專利名稱：太陽能電池模塊用背板及太陽能電池模塊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及太陽能電池模塊用背板及具有該背板的太陽能電池模塊。
背景技術(shù)：
太陽能電池模塊由表面層、將太陽能電池單元密封的密封材料層及背板構(gòu)成。作 為形成密封材料層的密封材料，通常使用乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(下稱EVA)。對于背板，要求機械強度、耐候性、防水 防濕性、電絕緣性等各種特性。普通的背 板的構(gòu)成是多層結(jié)構(gòu)，例如從與太陽能電池單元的密封材料層相接觸的一側(cè)起依次由電絕 緣層/防水·防濕層/位于太陽能電池背側(cè)的背面層構(gòu)成。一般來說，電絕緣層和該背面層中，因耐候性、防水·防濕性和電絕緣性優(yōu)良等原 因而使用聚氟乙烯薄膜，基材板則使用PET薄膜。此外，對于背板要求高防水·防濕效果時， 在基材板的表面設(shè)置二氧化硅等金屬化合物的蒸鍍層或鋁箔等金屬層。為了滿足所述要求特性和耐久性、遮光性等諸多要求特性，所述背板的厚度通常 為20 100 μ m。但是，近年來，要求實現(xiàn)輕量化和薄膜化。本發(fā)明人認(rèn)為，電絕緣層和背板的背面層中所用的聚氟乙烯薄膜需要與聚對苯二 甲酸乙二酯(乙二醇和對苯二甲酸的共聚物，下稱PET)薄膜貼合，并且還需要粘接層，因此 不利于輕量化、薄膜化。還存在制造工序煩瑣的問題。提出了在不透水性板的至少一個面上形成含固化性官能團的含氟聚合物涂料的 固化涂膜而成的太陽能電池模塊的背板(專利文獻(xiàn)1)。作為該含固化性官能團的含氟聚合 物，揭示了固化性四氟乙烯(TFE)類共聚物aEFFLEGK570)。但是，已知該含固化性官能團 的含氟聚合物涂料的固化涂膜因為涂膜的柔軟性、與基材的密合性和耐彎折性不足，所以 會產(chǎn)生涂膜的裂紋或開裂、白化、剝離等問題，并且因為顏料和固化劑的分散性低，所以存 在由分散性不佳導(dǎo)致的顏色不均和由固化劑的分散不佳導(dǎo)致的固化不佳的問題。專利文獻(xiàn)1 日本專利特開2007-035694號公報發(fā)明的揭示本發(fā)明通過在基材板的一側(cè)或兩側(cè)設(shè)置特定的含氟聚合物涂料的固化涂膜層，從 而提供該固化涂膜層的柔軟性和與基材的密合性優(yōu)良、不會產(chǎn)生裂紋或開裂、白化、剝離等 問題、輕量且生產(chǎn)性優(yōu)良的太陽能電池模塊用背板。本發(fā)明人經(jīng)認(rèn)真研究后發(fā)現(xiàn)，位于基材板的一側(cè)或兩側(cè)的以特定的含氟聚合物 (A)作為必需成分的涂料的固化涂膜層的涂膜層柔軟性和與基材的密合性特別優(yōu)良，從而 完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是下述[1] [15]。[1] 一種太陽能電池模塊用背板，其特征在于，在基材板的一側(cè)或兩側(cè)形成有含有 含氟聚合物(A)的涂料的固化涂膜層，所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù) 單元、基于含交聯(lián)性基團的單體(b)的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2 20的 直鏈或分支烷基和聚合性不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的重復(fù)單元。[2] [1]所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，相對于含氟聚合物(A)中的 全部重復(fù)單元，基于含烷基的單體(c)的重復(fù)單元的含量的總和為10 50摩爾％。[3] [1]或[2]所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，含交聯(lián)性基團的單體 (b)的交聯(lián)性基團是羥基，含氟聚合物(A)的羥值為30 200mgK0H/g。[4] [1] [3]中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，含氟聚合 物(A)是具有羧基的含氟聚合物。[5] [1] [3]中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，含氟聚合 物(A)是具有部分或全部的羧基與堿性物質(zhì)形成了鹽的基團的含氟聚合物；涂料含有該含 氟聚合物(A)和水，是該含氟聚合物(A)分散于水而成的水分散涂料。