將高壓釜繼續(xù)加熱至75。C。在該溫度下加入0.35絕對(duì)巴(0.0035MPa)的乙烷、0.4絕對(duì)巴(0.004MPa)的PMVE和4.4絕對(duì)巴(0.044MPa)的HFP。通過壓縮機(jī)加入額定摩爾比為98.3/0.5/1.2的TFE/PMVE/PEVE形成的氣態(tài)混合物，直到達(dá)到21絕對(duì)巴(2.1MPa)的壓力。通過G.C.分析存在于高壓釜頂部的氣態(tài)混合物的組成。在反應(yīng)開始前，所述氣相顯示由以下化合物按所述摩爾百分?jǐn)?shù)形成71.9%TFE、2.2%PMVE、4.0%PEVE、21%HFP和0.9%乙烷。然后，通過計(jì)量泵加入180cc的KPS0.0148M溶液。通過加入上述單體混合物使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入8,671克的混合物后，停止加入單體，并使反應(yīng)器內(nèi)的壓力從21絕對(duì)巴降到IO絕對(duì)巴(0.1MPa),同時(shí)保持溫度在75。C。將反應(yīng)器在室溫下冷卻，放出膠乳并使用HN03(65wt.o/。)凝結(jié)，用H20洗滌聚合物并在約22(TC干燥。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)-PMVE:0.8wt.%,等于0.49mol%——PEVE:2.3wt.%,等于1.08mol%;-HFP:0.9wt.%,等于0.61mo10/。。MFI:6.5克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融298.9°C斷裂應(yīng)力32.7MPa煙量70介電常數(shù)2.1(ASTMD150)。加工性能(全氟聚合物的擠出速率)的評(píng)價(jià)使用具有38毫米直徑的機(jī)筒，L/D比二30:1和3:l的螺桿壓縮比的才齊出才幾。在擠出機(jī)上的十字頭為B&H75。內(nèi)模頭直徑為15毫米；外尖端直徑為IO毫米。使用在250。C-400。C之間的溫度方案，并使用70rpm的螺桿角速度。在上述擠出條件下通過使用全氟聚合物包覆銅電纜，獲得160米/分鐘的線速度。實(shí)施例12全氟聚合物PMVE/PEVE/TFE/HFP1.05/1.23/94.6/0.61(摩爾比)(初級(jí)電纜)除以下所述條件外，如實(shí)施例ll進(jìn)行操作-在反應(yīng)開始時(shí)加入的PEVE的量為40克；——反應(yīng)溫度為70°C;-當(dāng)達(dá)到反應(yīng)溫度后，加入0.72絕對(duì)巴(0.0072MPa)的PMVE,4.4絕對(duì)巴(0.044MPa)的HFP,0.53絕對(duì)巴(0.0052MPa)的乙烷；——加入高壓釜的氣態(tài)混合物由以下化合物按所述額定摩爾比形成97.7TFE、0.9PMVE、1.4PEVE;通過壓縮機(jī)加入混合物，直到在反應(yīng)器中獲得21絕對(duì)巴的壓力；——通過計(jì)量泵加入180cc的KPS0.00296M溶液；——通過加入單體混合物TFE/PMVE/PEVE使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入8,671克該混合物后，停止加入單體，并如實(shí)施例11中所描述使壓力下降。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:1.7wt.%,等于1.05mol%;——PEVE:2.8wt.%,等于1.23mol%;——HFP:0.9wt.%,等于0.61molo/o;MFI:22.2克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融293.8°C斷裂應(yīng)力27.3MPa煙量95介電常數(shù)2.1(ASTMD150)。實(shí)施例13全氟聚合物PMVE/PEVE/TFE/HFP0.8/1.8/96.78/0.62(摩爾比)(初級(jí)電纜)除以下所述條件外，如實(shí)施例ll進(jìn)行操作——在反應(yīng)開始時(shí)加入的PEVE的量為41克；-反應(yīng)溫度為70°C;——當(dāng)達(dá)到反應(yīng)溫度后，加入0.56絕對(duì)巴(0.0056MPa)的PMVE，4.4絕對(duì)巴(0.044MPa)的HFP，0.51絕對(duì)巴(0.0051MPa)的乙烷；——加入高壓釜的氣態(tài)混合物由以下化合物按所述額定摩爾比形成97.5TFE、0.8PMVE、1.7PEVE;通過壓縮機(jī)加入所述混合物，直到在反應(yīng)器中獲得21絕對(duì)巴的壓力；-通過計(jì)量泵加入175cc的KPS0.00148M溶液；——通過加入氣態(tài)混合物TFE/PMVE/PEVE使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入8,671克該混合物后，停止加入單體，并如實(shí)施例11中所描述使壓力下降到不超過9絕對(duì)巴(0.09MPa)。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:1.3wt.%,等于0.8mol。/o;-PEVE:3.7wt.%,等于1.8mol%;-HFP:0.9wt.%,等于0.62mol%;MFI:29.0克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融290.8°C斷裂應(yīng)力29.9MPa煙量115介電常數(shù)2.1(ASTMD150)。