專利名稱：：發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物的發(fā)光元件。
背景技術(shù)：
：近年來，對于從陰極注入的電子和從陽極注入的空穴在介于兩10極之間的有機(jī)熒光體內(nèi)再結(jié)合時發(fā)光的有機(jī)層壓薄膜發(fā)光元件的研究開始活躍起來。這種元件的特征在于薄型、低驅(qū)動電壓下的高亮度發(fā)光、通過選擇熒光材料可引起多色發(fā)光，因此越來越受到注目。自少夕公司的C.W.Tang等發(fā)現(xiàn)有機(jī)層壓薄膜元件高亮度發(fā)光以來(Appl.Phys.Lett.51(12)21，p.913，1987),多數(shù)研究機(jī)構(gòu)正在15進(jìn)行該研究。3夂少夕公司的研究小組提出的有機(jī)層壓薄膜發(fā)光元件的代表性構(gòu)成是在ITO玻璃基片上依次設(shè)置空穴輸送性二胺化合物、作為發(fā)光層的8-羥基喹啉鋁、然后作為陰極的Mg:Ag,并在10V左右的驅(qū)動電壓下有可能產(chǎn)生1000cd/n^的綠色發(fā)光?，F(xiàn)在的有機(jī)層壓薄膜發(fā)光元件還有除了上述元件構(gòu)成元素之外設(shè)置電子輸送層等的20對構(gòu)成進(jìn)行改變的元件。多色發(fā)光中綠色發(fā)光材料的研究最有進(jìn)展，而現(xiàn)在正期待著紅色發(fā)光材料和藍(lán)色發(fā)光材料中，耐久性優(yōu)良、具有充分的亮度和色純度特性的發(fā)光材料，并以提高特性為目的正進(jìn)行著悉心研究。作為紅色發(fā)光材料，例如二(二異丙基苯基)二萘嵌苯等二萘嵌苯類、25perinone類、+啉類、Eu^^物(Chem.Lett"1267(1991))等。此外，作為獲得紅色發(fā)光的手法，也正在研究在主材料中混入微量的紅色熒光材料作為摻雜劑的方法。作為主材料，例如以三(8-喹啉醇化合物)鋁絡(luò)合物為代表的羥基會啉衍生物的金屬絡(luò)合物、二(10-苯并喹啉醇化合物)鈹絡(luò)合物、二芳基丁二烯衍生物、二苯乙30烯衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并塞唑衍生物等，其中，通過含有4-(二氰基亞甲基)-2-曱基-6-(對二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃、金屬酞菁(MgPc、AlPcCl等)化合物、squarilium化合物、紫蒽酮化合物作為摻雜劑，可獲得紅色發(fā)光。但是，現(xiàn)有技術(shù)中使用的發(fā)光材料(主材料、摻雜劑材料)中，多數(shù)發(fā)光效率低消耗電力高，且耐久性低，元件壽命短。并且，多數(shù)發(fā)光材料在溶液狀態(tài)下即使具有強(qiáng)的熒光強(qiáng)度，在薄膜狀態(tài)下由于濃度消光和形成激態(tài)復(fù)合物或激發(fā)物，熒光強(qiáng)度也著減少，應(yīng)用于發(fā)光5元件時不能獲得高亮度的發(fā)光.特別是對于紅色發(fā)光材料(主材料和摻雜劑材料)，色純度和亮度兼顧的材料非常少是一個大的問題。此外，作為使用二酮吡咯并[3,4-c]吡咯衍生物和焚光峰波長為580nm以上720nm以下的有機(jī)焚光物質(zhì)獲得紅色發(fā)光的例子，有特開2000-208270號公報，但是沒有獲得高亮度的發(fā)光。10發(fā)明公開本發(fā)明的目的在于解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問題，并提供可得到發(fā)光效率高、色純度優(yōu)良的發(fā)光元件的新型亞曱基吡咯金屬絡(luò)合物，以及使用該絡(luò)合物的發(fā)光元件。15下面，針對通式(1)所示的本發(fā)明的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物進(jìn)行詳細(xì)說明。這里，R1、RZ和L可以相同也可以不同，選自氫、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、炔基、羥基、巰基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳硫醚基、芳基、雜環(huán)基、囟素、卣代烷、卣代烯、卣代炔、20氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、氨基甲?；?、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、在相鄰取代基之間形成的稠環(huán)和脂肪族環(huán)。M表示m價的金屬，選自硼、鈹、鎂、鉻、鐵、鎳、銅、鋅、鉑中的至少一種。Ar^Ar5表示芳基。這些取代基中，烷基例如曱基、乙基、丙基、丁基等飽和脂肪族25烴基。環(huán)烷基例如環(huán)丙基、環(huán)己基、降水片基、金剛烷基等飽和脂環(huán)式烴基。芳烷基例如千基、苯乙基等通過脂肪族烴基連接的芳香族烴基。鏈烯基例如乙烯基、晞丙基、丁二烯基等含有雙鍵的不飽和脂肪族烴基。環(huán)烯基例如環(huán)戊烯基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己?；群须p鍵的不飽和脂環(huán)式烴基。炔基例如乙炔基等含有三鍵的不飽和脂肪族烴實(shí)施發(fā)明的最佳方案基.烷氧基例如曱氧基等通過醚鍵連接的脂肪族烴基，烷硫基例如烷氧基的醚鍵的氧原子被硫原子置換的化合物.芳醚基例如苯氧基等通過醚鍵連接的芳香族烴基。芳硫瞇基例如芳瞇基的瞇鍵的氧原子被疏原子置換的化合物。此外，芳基例如苯基、萘基、聯(lián)苯基、菲基、聯(lián)5三苯基、芘基等芳香族烴基。雜環(huán)基例如呋喃基、噻吩基、哺唑基、吡啶基、喹啉基、^唑基等具有碳以外原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)基團(tuán)。卣素例如氟、氯、溴、碘。鹵代烷、鹵代烯、鹵代炔例如三氟甲基等的上述烷基、鏈烯基、炔基的部分或全部用上述卣素取代的化合物。醛基、羰基、酯基、氨基甲耽基、氨基中也包括用脂肪族烴、脂環(huán)式烴、芳10香族烴、雜環(huán)等取代的化合物。甲硅烷基例如三甲基甲硅烷基等硅化合物基團(tuán)。硅氧烷基例如三甲基甲硅氧烷基等通過醚鍵連接的硅化合物基團(tuán)，上述任一個取代基可以是未取代的或取代的。另外在相鄰取代基之間形成的稠環(huán)或脂肪族環(huán)也可以是未取代的或取代的.另外，在通式(1)表示的金屬絡(luò)合物中，下述通式(2)的硼絡(luò)15合物的熒光量子收率高.這里，R3~R6可以相同也可以不同，選自氫、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、炔基、羥基、巰基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳硫醚基、芳基、雜環(huán)基、卣素、卣代烷、卣代烯、卣代炔、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、氨基甲醃基、氨基、硝基、甲硅烷20基、硅氧烷基、在相鄰取代基之間形成的稠環(huán)和脂肪族環(huán)。Ar6~Ar1()表示芳基.這些取代基的說明與上述通式(1)中的說明相同。如果上述通式(1)的A一Ar4中的至少一個、上述通式(2)的Ar6~Ar9中的至少一個被碳原子數(shù)為4以上的烷基取代，則可以提高在薄膜中的分散性，并獲得高亮度發(fā)光.還有如果考慮材料的易25得性和合成的容易度，則優(yōu)選上述通式(2)的R5和I^均為氟。作為上述亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物的具體例子，例如以下所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>本發(fā)明的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物，例如可以通過以下的方法制備。在氧氯化磷存在下，將下述通式(7)表示的化合物和通式(8)表示的化合物在1，2-二氯乙烷中加熱之后，在三乙胺存在下，與5下述通式(9)表示的化合物在1，2-二氯乙烷中反應(yīng)，得到通式(l)的金屬絡(luò)合物。這里，Ar^-Ar5、！^和R2、M、L、m與上述相同。J表示卣素.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>本發(fā)明的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物適合作為發(fā)光元件材料使用，下面將針對本發(fā)明的發(fā)光元件進(jìn)行詳細(xì)說明.為了發(fā)光，陽極如果是透明的話，優(yōu)選氧化錫、氧化銦、氧化錫銦(ITO)等導(dǎo)電性金屬氧化物，或者金、銀、鉻等金屬，碘化銅、5硫化銅等無機(jī)導(dǎo)電性物質(zhì)，聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等導(dǎo)電性聚合物等，特別優(yōu)選使用ITO玻璃和奈塞玻璃。透明電極的電阻只要能向元件發(fā)光提供足夠的電流就可以，從元件的消耗電力的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選低電阻的電極。例如如果是300Q/口以下的ITO基片，由于作為元件電極發(fā)揮功能，因此特別優(yōu)選使用低電阻制品.ITO的厚度可以10根據(jù)電阻值任意地進(jìn)行選擇，通常在100300nm之間。此外，玻璃基片使用堿石灰玻璃、無堿玻璃等，并且為了保持機(jī)械強(qiáng)度，厚度是足夠的厚度為好，因此如果是0.5mm以上則是足夠的，玻璃材質(zhì)從玻璃中溶出的離子少的為好，因此優(yōu)選為無堿玻璃，另外也可以使用實(shí)施Si02等絕緣涂布的堿石灰玻璃。