[6] [1] [5]中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，涂料是含 氟聚合物(A)分散于水而成的水性分散涂料，該含氟聚合物(A)的末端具有羥基作為交聯(lián) 性基團，且具有包含聚氧乙烯結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈。[7] [1] W]中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，涂料含有 紫外線吸收劑。[8] [1] [7]中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，涂料含有 顏料。[9] [8]所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，顏料是氧化鈦或復(fù)合粒子；所述復(fù)合粒子包括含氧化鈦的粒子、被覆該粒子的由含氧化鈰的層構(gòu)成的被覆層 以及被覆該被覆層的由含氧化硅的層構(gòu)成的被覆層。[10] [1] [9]中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，在背板的 與太陽能電池單元相接觸的一側(cè)的最表面、即所述固化涂膜層的表面或不存在所述固化涂 膜層的基材板表面設(shè)置有與所述固化涂膜不同的聚合物材料的層。[11] 一種太陽能電池模塊，其特征在于，由正面板、將太陽能電池單元用樹脂密封 而成的密封層以及[1] [10]中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板依次層疊而成。[12] 一種太陽能電池模塊用背板的制造方法，其特征在于，在基材板的一側(cè)或兩 側(cè)涂布含有含氟聚合物(A)和固化劑的涂料，進(jìn)行干燥使其固化而形成固化涂膜層；所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、基于含交聯(lián)性基團的單 體(b)的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2 20的直鏈或分支烷基和聚合性不 飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的重復(fù)單元。[13] 一種太陽能電池模塊用背板的制造方法，其特征在于，在基材板的一側(cè)或兩 側(cè)涂布含有含氟聚合物(A)、水和固化劑的水性涂料，進(jìn)行干燥使其固化而形成固化涂膜 層；所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、基于具有羥基作為交聯(lián) 性基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2 20的 直鏈或分支烷基和聚合性不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的重 復(fù)單元。[14] 一種太陽能電池模塊用背板的制造方法，其特征在于，用酸酐對含氟聚合物 的部分或全部羥基進(jìn)行酸改性，然后用堿性物質(zhì)中和，藉此獲得含氟聚合物(A)，將含有該含氟聚合物(A)、水和固化劑的水性涂料涂布于基材板的一側(cè)或兩側(cè)，進(jìn)行干燥使其固化而 形成固化涂膜層；所述含氟聚合物具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、基于具有羥基作為 交聯(lián)性基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2 20 的直鏈或分支烷基和聚合性不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的
重復(fù)單元。[15] [13]或[14]所述的制造方法，其特征在于，固化劑是水分散性的異氰酸酯類 固化劑。根據(jù)本發(fā)明，通過在基材板的一側(cè)或兩側(cè)設(shè)置特定的含氟聚合物涂料的固化涂膜 層，可獲得該涂膜層的柔軟性和與基材的密合性特別優(yōu)良、不會產(chǎn)生裂紋或開裂、白化、剝 離等問題、輕量且生產(chǎn)性優(yōu)良的太陽能電池模塊用背板。此外，可獲得具有該背板的太陽能 電池模塊。附圖的簡單說明