實(shí)施例14全氟聚合物PMVE/PEVE/TFE/HFP0.74/1.37/97.28/0.61(摩爾比)(護(hù)除以下所述的條件外，如實(shí)施例ll進(jìn)行操作——在反應(yīng)開始時(shí)加入的PEVE的量為41克；——當(dāng)達(dá)到反應(yīng)溫度后，加入0.56絕對(duì)巴(0.0056MPa)的PMVE,4.4絕對(duì)巴(0.044MPa)的HFP,0.49絕對(duì)巴(0.0049MPa)的乙烷；——加入高壓釜的氣態(tài)混合物由以下化合物按所述額定摩爾比形成97.8TFE、0.7PMVE、1.5PEVE;通過壓縮機(jī)加入混合物，直到在反應(yīng)器中達(dá)到21絕對(duì)巴壓力；——通過計(jì)量泵加入90cc的KPS0.00296M溶液；——通過加入氣態(tài)混合物TFE/PMVE/PPVE使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入8，670克該混合物后，停止加入單體，并如實(shí)施例11中所描述使壓力下降。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)-PMVE:1.2wt.%,等于0.74molo/o;——PEVE:2.9wt.%,等于1.37mol%;——HFP:0.9wt.%,等于0.61mol%;MFI:10.5克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融294.5°C斷裂應(yīng)力35MPa煙量85介電常數(shù)2.1(ASTMD150)。實(shí)施例15全氟聚合物PMVE/PPVE/TFE/HFP2.4/0.31/96.68/0.61(摩爾比)(初級(jí)電纜)除以下所述條件外，如實(shí)施例ll進(jìn)行操作——在反應(yīng)開始時(shí)加入的PPVE的量為12克；——當(dāng)達(dá)到反應(yīng)溫度后，加入1.5絕對(duì)巴(0.015MPa)的PMVE，4.4絕對(duì)巴(0.044MPa)的HFP,0.47絕對(duì)巴(0.0047MPa)的乙烷；——加入高壓釜的氣態(tài)混合物由以下化合物按所述額定摩爾比形成97.7TFE、2.0PMVE、0.3PPVE;通過壓縮才幾加入混合物，直到反應(yīng)器內(nèi)的壓力達(dá)到21絕對(duì)巴；——通過計(jì)量泵加入90cc的KPS0.00296M溶液；-通過加入氣態(tài)混合物TFE/PMVE/PEVE使聚合壓力保持恒定；當(dāng)加入8,671克該混合物后，停止加入單體，并使壓力下降到IO絕對(duì)巴(O.lMPa),同時(shí)保持溫度在75。C。如實(shí)施例1中所報(bào)道收回聚合物。所獲得的聚合物的測(cè)定組成(IR分析)——PMVE:3.9wt.%，等于2.4mol%;-PPVE:0.8wt.%，等于0.31mol。/o;——HFP:0.9wt.%,等于0.61mol%。MFI:30克/10分鐘第二熔融溫度T(II)熔融295°C斷裂應(yīng)力20MPa煙量85介電常數(shù)2.1(ASTMD150)。將實(shí)施例8-16中給出的數(shù)據(jù)總結(jié)在下表3中，其中列"電纜"下，prim意為初級(jí)電纜，jack意為護(hù)套。表3和表1的對(duì)比顯示，在相同或相似的熔體流動(dòng)指數(shù)和熔點(diǎn)，包含HFP的全氟聚合物呈現(xiàn)出根據(jù)所述內(nèi)部測(cè)試的較低的煙值。見與實(shí)施例8(表3)對(duì)比的實(shí)施例la(表l)以及與實(shí)施例14(表3)對(duì)比的實(shí)施例lb(表1)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>權(quán)利要求1.TFE可熱加工的全氟聚合物在電纜中作為用于初級(jí)電纜包覆層和用于外部護(hù)套的材料的用途，所述TFE可熱加工的全氟聚合物包含以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示的以下量的全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))0-5.5％的全氟甲基乙烯基醚(PMVE)；b)0.4-4.5％的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE)；當(dāng)a)存在時(shí)，所述全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的總量為全部單體的1.5wt.％-5.5wt.％，優(yōu)選地為2.5％-5.5％；任選地c)0-6％的六氟丙烯(HFP)；TFE的量是補(bǔ)足至100wt.％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中所述可熱加工的全氟聚合物包含以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示的以下量的全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))0.6-5.0%,優(yōu)選地為2.0-4.5%的PMVE;b)1.0-4.0%的PEVE和/或PPVE。3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的用途，其中b)為PEVE。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的用途，其中當(dāng)a)存在于所述可熱加工的全氟聚合物中時(shí)，所迷全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的總量以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示為3.0-5.0%。5.根據(jù)權(quán)利要求4的用途，其中a)+b)為4.0-5.0%。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的用途，其中所述全氟聚合物的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)(ASTMD-1238)為1-60克/10分鐘。7.根據(jù)權(quán)利要求6的用途，其中用于包覆初級(jí)電纜的所述全氟聚合物具有在20和40克/10分鐘之間的MFI。8.