還有，只要陽極的性能穩(wěn)定，15基片沒有必要是玻璃，例如在塑料基片上形成陽極也是可以的.ITO膜形成方法并不特別局限于電子束法、濺射法、化學(xué)反應(yīng)法等.陰極優(yōu)選的是能夠?qū)㈦娮佑行У刈⑷朐撚袡C(jī)物層中的物質(zhì)，可列舉的是鉑、金、銀、銅、鐵、錫、鋅、鋁、銦、鉻、鋰、鈉、鐘、鈣、鎂、銫、鍶等。為了提高電子的注入效率并改進(jìn)元件特性，鋰、鈉、20鉀、鈣、鎂、銫或含有這些低功函數(shù)金屬的合金是有效的.但是，這些低功函數(shù)金屬中的大多數(shù)在大氣中通常不穩(wěn)定，例如，作為優(yōu)選的例子可以列舉的是使用在有機(jī)層中摻雜微量的鋰和鎂、銫(以真空蒸鍍的膜厚計(jì)，為lnm以下)且穩(wěn)定性高的電極的方法。另外也可以使用氟化鋰之類的無機(jī)鹽.還有為了保護(hù)電極，優(yōu)選鉑、金、銀、銅、25鐵、錫、鋁、銦等金屬，或使用這些金屬的合金，并層壓二氧化硅、二氧化鈦、氮化硅等無機(jī)物，聚乙烯醇、氯乙烯、烴類高分子等。這些電極的制作方法也可以是電阻加熱、電子束、濺射、離子電鍍、涂層等能夠獲得導(dǎo)通的方法。發(fā)光物質(zhì)可以是1)空穴輸送層/發(fā)光層、2)空穴輸送層/發(fā)光層/電5子輸送層、3)發(fā)光層/電子輸送層、4)空穴輸送層/發(fā)光層/空穴阻止層、5)空穴輸送層/發(fā)光層/空穴阻止層/電子輸送層、6)發(fā)光層/空穴阻止層/電子輸送層，以及7)將上述組合物質(zhì)混合為一層的形式中的任一種.即，作為元件構(gòu)成，除了上述1)~6)的多層層壓結(jié)構(gòu)外，也可以象7)那樣僅僅設(shè)置一層發(fā)光材料層或含發(fā)光材料和空穴輸送材料、10空穴阻止層和電子輸送材料的層。還有，本發(fā)明中發(fā)光物質(zhì)相當(dāng)于自發(fā)光的物質(zhì)或有助于其發(fā)光的物質(zhì)中的任一種，并且指的是與發(fā)光有關(guān)的化合物、層等。本發(fā)明的發(fā)光物質(zhì)中含有具有特定結(jié)構(gòu)的二酮吡咯并[3，4-c吡咯衍生物和熒光峰波長為580nm以上720nm以下的有機(jī)熒光物質(zhì)、15或亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物。這些物質(zhì)可以包含在上述任一層中，但因?yàn)榫哂袩晒猓詢?yōu)選包含在發(fā)光層中.所謂空穴輸送層是指從陽極注入空穴、進(jìn)而輸送空穴的層.作為空穴輸送材料，具體可列舉的是N，N，-二苯基-N，N，-二(3-甲基苯基)-4，4，-二苯基-1，l，-二胺、N，N，-二(l-萘基)20-N，N，-二苯基-4，4，-二苯基-1，l，-二胺等三苯基胺類、二(N-烯丙基呼唑)或二(N-烷基^f唑)類、吡唑啉衍生物、芪類化合物、二笨乙烯衍生物、腙類化合物、哺二唑衍生物和酞菁衍生物、以卟啉衍生物為代表的雜環(huán)化合物、聚合物類中在側(cè)鏈具有上述單體的聚碳酸醋和苯乙埽衍生物、聚乙烯卡唑、聚硅烷等，但是優(yōu)選可以25形成元件制作中必要的薄膜并能夠從陽極注入空穴，進(jìn)而能夠輸送空穴的化合物。這些化合物可以單獨(dú)使用，也可以與多種衍生物混合使用。所謂發(fā)光層實(shí)際上是指發(fā)光材料形成的層，本發(fā)明的發(fā)光元件利用電能在峰波長為580nm以上720nm以下的區(qū)域發(fā)光，如果小于30580nm，盡管峰寬狹窄也不能獲得色純度良好的紅色發(fā)光，如果大于720nm，由于視覺感應(yīng)度變差，不能獲得效率好的高亮度紅色發(fā)光，另外，本發(fā)明的發(fā)光材料含有下迷(a)或(b)所示的化合物中的至少一種。(a)通式(3)所示的二酮吡咯并[3,4-c吡咯衍生物和萸光峰波200810166054.X說明書第13/56頁長為580nm以上720nm以下的有機(jī)熒光物質(zhì).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>R7和R8可以相同也可以不同，選自碳原子數(shù)為1~25的烷基，或下述通式(4)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(R9和R10可以相同也可以不同，選自氫、碳原子數(shù)為1~5烷基、未取代或被碳原子數(shù)為1~3的烷基取代的苯基，Ar13選有選自烷基、烷氧基、卣素、苯基中的取代基的笨基、萘基.n表示0-4的整數(shù))Ar11和Ar12一可以相同也可以不同，選自苯基、萘基、苯乙蜂基、咔唑基。(b)含有上述通式(l)所示的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物的發(fā)光元件材料。(a)中，通式(3)所示的二酮吡咯并[3，4-c吡咯衍生物和熒光峰波長為580nm以上720nm以下的有機(jī)焚光物質(zhì)均可以作為摻雜劑材料或作為主材料使用，但是優(yōu)選使用二酮吡咯并[3，4-cI吡咯衍生物作為主材料，使用有機(jī)熒光物質(zhì)作為摻雜劑材料的摻雜方法.以下，對于通式(3)和(4)表示的化合物的取代基進(jìn)行詳細(xì)說明.這些取代基中，！^和RS的碳原子數(shù)為1~25的烷基可以是直鏈也可以是支鏈，具體可列舉的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、正庚基、正辛基、1，1，3，3-四曱基丁基、2-乙基己基、正壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十四烷基、二十五烷基等.優(yōu)選的是碳原子數(shù)為1-8的曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、正庚基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、2-乙基己基，更優(yōu)選的是碳原子數(shù)為1~4的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基.議9和R"的碳原子數(shù)為1~4的烷基表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基，同樣113和114的被苯基5取代的碳原子數(shù)為1~3的烷基表示曱基、乙基、正丙基、異丙基。Ar"是苯基時，該苯基被烷基、烷氧基、卣素、苯基中的任一種至少在一個位置取代，但是也可以有3個位置被相同或不同的取代基所取代.這些取代基中，烷基優(yōu)選碳原子數(shù)為1-8。具體可列舉的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正10戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、正庚基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、2-乙基己基.同樣，烷氧基優(yōu)選碳原子數(shù)為1~8,具體可列舉的是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2，2-二曱基丙氧基、正己氧基、正庚氧基、15正辛氧基、1，1，3,3-四甲基丁氧基、2-乙基己氧基，鹵素表示氟、氯、溴、碘。取代基中的苯基還可以被碳原子數(shù)為l-8的烷基、烷氧基取代。這些具體例子與上述相同.A一是萘基時，1-萘基、2-萘基均可以，另外在它們具有取代基時，任意的取代基都能夠適用，但是優(yōu)選的是和上述苯基的取代基相同的取代基.20Ar"和A一選自苯基、萘基、苯乙烯基、咔唑基，在為萘基、笨乙烯基、啼唑基時，可以在這些基團(tuán)的任意結(jié)合位上與二酮吡咯并[3，4-c]吡咯骨架結(jié)合。在笨基、萘基、苯乙烯基、咔唑基含有取代基時，取代基選自氫、氰基、鹵素、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫瞇基、芳基、雜環(huán)基、氨基、甲硅烷基、在相25鄰取代基之間形成的稠環(huán)和脂肪族環(huán).這些取代基中，卣素與上述相同。烷基可以是直鏈也可以是支鏈，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~25，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~8。具體的例子與上述相同.環(huán)烷基優(yōu)選碳原子數(shù)為5~12,具體可列舉的是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基、環(huán)十二烷基，更優(yōu)選的是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)30庚基、環(huán)辛基.芳烷基對于碳原子數(shù)沒有特別的限制，但是優(yōu)選7~24，具體可列舉的是芐基、2-千基-2-丙基、P-苯基-乙基、ct，a-二甲基爺基、co-苯基-丁基、co，w-二甲基-co-苯基-丁基、co-笨基-十二烷基、co-笨基-十八烷基、co-苯基-二十烷基、co-笨基-二十二烷基，更優(yōu)選的是爺基、2-節(jié)基-2-丙基、P-苯基-乙基、oc,ot-二曱基卡基、(o-苯基-丁基、co，a3-二甲基-co-苯基-丁基、(0-苯基-十二烷基、co-苯基-十入烷基，進(jìn)而優(yōu)選的是千基、2-千基-2-丙基、P-苯基-乙基、ct，a-二曱基千基、w-笨基-丁基、to,to-二甲基-(o-苯基-丁5基。烷氧基優(yōu)選碳原子數(shù)為1~8，具體的例子與上述相同。烷硫基是烷氧基的醚鍵的氧原子被硫原子置換的化合物。芳氧基通常表示通過醚鍵連接的芳香族烴基，但是在本發(fā)明中，也包含碳原子數(shù)為6-24的芳香族烴、飽和或不飽和的雜環(huán)通過瞇鍵連接的化合物。這些芳香族烴或雜環(huán)可以未被取代，也可以被碳原子數(shù)為1~8的烷基和/10或烷氧基取代。芳硫醚基是指芳氧基的瞇鍵的氧原子被硫原子置換的化合物.芳基優(yōu)選碳原子數(shù)為6~24，具體可列舉的是苯基、1-萘基、2-萘基、4-聯(lián)苯基、菲基、2-藥基、9-貧基、2-蒽基、9-蒽基，更優(yōu)選的是苯基、l-萘基、2-萘基、4-聯(lián)苯基這些芳基也可以進(jìn)一步被碳原子數(shù)為1~8的烷基和/或烷氧基取代。雜環(huán)基15表示具有氮、氧、硫等碳以外原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)基團(tuán)，可以是飽和也可以是不飽和的基團(tuán)，優(yōu)選不飽和雜環(huán)基，具體可列舉的是噻吩基、笨并[bj噻吩基、二苯并[b，dl噻吩基、噻蒽基、呋喃基、糠基、2H-吡喃基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯氧基噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、二吡啶基、三溱基、嘧啶基、吡20嗪基、噠嗪基、中氮茚基、異吲哚基、吲咮基、吲唑基、卟啉(7i;基、喹嗪基、喹啉基、異查啉基、酞嗪基、萘啶(大I/^-少)基、喹嗜啉基、喹唑啉基、喹啉基、酞啶基、咔唑基、咔啉基、苯并三唑基、苯并喵唑基、菲啶基、吖啶基、泊咬基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異哺唑基、呋咱基、吩"惡嗪基。這些雜25環(huán)基還可以進(jìn)一步被碳原子數(shù)為1~8的烷基和/或烷氧基取代。氨基也包括兩個氫中的至少一個被碳原子數(shù)為1~25的烷基、碳原子數(shù)為5-12的環(huán)烷基、含有碳原子數(shù)為6~24的芳香族烴的芳氧基、碳原子數(shù)為6-24的芳基、雜環(huán)基等取代的化合物，而碳原子數(shù)為6-24的芳基、雜環(huán)基也可以被碳原子數(shù)為1~8的烷基和/或烷氧基取代。30甲硅烷基也包括三個氫中的至少一個被碳原子數(shù)為1~25的烷基、碳原子數(shù)為5-12的環(huán)烷基、含有碳原子數(shù)為6~24的芳香族烴的芳氧基、碳原子數(shù)為6~24的芳基、雜環(huán)基等取代的化合物，而碳原子數(shù)為6-24的芳基、雜環(huán)基也可以被碳原子數(shù)為1-8的烷基和/或烷氧基取代.在相鄰取代基之間形成的稠環(huán)或脂肪族環(huán)可以不^皮取代也可以被取代。作為上述二酮吡咯并[3，4-c]吡咯衍生物的優(yōu)選例子，可列舉如下所示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>本發(fā)明的二酮吡咯并[3，4-cl吡咯衍生物的合成，作為參考文獻(xiàn)可列舉的是EP公開^>報0094911號和EP公開么4艮0133156號的實(shí)施例等。在叔丁醇鉀存在下，將芳香族腈和琥珀酸二異丙酯在叔戊醇中加熱得到的二酮吡咯并吡咯前體，在叔丁醇鉀存在下，在二甲基甲酰5胺中與卣代烷基或囟代節(jié)基加熱，通過常規(guī)方法處理，可以得到二酮吡咯并[3，4-c吡咯衍生物。本發(fā)明的二酮吡咯并[3，4-cj吡咯衍生物具有熒光性，大部分衍生物的熒光量子收率為0.3以上(甲苯或DMF中)或者具有摩爾吸光系數(shù)為5000以上的值.5本發(fā)明中為了獲得紅色發(fā)光，使用熒光峰波長為580nm以上720nm以下的有機(jī)熒光物質(zhì)，具體來說，可以使用滌綸等芳香族烴的稠環(huán)衍生物、吡啶并噻二唑和吡唑并吡啶、二酮吡咯并吡咯等稠合雜環(huán)衍生物、二(二異丙基苯基)二萘嵌苯四羧酰亞胺等萘二甲酰亞胺衍生物、periiione衍生物、以乙醃丙酮和苯甲酰丙酮和菲咯啉等作為10配體的Eu絡(luò)合物等稀土類絡(luò)合物、4-(二氛基亞甲基)-2-曱基-6-(對二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃及其類似物、鎂敞菁、鋁氯酞菁等金屬酞菁衍生物、鋅卟啉等金屬卟啉衍生物、噻吩衍生物、吡咯衍生物、若丹明化合物、脫氮雜黃素(f7廿'7，0)衍生物、香豆素衍生物、噁噪化合物、吩噁溱衍生物、吩噁嗪酮衍生物、15喹吖二酮衍生物、苯并噻噸及其類似物、二氰基乙烯基芳烴^f生物。為了獲得具有優(yōu)良色純度特性的紅色發(fā)光，在上述有機(jī)熒光物質(zhì)中，優(yōu)選使用含有下述通式(5)所示的亞甲基吡咯骨架的化合物或其金屬絡(luò)合物。Rii~R"中至少一個含有芳香環(huán)或與相鄰取代基之間形成稠20環(huán)。其它選自氫、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、炔基、羥基、巰基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳硫瞇基、芳基、雜環(huán)基、鹵素、鹵代烷、卣代烯、鹵代炔、氰基、醛基、羰基、羧基、酯基、氨基甲?；被?、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、在相鄰取代基之間形成的稠環(huán)以及脂肪族環(huán)。X是碳或氮，但為氮時，上述R"不存在.25金屬絡(luò)合物的金屬選自硼、鈹、鎂、鉻、鐵、鎳、銅、鋅、鉑中的至少一種。這些取代基的說明與上述通式(1)的化合物相同.還有，為了獲得高亮度特性，更優(yōu)選熒光量子收率高的化合物。因此，作為具有上述亞曱基吡洛骨架的化合物的金屬絡(luò)合物，更優(yōu)選使用下迷通式30(6)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(6)#1/一\fj20V6VSRRlS-R"中的至少一個含有芳香環(huán)或與相鄰取代基之間形成稠合芳香環(huán)。其它及R25、R"選自氫、烷基、環(huán)烷基、芳烷基、鏈烯基、環(huán)蜂基、炔基、羥基、巰基、烷氧基、烷硫基、芳醚基、芳硫醚基、芳基、雜環(huán)基、卣素、卣代烷、由代烯、卣代炔、氰基、醛基、羰基、5羧基、酯基、氨基曱酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、在相鄰取代基之間形成的稠環(huán)和脂肪族環(huán).X是碳或氮，但為氮時，上述R"不存在.這些取代基的說明與上述通式(1)的化合物相同。還有，為了抑制薄膜中的熒光強(qiáng)度降低并獲得高亮度發(fā)光，更優(yōu)10選使用作為亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物的通式(1)的化合物。作為上述具有亞甲基吡咯骨架的化合物的優(yōu)選例于，沒有特別的限定，可列舉的是上述通式(1)的金屬絡(luò)合物和下述所示的具體例子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>能量從主材料向摻雜劑材料轉(zhuǎn)移時，主材料的熒光光譜和摻雜劑材料的吸收光譜(激發(fā)光譜)的重疊是必要的。這里，主材料的熒光光譜是在主材料的薄膜狀態(tài)下測定的熒光光譜，摻雜劑的吸收(激5發(fā))光譜和熒光光譜分別是在摻雜劑材料的溶液狀態(tài)下測定的吸收(激發(fā))光譜和熒光光譜.這是由于在發(fā)光元件中，相對于主材料以薄膜狀態(tài)存在，在主材料中微量摻雜的摻雜劑材料是以近似溶液的狀態(tài)存在。另外，如上述具有亞甲基吡咯骨架的化合物或其金屬絡(luò)合物那樣，色純度優(yōu)良的摻雜劑材料的斯托克斯頻移(激發(fā)光譜峰與熒光10光鐠峰之差)為幾個-幾十nm寬，要從580nm以上720mn以下的摻雜劑材料中獲得高色純度的紅色發(fā)光時，摻雜劑材料的吸收光譜(激發(fā)光語)就變成黃色、黃橙色、橙色、紅橙色、紅色區(qū)域(540nm以上720nm以下)，如果主材杵的熒光光譜處于比黃色波長還短的黃綠色、綠色、藍(lán)綠色、藍(lán)色、藍(lán)紫色、紫色區(qū)域并且光譜重疊小，15則能量轉(zhuǎn)移就不能快速進(jìn)行，并且不能獲得來自摻雜劑材料的發(fā)光，即使獲得也線留有來自主材料的發(fā)光，且發(fā)生白色化等，不能獲得高色純度的紅色發(fā)光。根據(jù)上述理由，為了使摻雜劑材料在580nm以上720nm以下以高亮度、高色純度發(fā)光，主材科更優(yōu)選熒光峰波長為540nm以上720nm以下的物質(zhì).理想的是，相應(yīng)具有黃色、黃橙色、橙色、紅橙色、紅色等熒光的物質(zhì).因而，在使用通式(1)作為主材料時，通5式(l)的二酮吡咯并[3，4-c]吡咯衍生物優(yōu)選具有黃色、黃橙色、橙色、紅橙色、紅色熒光的物質(zhì)。(b)的情況下，含有通式(l)所示的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物作為發(fā)光材料。目前，已知亞曱基吡咯金屬絡(luò)合物作為發(fā)光材料，特別是作為摻雜劑材料顯示高亮度發(fā)光，另外，還已知通過在亞甲基吡咯骨架的1、3、5、7位上導(dǎo)入芳香環(huán)等，可出現(xiàn)紅色發(fā)光。但是，由于目前的亞甲基吡咯化合物容易發(fā)生濃度消光，因此不能獲得同時滿足發(fā)光亮度和色度的紅色發(fā)光。如果在亞甲基吡咯骨架的8位上導(dǎo)入取代基，通過其取代基的立體和電子效應(yīng)，可降低濃度消光.另一方面，8位上15的取代基的旋轉(zhuǎn)將導(dǎo)致亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物的熒光量子收率降低。因此，本發(fā)明的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物，在亞甲基吡咯骨架的8位上導(dǎo)入芳基，并通過抑制其旋轉(zhuǎn)，熒光量子收率變高，而且抑制了濃度消光-通過使通式(1)中的A—和Ar4、通式(2)中的A一和A一同時為芳基，可實(shí)現(xiàn)這種旋轉(zhuǎn)的抑制。本發(fā)明的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物也可以作為主材料使用，但由于熒光量子收率高、發(fā)光光譜的半峰值小，更優(yōu)選作為摻雜劑材料使用。