根據(jù)權(quán)利要求6-7的用途，其中用于護(hù)套的所迷全氟聚合物的MFI值為2-10克/10分鐘，優(yōu)選地為3-10克/10分鐘。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8的用途，其中所述全氟聚合物與無(wú)機(jī)填料混合。10.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中TFE可熱加工的全氟聚合物具有以下組成(wt.o/o):a)0-5.5。/。的全氟曱基乙烯基醚(PMVE);b)0.4-4.5。/。的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);c)0.5-6。/q的六氣丙婦(HFP);當(dāng)a)存在時(shí)，所述全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的總量為全部單體的1.5wt%-5.5wt,%;TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。11.根據(jù)權(quán)利要求IO的用途，其中所述TFE可熱加工的全氟聚合物包含以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示的以下量的全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))0.7-4.5%的PMVE;b)1.0-4.0%的PEVE和/或PPVE;c)0.7誦4%的HFP;TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。12.根據(jù)權(quán)利要求10-11的用途，其中b)是PEVE。13.根據(jù)權(quán)利要求10-12的用途，其中當(dāng)a)存在于所述TFE可熱加工的全氟聚合物中時(shí)，所述全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的總量以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示為3.0-5.0%。14.根據(jù)權(quán)利要求10-13的用途，其中所述全氟聚合物具有l(wèi)-60克/10分鐘的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)(ASTMD-1238)。15.根據(jù)權(quán)利要求14的用途，其中用于包覆初級(jí)電纜的所述全氟聚合物具有在20-40克/10分鐘之間的MFI。16.根據(jù)權(quán)利要求14-15的用途，其中用于護(hù)套的所述全氟聚合物具有2-10克/10分鐘，優(yōu)選地為4-8克/10分鐘的MFI。17.根據(jù)權(quán)利要求10-16的用途，其中所述全氟聚合物與無(wú)機(jī)填料混合。18.TFE可熱加工的全氟聚合物，包含以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示的以下量的全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))0.2-5.5。/o的全氟曱基乙烯基醚(PMVE);b)0.4-4.5%的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PFVE);c)0.5-6。/。的六氟丙烯(HFP);全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的量為全部單體的1.5wt.%-5.5wt.%;TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。19.根據(jù)權(quán)利要求18的TFE可熱加工的全氟聚合物，包含以下量的全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))0.7-4.5。/。的全氟曱基乙烯基醚(PMVE);b)1.0400/()的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE);c)0.7-4.0%的HFP;TFE的量是補(bǔ)足至100wt.%。20.根據(jù)權(quán)利要求18-19的TFE可熱加工的全氟聚合物，其中b)是PEVE。21.根據(jù)權(quán)利要求18-20的TFE可熱加工的全氟聚合物，其中全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))+b)的總量以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示為3.0-5.0%，優(yōu)選地為4.0-5.0%。22.電纜，其中護(hù)套和/或初級(jí)電纜的包覆層由根據(jù)權(quán)利要求10-17的全氟聚合物形成。23.電纜，其中護(hù)套和/或初級(jí)電纜的包覆層由根據(jù)權(quán)利要求18-21的全氟聚合物形成。全文摘要TFE可熱加工的全氟聚合物在LAN電纜應(yīng)用中作為用于初級(jí)電纜包覆層和用于外部護(hù)套的材料的用途，所述全氟聚合物包含以全部單體的重量百分?jǐn)?shù)表示的以下量的全氟烷基乙烯基醚a(bǔ))0-5.5％的全氟甲基乙烯基醚(PMVE)；b)0.4-4.5％的全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和/或全氟丙基乙烯基醚(PPVE)；當(dāng)a)存在時(shí)，a)+b)為全部單體的1.5wt.％-5.5wt.％；任選地c)0-6％的六氟丙烯(HFP)；TFE的量為補(bǔ)足至100wt.％。文檔編號(hào)H01B3/44GK101389671SQ200780006497公開日2009年3月18日申請(qǐng)日期2007年2月20日優(yōu)先權(quán)日2006年2月23日發(fā)明者A·桑古尼蒂,G·布里納蒂,P·科萊安納申請(qǐng)人:索爾維索萊克西斯公司