摻雜量過多時會產(chǎn)生濃度消光現(xiàn)象，相對于主物質(zhì)優(yōu)選以IO重量％以下的量使用，更優(yōu)選2重量％以下。作為摻雜方法，可以通過與主材料的共蒸鍍法來形成，也可以與主材料預(yù)混合之后同時蒸鍍.25另外，摻雜劑材料可以包含在整個主材料中，也可以包含在一部分主材料中.摻雜劑材料可以被層壓，也可以被分散。亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物由于即使極其微量也能發(fā)光，因此也可將微量的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物以夾芯狀夾在主材料中并進(jìn)行層壓。發(fā)光材料中添加的摻雜劑材料，沒有必要僅局限于上述亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物中的一種，可以30混合使用多種亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物，也可以將一種以上已知的摻雜劑材料與亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物混合使用。具體來說，可以使目前已知的二(二異丙基苯基)二萘嵌苯四羧酰亞胺等萘二甲酰亞胺衍生物、perinone衍生物、以乙St丙酮或革甲耽丙酮和菲咯啉等作為配體的Eu絡(luò)合物等稀土類絡(luò)合物、4-(二氰基亞甲基)-2-曱基-6-(對二甲基氨基苯乙烯基)-411-吡喃及其類似物、鎂酞斧、鋁氯酞菁等金屬酞菁衍生物、若丹明化合物、脫氮雜黃素(f7f7，匕'》)衍生物、香豆素衍生物、喹吖二酮衍生物、吩噁溱衍生物、噁嗪化合物等共存。5作為主材料沒有特別限定，除了上述取代基限定的二酮吡咯并3，4-cj吡咯衍生物及其它吡咯并吡咯衍生物之外，可以使用蒽和芘等稠環(huán)衍生物、以三(8一喹啉醇化合物)鋁為代表的金屬螯合化oxynoid化合物、二苯乙烯基蒽衍生物和二苯乙烯基苯衍生物等二苯乙烯基衍生物、四苯基丁二燁衍生物、香豆素衍生物、噁二唑衍生物、吡咯并10吡咬衍生物、perinone衍生物、環(huán)戊二蜂衍生物、噁二唑衍生物、逸二唑并吡啶衍生物、聚合物類中的聚亞苯基亞乙烯基衍生物、聚對亞苯基衍生物、還有聚噻吩衍生物等.作為本發(fā)明中的電子輸送材料，在提供電場的電極間高效率地輸送來自陰極的電子是有必要的，因此優(yōu)選電子注入效率高且更有效地15輸送注入電子的材料.為此，優(yōu)選電子親和力大、電子移動度大、并且穩(wěn)定性優(yōu)良，在制備和使用時難以產(chǎn)生形成陷阱的雜質(zhì)的物質(zhì).具體來說，有以8-羥基喹啉鋁為代表的羥基喹啉衍生物金屬絡(luò)合物、環(huán)庚三烯酚酮金屬絡(luò)合物、黃酮醇金屬絡(luò)合物、二萘嵌苯衍生物、perinone衍生物、萘衍生物、香豆素衍生物、噁二唑衍生物、醛連氮20衍生物、二苯乙烯基衍生物、吡嗪衍生物、二吡啶、三吡啶等低聚吡啶衍生物、菲咯啉衍生物、喹啉衍生物、芳香族磷氧化物等.這些電子輸送材料既可以單獨(dú)使用，也可以與不同的電子輸送材料層壓或混合使用.為了獲得更高效率、高色純度的紅色發(fā)光，理想的是在上述發(fā)光25層內(nèi)空穴和電子的再結(jié)合率高，且在發(fā)光層以外不發(fā)生的再結(jié)合.在發(fā)光材料中使用二酮吡咯并[3，4-c吡咯衍生物時，電子輸送材料的電離勢優(yōu)選為5.9eV以上。還有，為了維持長時間穩(wěn)定的紅色發(fā)光，優(yōu)選對于長時間通電時穩(wěn)定的電子輸送材料，因此使用的電子輸送材料的分子量優(yōu)選在400以上，更優(yōu)選500以上，進(jìn)而優(yōu)選600以上，這30是因?yàn)榉肿恿康陀?00時，易產(chǎn)生熱不穩(wěn)定現(xiàn)象.還有，作為薄膜狀態(tài)的熱穩(wěn)定性的指標(biāo)，可列舉使用材料的玻璃化溫度，玻璃化溫度越高越容易形成穩(wěn)定的無定形薄膜。因此，使用材料的玻璃化溫度優(yōu)選為卯"C以上，更優(yōu)逸110匸以上，進(jìn)而優(yōu)逸150匸以上.上迷電于輸送材料優(yōu)選具有多個母骨架通過共軛鍵、芳香族烴、芳香雜環(huán)或混合這些的基團(tuán)中的任一個連接的結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物。母骨架可直接使用上述衍生物的母骨架，但是更優(yōu)選在母骨架中至少含有1個以上的喹啉環(huán)或磷氧化物的有機(jī)化合物。空穴阻止層是防止在提供電場的電極間來自陽極的空穴與來自5陰極的電子不發(fā)生再結(jié)合而進(jìn)行移動的層，根據(jù)構(gòu)成各層的材料的種類，通過插入該層可增加空穴與電子的再結(jié)合率并可提高發(fā)光效率。因此，空穴阻止性材料比空穴輸送材料相比，優(yōu)選最高占有分子軌道能級低，并且優(yōu)選與構(gòu)成相鄰層的材料難以生成受激態(tài)絡(luò)合物。由于可有效地阻止來自陽極的空穴的移動的化合物為優(yōu)選，且電子輸送能10高的材料空穴阻止能也高，所以上述電子輸送材料可作為優(yōu)選的材料列舉出。上述空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層、空穴阻止層可以是單獨(dú)也可以將二種以上的材料進(jìn)行層壓混合，并且也可以分散在高分子粘合劑，如分散在聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚(N-乙烯基咔15唑)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚酯、聚砜、聚亞笨基氧化物、聚丁二烯、烴樹脂、酮樹脂、苯氧樹脂、聚砜、聚酰胺、乙基纖維素、醋酸乙烯、ABS樹脂、聚氨酯樹脂等溶劑可溶性樹脂，酚樹脂、二甲苯樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂等固化樹脂等中使用.20發(fā)光物質(zhì)的形成方法是電阻加熱蒸鍍、電子束蒸鍍、濺射、分子層壓法、涂層法等，沒有特別地限制，但是通常從特性方面考慮而優(yōu)選電阻加熱蒸鍍、電子束蒸鍍。層的厚度受到發(fā)光物質(zhì)的電阻值影響，通常選自l-1000nm的之間。所謂電能主要指直流電流，但也可以是脈沖電流和交流電流。如25果考慮元件的消耗電力、壽命，電流值和電壓值，優(yōu)選盡可能低的能量，本發(fā)明的發(fā)光元件，例如可由矩陣方式和段方式顯象，上迷矩陣方式是指將用于顯示的象素以格子狀配置的方式，進(jìn)而用象素的集合表示文字和圖像.象素的形狀、尺寸由用途來決定.例如個人電腦、30監(jiān)測器、電視的圖像和文字顯示器中，通常使用邊長為300Mm以下的四邊形的象素，象顯示板之類的大型顯示器使用邊長為mm級的象素。單色顯示的情況下，經(jīng)常排列同樣顏色的象素，在彩色顯示的情況中，排列顯示紅、綠、藍(lán)的象素，這種情況下，典型的是5型和條紋型.而且，作為這種矩陣方式的驅(qū)動方法，可以采用線順序驅(qū)動方法和有效矩陣。線順序驅(qū)動的結(jié)構(gòu)簡單，但從另一方面來考慮動作特性時，有時優(yōu)選有效矩陣方式。根據(jù)用途分別使用是必要的。段方式是按照顯示預(yù)先指定的信息那樣形成圖案，在指定范圍內(nèi)發(fā)光的方式。例如，可舉出數(shù)字時鐘和溫度計(jì)中的時刻和溫度顯示、5音頻機(jī)器和電磁調(diào)理器等的動作狀態(tài)顯示、汽車的儀表板顯示等。而且，矩陣方式顯示和段方式顯示也可以在同一個儀表板中共存。實(shí)施例下面列舉實(shí)施例和比較例說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不受這些例子的限制。還有，下面各實(shí)施例中化合物的編號是指上述化合物的編10號。另外有關(guān)結(jié)構(gòu)分析的評價方法表示如下。力-NMR使用超導(dǎo)FTNMREX-270(日本電子(林)制造)，在重氯仿溶液中進(jìn)行測定.元素分析使用CHN3-夂-MT-3型(柳本制作所(林)制造)、離子色譜儀DX320(日本夂4才凈夕》(林)制造)和時序型ICP15發(fā)光分光分析裝置SPS4000(精工儀器(林)制造)進(jìn)行測定，質(zhì)譜使用JMS-DX303(日本電子(林)制造)進(jìn)行測定.吸收光譜和熒光光譜分別使用U-3200型分光光度計(jì)、F-2500型熒光分光光度計(jì)(均為日立制作所(林)制造)，在4xl0、摩爾/升的二氯甲烷溶液中進(jìn)行測定。20實(shí)施例1化合物[1的合成方法在30ml1，2—二氯乙烷中加入1.3g2-苯甲耽基-3，5-二(4-正己基笨基)吡咯、lg2，4-二(4-正己基苯基)吡咯、0.47ml氧氯化磷，加熱回流下反應(yīng)12小時.冷卻至室溫后，加入3.6ml二25異丙基乙胺、2.6ml三氟化硼乙醚絡(luò)合物，攪拌6小時.加入50ml水，用二氯甲烷萃取，濃縮，通過使用硅膠的柱色譜法進(jìn)行精制，得到lg紅紫色粉末。得到的粉末的^-NMR分析結(jié)果如下。'H—NMR(CDC"(6=ppm)):0.90(t,12H),1.29-1.65(m,32H),2.39(t,4H),2.64(t,4H),6.44(t,2H),6.49(s,2H),6.60-6.63(m,9H),6.83(d,2H),7.25(d,4H),7.82(d,4H)分子式C63H75N2F2B的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值。C:83.5%(83.2%)、H:8.4%(8.3幻、N:3.2%(3.1%)、F:3.2%(4.2%)、B:1.2%(1.2%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=908。根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物m?；衔颷ii顯示以下的光物理特性。吸收光語入max568nm(溶劑二氯甲烷)熒光光譜入max613nm(溶劑二氯曱烷)。5隨后，使用化合物[lj按照如下方法制造發(fā)光元件.將堆積150nmITO透明導(dǎo)電膜的玻璃基片(旭硝子(林)、15Q/口，電子束蒸鍍產(chǎn)品)切斷成30x40mm，進(jìn)行蝕刻。將得到的基片在丙酮、"七;、:x夕卩》56"中分別超聲波清洗15分鐘，然后用超純水洗凈.接著在異丙醇中超聲波清洗15分鐘，然后在熱甲醇中浸漬15分鐘并干10燥.在制作元件之前對該基片進(jìn)行l(wèi)個小時的UV-臭氧處理，放置在真空蒸鍍裝置內(nèi)，裝置內(nèi)的真空度被抽至5xl0—5pa以下.通過電阻加熱法，首先蒸鍍50nm的作為空穴輸送材料的4，4，-二(N-(間曱苯基)-N-苯基氨基)聯(lián)苯。接著作為主材料使用1，4-二酮-2,5-二(3，5-二甲基節(jié)基)-3，6-二(4-甲基苯基)吡咯并[3，4-cj15吡咯、作為摻雜劑材料使用化合物m，共蒸鍍至15nm厚，使得摻雜劑濃度為1重量％，將主材料層壓成35nm厚。接著蒸鍍0.5nm鋰、150nm銀形成陰極，制造5x5mm正方形的元件。這里所述的膜厚是指水晶振動式膜厚監(jiān)測器顯示的值。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為618nm、發(fā)光效率為4.2cd/A的紅色發(fā)光。20實(shí)施例2化合物12的合成方法^f吏用1.2g2-苯曱耽基-3，5-二笨基p比咯、0.8g2，4-二苯基吡咯，用與化合物[lj相同的方法合成，得到1.4g紅色粉末。得到的粉末的1H-NMR分析結(jié)果如下。'H-固R(CDC"(S:pp邁))6.46(t,2H),6.52(s,2H),6.67-6.88(m,11H),7.43(m,6H),7.90(d,4H)25分子式C39H27N:jF2B的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值.C:82.3%(81.8%〉、H:4.8%(4.7%)、N:4.9%(4.9%)、F:6.6%(6.6%〉、B:l.9%(2.0%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=572.根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉木是化合物2。化合物[2顯示以下的光物理特性。吸收光鐠入max556nm(溶劑二氯甲烷)焚光光譜Amax600nm(溶劑二氯甲烷)，隨后，除了使用化合物[2作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例1完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長5為608nm、發(fā)光效率為2.6cd/A的高亮度紅色發(fā)光.實(shí)施例3化合物卩l(xiāng)的合成方法4吏用(Ug2-(2-甲基苯甲酰基)一3，5-二(4-正己基苯基)吡咯、0.25g2,4-二(4-正己基苯基)吡咯，與化合物[lj同樣進(jìn)行10合成。得到0.1g紅紫色粉末。得到的粉末的iH-NMR分析結(jié)果如下。tH-NMR(CDCh(5，))0.88(t,12H)，1.29-167On,32H),2.39(t，4H),2.63(t,4H〉，3.51(s，3H),6.00(d,2H),6.51(s,2H),6.63-6.73(m,10H),7.23(d,4H),7.8"d,4H)分子式C64H77N2F2B的元素分析結(jié)果如下.括號內(nèi)的是理論值。C:83.3%(83.3%)、H:8.4%(8.4%)、N:3.1%(3.0%)、F:3.2%(4.1%)、B:1.2%(1.2%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=922.根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物13j?；衔颷3j顯示以下的光物理特性.15吸收光譜Xmax568nm(溶劑二氯甲烷)熒光光諉入max613nm(溶劑二氯甲烷)。隨后，除了使用化合物3作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例l完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為618nm、發(fā)光效率為4.0cd/A的紅色發(fā)光.20實(shí)施例4化合物14的合成方法>|吏用0.5g2-(4-苯基苯甲?；?一3，5-二(4一正己基苯基)吡咯、0.25g2，4-二(4-正己基苯基)吡咯，用與化合物[1相同的方法合成。得到0.18g紅紫色粉末.得到的粉末的^-NMR分析結(jié)25果如下.'H—NMR(CDCh(5=ppm)):0.84(t，12H),1.07-1.65(加，32H),2.25(t,4H),2.64(t,4H)，6.53(s,2H),6.61-6.69(m,11H),6.88(d,2H),7.23(d,4H),7.24-7.37(m,5H),7.83(d,4H)分子式C69H79N2F2B的元素分析結(jié)果如下.括號內(nèi)的是理論值。C:84.3%(84.1%)、H:8.1%(8.0%)、N:2.9%(2.8%)、F:3.0%(3.9%)、B:l.2%(1.2%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=984.根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物41?；衔?顯示以下的光物理特性。5吸收光譜Xmax569nm(溶劑二氯曱烷)熒光光諉入max615nm(溶劑二氯甲烷)。隨后，除了使用化合物4j作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例1完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為618nm、發(fā)光效率為3.8cd/A的紅色發(fā)光。10實(shí)施例5化合物[51的合成方法使用0.45g2-(4-曱氧基苯甲?；?-3，5-二(4-正己基苯基)吡咯、0.25g2，4-二(4-正己基苯基)吡咯，用與化合物[l]相同的方法合成，得到0.15g紅紫色粉末.得到的粉末的iH-NMR15分析結(jié)果如下。'H-NMR(CDCh(6-pp邁))0,9l(t,12H)，1.28-1.67(m，32H),2.00(S,3H),2.38(t,4H),2.63(t,4H),6.21(d,1H),6.43(s,2H),6.46(d,2H),6.63(m,8H),6.80(d,1H〉,7.25(d,4H),7.82(d,4H)分子式C64H77N2OF2B的元素分析結(jié)果如下.括號內(nèi)的是理論值.C:82.1%(81.9%)、H:8.3%(8.2%)、N:3.1%(3.0%)、O:l.8%(1.7%)、F:3.0%(4.0%)、B:1.2%(1.2%〉根據(jù)質(zhì)鐠，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=938.根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物問化合物[5顯示以下20的光物理特性吸收光譜入max566nm(溶劑二氯甲烷)突光光鐠Amax611nm(溶劑二氯甲烷)。隨后，除了使用化合物5作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例1完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光諳得到峰波長為615nm、發(fā)光效率為4.0cd/A的紅色發(fā)光.5實(shí)施例6化合物6j的合成方法用0.4g2-(4-氰基苯甲酰基)-3,5-二(4-正己基苯基)吡咯、0.25g2，4-二(4-正己基苯基)吡咯，用與化合物11相同的方法合成.得到0.3g紅褐色粉末。得到的粉末的力-NMR分析結(jié)果10如下。分子式C64H74N3F2B的元素分析結(jié)果如下.括號內(nèi)的是理論值。C:82.6%(82.3%)、H:7.9%(7.9%)、N:4,6%(4.5%)、F:3.3%(4.1%)、B:l.2%(1.2%)根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=933。根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物[6j.化合物61顯示以下的光物理特性。15吸收光譜入max576nm(溶劑二氯曱烷)焚光光鐠人max626nm(溶劑二氯曱烷).實(shí)施例7化合物7的合成方法^f吏用0.5g2-(l-萘甲耽基)-3,5-二(4-正己基苯基)處20咯、0.25g2，4-二(4-正己基笨基)吡咯，用與化合物1相同的方法合成.得到0.2g紫色粉末。得到的粉末的NMR分析結(jié)果如下。'H—NMR(CDChU=ppm)):0.93(t，12H),1.25-1.65(m.32H),2.21(t,4H),2.64(t,4H)，6.27(m,8H),6.40(s,2H)，6.64(t,1H),7.00(dd,2H),7.24(d，4H),7.24-7.34(m,3H),7.80—7.87(m，5H)分子式C67H77N2F2B的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值。C:84.3%(83.9%)、H:8.1%(8.0%)、N:2.9%(2.9%)、F:3.1%(4.0%)、B:1.1%(1.2%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分于離子峰為m/Z-958*根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物[7j?；衔颷7j顯示以下的光物理特性。吸收光鐠入max571n邁(溶劑二氯甲烷)焚光光諉入max616nm(溶劑二氯曱烷).隨后，除了使用化合物71作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例15完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光語得到峰波長為619nm、發(fā)光效率為4.2cd/A的紅色發(fā)光。實(shí)施例8化合物8的合成方法使用0.4g2-苯甲跣基-3，5-二(4-正己基苯基)吡咯、0.25g102，4-二(4-甲氧基苯基)p比咯，用與化合物[1相同的方法合成。得到0.2g藍(lán)紫色粉末。得到的粉末的^-NMR分析結(jié)果如下.'H—NMR(CDC13(6=ppm)):3.67(s,3H),3.86(s,3H),6.38(d,2H),6.47(s,2H),6.54(t,2H),6.64-6.75(m,5H),6.85(d,2H),6.96(d,4H),7.89(d,4H)分子式C43H35N204F2B的元素分析結(jié)果如下.括號內(nèi)的是理論值。C:75,0%(74.6%)、H:5.2%(5.1%)、N:4.2%(4.0%)、〇9.3%(9.2%)、F:4.4%(5.5%)、B:1.6%(1.6%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=692。根據(jù)上述結(jié)15果，確定上迷生成物即紅紫色粉末是化合物間?；衔镩g顯示以下的光物理特性。吸收光語入max584nm(溶劑二氯甲烷)熒光光語入max632nm(溶劑二氯甲烷).隨后，除了使用化合物[8]作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例120完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為641nm、發(fā)光效率為2.7cd/A的紅色發(fā)光。實(shí)施例9化合物[9的合成方法使用0.35g2-苯甲跣基-3，5-二(4-正戊氧基笨基)吡咯、250.25g2,4-二(4-正戊氧基苯基)吡咯，用與化合物[1相同的方法合成.得到0.1g藍(lán)紫色粉末。得到的粉末的iH-NMR分析結(jié)果如下。'H-NMR(CDC13(6=ppm)):0.94(t,12H),1.38-1.41(m,16H),1.68-1.83(m,8H),3.80(t,4H),4.00(t,4H),6.36(d,2H),6.46(s,2H)，6.53(t,2H),6.62-6.73(m,5H),6.85(d,2H),6.94(d,4H),7.87(d,4H)分子式C59H"N204F2B的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值。C:77.5%(77.3%)、H:7.5%(7.5%)、N:3.2%(3.1%)、〇7.1%(7.0%)、F:3.1%(4.1%)、B:1.2%(1.2%)根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=916。根據(jù)上述結(jié)果，確定上迷生成物即紅紫色粉末是化合物[91?；衔颷9j顯示以下5的光物理特性。吸收光譜入max587nm(溶劑二氯甲烷)炎光光譜入max636nm(溶劑二氯甲烷).實(shí)施例10化合物|10的合成方法10用0.6g2-(萘甲酰基)-3，5-二(4-甲基苯基)吡咯、0.25g2，4-二(4-甲基苯基)p比咯，用與化合物[1相同的方法合成。得到0.55g紫色粉末。得到的粉末的NMR分析結(jié)杲如下.'H-NMR(CDChU=ppra)):2.00(s,6H),2.40(s,6H),6.26(m,服)，6.39(s,2H),6.65(t，1H),7.00(d,1H),7.12(d,1H),7.24(d,4H),7.24-7.33(m,3H)，7.77-7.86(m，5H)分子式C47H37N2F2B的元素分析結(jié)果如下，括號內(nèi)的是理論值。C:83.5%(83.2%)、H:5.6%(5.5%)、N:4.3%(4.1%)、F:4.8%(5.6%)、B:1.5%(1.6%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=678.根據(jù)上述結(jié)15果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物10，化合物[10j顯示以下的光物理特性。吸收光鐠Xmax575nm(溶劑二氯甲烷)焚光光鐠入max613nm(溶劑二氯甲烷).隨后，除了使用化合物[10作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例120完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光鐠得到峰波長為620nm、發(fā)光效率為3.0cd/A的紅色發(fā)光。實(shí)施例11化合物[11I的合成方法使用0.35g2-苯甲跣基-3,5-二(4-(2，4—二甲基苯基)苯基)吡咯、0.25g2，4-二(4-(2，4-二曱基苯基)苯基)吡咯，5用與化合物[1相同的方法合成.得到0.15g紫色粉末。得到的粉末的-NMR分析結(jié)果如下。'H-NMR(CDC13(S:,)):2.18(s,6H),2.32(s,6H),2,36(ss,12H),6.fi7(s，2H),6.81(d,8H),6.94-7.07(m,11H),7.11(d,2H),7.43(d,4H),8.0"d,4H)分子式C71H59N2F2B的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值。C:86,4%(86.2%)、H:6.0%(6.0%〉、N:2.9%(2.8%)、F:3.0%(3.9%)、B:1.2%(1.1%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=988。根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物[ll]?；衔颷ll]顯示以10下的光物理特性。吸收光譜入max576nm(溶劑二氯甲烷)焚光光謙Amax626nm(溶劑二氯曱烷)。實(shí)施例12化合物[12I的合成方法15<吏用0.4g2-(l-萘甲?；?-3，5-二(4—曱基苯基)他咯、0.25g2，4-二(4-甲氧基苯基)'比咯，用與化合物[lj相同的方法合成。得到0.1g紫色粉末。得到的粉末的iH-NMR分析結(jié)果如下.1H_NMR(CDCh(S=ppm)):1.97(s,3H)，2.40(s,3H),3.54(s,3H),3.86(s，3H),5.99(d，2H),6.25(s，4H),6.30-6.39(扭，8H),6.69(t,1H),6.97(d,3H),7.14(d,1H),7.26(d,2H),7.26-7.37(m,3H),7.78-7.95(m，5H)分子式C47H37N202F2B的元素分析結(jié)果如下.括號內(nèi)的是理論值，C:79.6%(79.4%)、H:5.1%(5.2%)、N:4.0%(3.9%)、〇4.6%(4.5%)、F:4.6%(5,4%)。B:1.6%(1.6%)20根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離于峰為m/Z=710。根據(jù)上迷結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物12j?；衔颷121顯示以下的光物理特性.吸收光鐠入max577nm(溶劑二氯甲烷)熒光光譜Amax624nm(溶劑二氯甲烷).隨后，除了使用化合物[12]作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例15完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為628nm、發(fā)光效率為2.9cd/A的紅色發(fā)光。實(shí)施例13化合物[53j的合成方法使用0.4g2-苯甲酰基-3,5-二(4-正丁基苯基)'比咯、0.25g102，4-二(4-正丁基苯基)吡咯，用與化合物[lj相同的方法合成。得到0.27g紅色粉末。得到的粉末的111-~1^11分析結(jié)果如下。'H-NMR(CDC13(S=ppm)):1.97(s,3H),2.40(s,3H),3.54(s,3H),3.86(s,3H),5.99(d,2H),6.25(s,4H)，6.30-6.39(m,8H)，6.69(t,1H),6.97(d,3H)，7.14(d,1H),7.26(d,2H),7.26-7.37(m，3H),7.78-7.95(m,5H)分子式C55H59N2F2B的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值。C:83.1%(82.9%)、H:7.5%(7.4%)、N:3.6%(3.5%)、F:4.0%(4.8%)、B:1.3%(1.4%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=796。根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅色粉末是化合物[53j?；衔颷53I顯示以下15的光物理特性.吸收光鐠Xmax569nm(溶劑二氯甲烷)熒光光鐠入max611mn(溶劑二氯甲烷)。隨后，除了使用化合物[53j作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例1完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長20為617nm、發(fā)光效率為5.0cd/A的紅色發(fā)光。實(shí)施例14化合物[59j的合成方法在30ml無水四氫呋喃中溶解0.5g化合物[IO，在20X:下滴加1.88ml溴化苯基鎂(1.Omol/L:四氫呋喃)，在60"C反應(yīng)9小時。冷25卻至室溫后，加入50ml水，用二氯甲烷萃取，濃縮，通過使用硅膠的柱色鐠法進(jìn)行精制，得到0.32g紅紫色粉末。得到的粉末的力-NMR分析結(jié)果如下。'H—NMR(CDC"(S=ppm)):1.97(s,3H),2.40(s,3H),3.54(s,3H),3.86(s,3H〉，5.99(d,2H),6.25(s'4H),6.30-6.39(m,8H),6.69(t,1H),6.97(d,3H),7.U(d,1H)，7.26(d,2H),7.26-7.n(in,3H),7.78-7.95(in,5H)分子式C59H47N2B的元素分析結(jié)果如下.括號內(nèi)的是理論值，C:89.3%(89.2%)、H:6.0%(5.9%)、N:3.5%(3.5%)、B:1.2%(1.4%〉。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=794。根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即紅紫色粉末是化合物591?；衔?9j顯示以下的光物理特性.5吸收光譜Amax568nm(溶劑二氯曱烷)熒光光鐠入max613nm(溶劑二氯甲烷)。隨后，除了使用化合物59作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例1完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為616nm、發(fā)光效率為3.8cd/A的紅色發(fā)光。10實(shí)施例15與實(shí)施例1同樣，進(jìn)行至空穴輸送材料的蒸鍍之后，層壓化合物[531至50nm厚。接著蒸鍍0.5nm鋰、150nm銀形成陰極，制造5x5mm正方形元件.從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為622nm、發(fā)光效率為2.5cd/A的紅色發(fā)光。15實(shí)施例16除了使用化合物[63j作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例1完全相同的方法制造發(fā)光元件，從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為609nm、發(fā)光效率為1.6cd/A的紅色發(fā)光。實(shí)施例1720除了使用化合物[85j作為摻雜劑材料之外，以與實(shí)施例l完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為628n邁、發(fā)光效率為1.1cd/A的紅色發(fā)光。實(shí)施例18與實(shí)施例1同樣，蒸鍍至空穴輸送層之后，使用作為主材料的1，254-二酮-2，5-二(3，5-二甲基千基)-3，6-二(4一曱基苯基)吡咯并[3，4-cj吡咯、作為摻雜劑材料的9-二乙基氨基-5H-苯并(a)吩噁,-5-酮(二氯甲烷溶液中的焚光峰波長為610mn)，共蒸鍍至25rnn厚，并使摻雜劑濃度為0.5重量％，形成發(fā)光層后，將2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，IO-菲咯啉(BCP)蒸鍍至25nm厚，形成電子輸送層。接著摻雜0.5nm鋰之后，蒸鍍150nm銀形成陰極，制造5x5mm正方形的元件，從該發(fā)光元件中，獲得基于發(fā)光峰波長為609nm、光譜半峰寬為71nm的摻雜劑材料的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度5為16V的外加電壓下3000cd/m2.實(shí)施例19~25、實(shí)施例28~29、比較例1除了使用表l中所述的化合物作為空穴輸送材料、主材料、摻雜劑材料、陰極之外，用與實(shí)施例18同樣的方法制造發(fā)光元件，各實(shí)施例的結(jié)杲顯示于表l中。此外，實(shí)施例25中使用的HTM1是下述10化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>實(shí)施例26除了首先蒸鍍10nm的第一空穴注入輸送材料銅酞菁(CuPc)，隨后蒸鍍第二空穴輸送材料HTM1形成空穴輸送層部分之外，用與實(shí)施例24同樣的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中，獲得基于發(fā)光峰5波長為612nm、光誥半峰寬為40nm的化合物[65j的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為14V的外加電壓下6400cd/姐2。實(shí)施例27除了使用化合物[IO](二氯甲烷溶液中的熒光峰波長為619nm)作為摻雜劑材料，在發(fā)光層中首先蒸鍍20nm的主材料，隨后蒸鍍105nmBCP形成電子輸送部分，使用鋁代替銀形成陰極之外，用與實(shí)施例18同樣的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中，獲得基于發(fā)光峰波長為629nm、光i普半峰寬為28nm的化合物100j的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為14V的外加電壓下7500cd/m2。實(shí)施例30-4715除了使用表2和3中所述的化合物作為空穴輸送材料、主材料、摻雜劑材料之外，用與實(shí)施例27同樣的方法制造發(fā)光元件，各實(shí)施例的結(jié)果示于表2和3中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>實(shí)施例48除了使用1，4-二酮-2，5-二(2-苯基千基)-3，6-二(4-曱基苯基)吡咯并[3，4-c吡咯作為主材料之外，用與實(shí)施例21同樣的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中，獲得基于發(fā)光峰波長為5639nm、光譜半峰寬為33nm的化合物99j的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為13V的外加電壓下2000cd/m2。實(shí)施例49除了使用1，4-二酮-2,5-二(3，5-二甲基千基)-3，6-二(4-乙基苯基)吡咯并3，4-cl吡咯作為主材料，化合物1(二氯曱10烷溶液中的熒光峰波長為613nm)作為摻雜劑材料之外，用與實(shí)施例28同樣的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中，獲得基于發(fā)光峰波長為618nm、光譜半峰寬為48nm的化合物[lj的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為14V的外加電壓下8000cd/m2。實(shí)施例5015除了首先蒸鍍10nm的第一空穴注入輸送材料CuPc，隨后蒸鍍50nm厚的第二空穴輸送材料N，N，-二苯基-N，N，-二(萘-1-基)-1，1，-二苯基-4，4，-二胺(a-NPD)形成空穴輸送層，使用下面所示的ETM1作為電子輸送材料之外，用與實(shí)施例49同樣的方法制造發(fā)光元件。ETM1的電離勢為5.99eV(使用大氣條件型紫20外線光電子分析裝置(AC-1:理研計(jì)器(林))測定)，分子量是401。從該發(fā)光元件中，獲得基于發(fā)光峰波長為618nm、光譜半峰寬為48nm的化合物lj的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為15V的外加電壓下9000cd/m2。實(shí)施例51~5325除了使用表4中所述的化合物作為電子輸送材料之外，用與實(shí)施例49同樣的方法制造發(fā)光元件.各實(shí)施例的結(jié)果顯示在表4中。表4的ETM2、ETM3、ETM4是下逸化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>1，4-二酮-2，5-二乙基-3，6-二(l-萘基)'比咯并[3，4-cj'比咯的合成方法將7.3g叔丁醇鉀溶解于36ml叔戊醇中，邊攪拌邊在901C下加入510gl-萘腈。接著，用2小時滴加6.7ml琥珀酸二異丙酯?；亓鱨天后，在601C下加入30ml甲醇、4.4ml醋酸，回流30分鐘。冷卻至室溫后，過濾，用甲醇洗滌，接著，將得到的2.89g紅色粉末溶解于80mlDMF中，加入2.1g叔丁醇鉀，攪拌1小時。加入1.5ml碘代乙烷，在65"C下攪拌1天。加入50ml水，用二氯甲烷萃取，濃縮，通過使10用硅膠的柱色鐠法進(jìn)行精制，得到1.5g黃色粉末.得到的粉末的^-NMR分析結(jié)果如下。'H—NMR(CDC"(6=ppm)):0.93(tt,6H),3.35(qq,2H),3.70(qq,2H),7.58-7.68(m,6H),7.76(t,2H)，7.90(m,4H),8.02(d，2H)分子式C30H24N2O2的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值.C:81.2%(81.1%)、H:5.3%(5.4%)、N:6.3%(6.3%)、0:7.2%(7.2%)。根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=444。根據(jù)上迷結(jié)果，確定上述生成物即黃色粉末是l，4-二酮-2，5-二乙基-3，6-二15(1-萘基)吡咯并[3，4-c]吡咯，隨后，除了使用1，4-二酮-2，5-二乙基-3，6-二(l-萘基)吡咯并3，4-cj吡咯作為主材料，化合物53作為摻雜劑材料之外，用與實(shí)施例53完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中獲得基于發(fā)光峰波長為615nm、光譜半峰寬為43nm的化合物[53j的紅色發(fā)20光，發(fā)光亮度為14V的外加電壓下12000cd/m2。實(shí)施例55除了寸吏用1，4—二酮—2，5-二甲基-3，6—二(l-萘基)p比咯并3，4-cj吡咯作為主材料之外，用與實(shí)施例54同樣的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中獲得基于發(fā)光峰波長為615nm、光譜半峰寬為2543nm的化合物[53j的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為15V的外加電壓下16000cd/m2。實(shí)施例561，4-二酮-2,5國二(4-甲基芐基)-3，6-二(4-對甲苯基萘-l-基)吡咯并3，4-cj吡咯的合成方法除了使用4-對曱苯基-1-萘腈替代1-萘腈，4-曱基節(jié)基溴化物代替碘代乙烷之外，用與實(shí)施例54同樣的方法合成。得到1.2g橙色粉末.得到的粉末的iH-NMR分析結(jié)果如下，'H—NMR(CDCh(6=ppm)):2.20(s,6H),2.49(s,6H),4.38U,2H),4.93(t,2H),6.69(t,做，6.88(t,4H),7.35(d,4H〉，7.42-7.64(in,12H),8.00(t，4H)分子式C56H44N202的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值。C:86.6%(86.6%)、H:5.7%(5.7%)、N:3.5%(3.6%)、0:4.1%(4.1%)。5根據(jù)質(zhì)譜，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=776,根據(jù)上迷結(jié)杲，確定上述生成物即橙色粉末是l，4-二酮-2，5-二(4-曱基爺基)-3，6-二(4-對甲苯基萘-1—基)吡咯并3，4-cj吡咯.隨后，除了使用1,4-二酮-2，5-二(4-甲基千基)-3，6-二(4-對甲苯基萘-1-基)吡咯并3，4-cj吡咯作為主材料之外，10用與實(shí)施例54完全相同的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中獲得基于發(fā)光峰波長為616nm、光譜半峰寬為43nm的化合物53j的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為13V的外加電壓下9000cd/m2.實(shí)施例571，4一二酮一2，5-二曱基一3，6-二(4一對甲苯基萘一l一基)他15咯并[3，4-c吡咯的合成方法除了使用4-對甲苯基-l-萘腈代替l-萘腈，碘代甲烷代替碘代乙烷之外，用與實(shí)施例54同樣的方法合成。得到1.4g橙色粉末。得到的粉末的iH-NMR分析結(jié)果如下。'H-NMR(CDC13(&-ppm)):2.49(s.6H),3.05(s,6H),7.35(d,4H),7.44-7.65(m,IOH),7.98(d,2H),8.62(dd,4H)分子式C42H32N202的元素分析結(jié)果如下，括號內(nèi)的是理論值。C:84.6%(84.6%)、H:5.4%(5.4%)、N:4.7%(4.7%)、〇5.3%(5.4%)。20根據(jù)質(zhì)i普，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=596,根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即橙色粉末是l，4-二酮-2，5-二甲基-3，6-二(4-對甲苯基萘-l-基)吡咯并[3，4-cj吡咯。隨后，除了使用1，4—二酮—2，5-二甲基-3，6—二(4-對甲苯基萘_1_基)吡咯并[3，4-cl吡咯作為主材料之外，用與實(shí)施例54同樣的方法制造發(fā)光元件，從詼發(fā)光元件中獲得基于發(fā)光峰波長為616nm、光語半峰寬為43nm的化合物[53j的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為15V的外加電壓下15000cd/m2。實(shí)施例585除了使用1,4-二酮-2，5-二甲基-3-(l-萘基)-6-(3，5-二(l-萘基)苯基)吡咯并3，4-cj吡咯作為主材料，化合物[lj作為摻雜劑材料之外，用與實(shí)施例54完全同樣的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中獲得基于發(fā)光峰波長為616nm、光鐠半峰寬為48nm的化合物[lj的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為13V的外加電壓下9000cd/m2。10實(shí)施例591，4-二酮-2，5-二(4-甲基卡基)-3，6-二(l-菲基)'比咯并13，4-cj吡咯的合成方法除了使用l-菲腈代替l-萘腈，4-甲基節(jié)基溴化物代替碘代乙烷之外，用與實(shí)施例54同樣的方法合成。得到0.9g橙色粉末.得到15的粉末的iH-NMR分析結(jié)果如下，'H—NMR(CDC13(6=ppm)):2.18(ss,6H),4.40(t,2H),4.90(t,2H)，6.64(t,4H),6.79(t,4H),7.62-7.86(m,12H),7.96(t,2H),8.79(t,4H)分子式CsoH36N202的元素分析結(jié)果如下。括號內(nèi)的是理論值。C:86.3%(86.2%)、H:5.2%(5.2%)、N:3.9%(4.0%)、〇4.5%(4.6%)。根據(jù)質(zhì)鐠，目標(biāo)物的主要分子離子峰為m/Z=696.根據(jù)上述結(jié)果，確定上述生成物即橙色粉末是l，4-二酮-2，5-二(4-甲基節(jié)基)-3,6-二(l-菲基)'比咯并[3，4-cj'比咯，20隨后，除了使用1，4-二酮-2，5-二(4-甲基爺基)-3，6-二(l-菲基)吡咯并p，4-c吡咯作為主材料之外，用與實(shí)施例54同樣的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中獲得基于發(fā)光峰波長為616nm、光諳半峰寬為43nm的化合物531的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為15V的外加電壓下13000cd/m2。25實(shí)施例60除了使用1,4-二酮一2，5-二甲基-3，6-二(l-菲基)處咯并[3，4-cj吡咯作為主材料之外，用與實(shí)施例54同樣的方法制造發(fā)光元件。從該發(fā)光元件中獲得基于發(fā)光峰波長為616nm、光譜半峰寬為43nm的化合物[53j的紅色發(fā)光，發(fā)光亮度為14V的外加電壓下17000cd/m2。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>實(shí)施例61除了使用三(5，7-二苯基-8-喹啉醇化合物)鋁(III)作為主材料之外，用以與實(shí)施例1完全相同的方法制造發(fā)光元件，從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為613nm、發(fā)光效率為3.2cd/A的紅色發(fā)光。5比較例2除了使用化合物[86j作為副材料之外，用與實(shí)施例61完全相同的方法制造發(fā)光元件.從該發(fā)光元件的發(fā)光光譜得到峰波長為627nm、發(fā)光效率為1.0cd/A的紅色發(fā)光。實(shí)施例6210將堆積150nmITO透明導(dǎo)電膜的玻璃基片(旭硝子(抹)、□，電子束蒸鍍品)切斷成30x40mm，通過光刻法加工成300pm刻紋(剩余寬270Mm)x32條的條紋狀圖案。為了使ITO條紋的長度方向一側(cè)易于與外部的電連接，擴(kuò)展至1.27mm刻紋(開口部寬800Mm),將得到的基片分別在丙酮、"七S-夕'J》56"中超聲波清洗15分鐘，15然后用超純水洗滌.接著，在異丙醇中超聲波清洗15分鐘，然后在熱甲醇中浸漬15分鐘并干燥。該基片在制作的元件之前用UV-臭氧處理1小時，放置在真空蒸鍍裝置內(nèi)，裝置內(nèi)的真空度被抽至5xlO"Pa以下。通過電阻加熱法，首先蒸鍍100nm的TPD。接著使用1，4-二酮-2，5-二(3,5-二甲基芐基)-3，6-二(4-乙基苯基)吡咯并3，4-cj吡20咯作為主材料、化合物lj作為摻雜劑材料共蒸鍍15nm厚，并使得摻雜劑濃度為0.6重量％，然后將上迷ETM2層壓成50nm厚.接著，將在50nm厚的科瓦鐵鎳鈷合金板上通過濕蝕刻設(shè)置了16個250pm的開口部(相當(dāng)于剩余寬為50/im、300pm刻紋)的掩膜，在真空中進(jìn)行掩膜交換并使掩膜與ITO條紋正交，為了使掩膜與ITO基片貼緊，用磁石從里25面固定.然后蒸鍍50nm鎂、150nm鋁，制造32x16點(diǎn)矩陣的元件。矩陣驅(qū)動該元件時，可在沒有色度亮度干擾的條件下表示文字。產(chǎn)業(yè)上的實(shí)用性本發(fā)明提供可用于發(fā)光元件等中的高熒光性亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物。另外，可提供電能利用效率高、高亮度且高色純度的發(fā)光元件。權(quán)利要求1.一種發(fā)光元件，該元件是在陽極和陰極間存在發(fā)光物質(zhì)，并利用電能發(fā)光的元件，其特征在于，該元件在發(fā)光峰波長為580nm以上720nm以下發(fā)光，該發(fā)光物質(zhì)包含通式(1)表示的亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物式中，R1、R2表示氫，L表示氟或苯基，M表示硼，m為3，Ar1～Ar5表示未取代或被取代基取代的苯基、聯(lián)苯基或萘基。全文摘要本發(fā)明涉及使用亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物的發(fā)光元件。另外，本發(fā)明是陽極和陰極間存在發(fā)光物質(zhì)，并利用電能發(fā)光的元件，該元件是在發(fā)光峰波長為580nm以上720nm以下發(fā)光，并具有二酮吡咯并[3，4-c]吡咯衍生物和熒光峰波長為580nm以上720nm以下的有機(jī)熒光物質(zhì)、或具有亞甲基吡咯金屬絡(luò)合物的發(fā)光元件材料中的至少一種的發(fā)光元件。文檔編號H01L51/54GK101393970SQ20081016605公開日2009年3月25日申請日期2002年4月25日優(yōu)先權(quán)日2001年4月25日發(fā)明者富永剛,小濱亨,村瀨清一郎申請人:東麗株式會社