圖1是本發(fā)明的太陽能電池模塊的實施方式的剖視圖。圖2是本發(fā)明的太陽能電池模塊中設(shè)置有金屬層的實施方式的剖視圖。圖3是本發(fā)明的太陽能電池模塊中設(shè)置有EVA層的實施方式的剖視圖。實施發(fā)明的最佳方式本說明書中，將通過聚合直接得到的重復(fù)單元和使通過聚合直接得到的重復(fù)單元 進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)而得的重復(fù)單元統(tǒng)稱為“單元”。本發(fā)明的太陽能電池模塊用背板(下面有時簡稱為“背板”)的特征在于，在基材 板的一側(cè)或兩側(cè)形成有含有含氟聚合物(A)的涂料(下面有時簡稱為“涂料”)的固化涂膜 層(下面有時簡稱為“涂膜層”)。[含氟聚合物(A)]含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴(a)的單元、基于含交聯(lián)性基團的單體(b)的 單元以及基于由不含季碳原子的直鏈或分支的碳數(shù)2 20的烷基和聚合性不飽和基團通 過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的單元?！捶N(a)>作為氟代烯烴(a)，可例舉例如三氟氯乙烯(下稱“CTFE”)、四氟乙烯(下稱 “TFE”)、六氟丙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等。其中，從涂膜的耐候性、耐溶劑性的角度來看，優(yōu)選 CTFE或TFE，從固化劑分散性、顏料分散性和密合性的角度來看，最優(yōu)選CTFE。氟代烯烴(a)可單獨使用1種，也可2種以上組合使用。含氟聚合物㈧中的基于氟代烯烴(a)的單體的比例如果增多，則涂膜層的耐候 性提高，如果減少，則溶劑溶解性提高。相對于含氟聚合物(A)中的全部單元，基于氟代烯 烴(a)的單元的比例較好為30 70摩爾％，更好為40 60摩爾％。<含交聯(lián)性基團的單體(b) >為了在基材板上形成固化涂膜，較好是將添加有固化劑的以含氟聚合物㈧作為 必需成分的涂料涂布于基材板上。此時，基于含交聯(lián)性基團的單體(b)的單元中的交聯(lián)性 基團與固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，使涂膜層固化。此外，根據(jù)交聯(lián)性基團的種類的不同，有時僅 通過干燥就會固化，此時無需在涂料中添加固化劑。通過使涂膜層固化，可賦予涂膜層以硬 度、機械強度、防水·防濕性、耐溶劑性等。
含交聯(lián)性基團的單體(b)是具有交聯(lián)性基團且具有聚合性不飽和基團的單體。該 含交聯(lián)性基團的單體(b)優(yōu)選不含季碳原子和環(huán)結(jié)構(gòu)的單體。交聯(lián)性基團可例舉例如羥基、羧基、水解性硅烷基、氨基、環(huán)氧基、異氰酸酯基等， 可根據(jù)制造的難易程度、固化體系來適當(dāng)選擇。作為交聯(lián)性基團，從交聯(lián)反應(yīng)性、易獲得性、 導(dǎo)入聚合物中的難易程度的角度來看，優(yōu)選羥基或羧基，最優(yōu)選羥基。作為聚合性不飽和基團，優(yōu)選具有乙烯性不飽和雙鍵的基團，較好是乙烯基、烯丙 基或1-丙烯基。作為具有羥基作為交聯(lián)性基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)，優(yōu)選具有羥基的碳數(shù) 2 20的直鏈或分支烷基和所述聚合性不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的單體。此 外，為了得到后述的水分散性聚合物，也可使用具有聚氧乙烯鏈等親水性嵌段的含羥基的 單體。作為具有羥基的含交聯(lián)性基團的單體(b)，優(yōu)選2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙 基乙烯基醚、2-羥基丙基乙烯基醚、2-羥基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、 4-羥基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羥基戊基乙烯基醚、6-羥基己基乙烯基醚等羥基烷基乙 烯基醚類，環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚等脂環(huán)族二元醇的單乙烯基醚類，二甘醇單乙烯基醚、 三甘醇單乙烯基醚、四甘醇單乙烯基醚等聚乙二醇單乙烯基醚類，羥乙基烯丙基醚、羥丁基 烯丙基醚、2-羥基乙基烯丙基醚、4-羥基丁基烯丙基醚、甘油單烯丙基醚等羥基烷基烯丙 基醚類，羥乙基乙烯基酯、羥丁基乙烯基酯等羥基烷基乙烯基酯類，羥乙基烯丙基酯、羥丁 基烯丙基酯等羥基烷基烯丙基酯類，(甲基)丙烯酸羥基乙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基 酯類等。作為聚乙二醇單乙烯基醚類以外的具有聚氧乙烯鏈的含羥基的單體，有使環(huán)氧乙 烷開環(huán)加成于上述含羥基的化合物的羥基而得的化合物。例如可獲得使環(huán)氧乙烷開環(huán)加成 于4-羥基丁基乙烯基醚或環(huán)己烷二甲醇單乙烯基醚而得的末端具有羥基的具有聚氧乙烯 鏈的化合物。作為具有羥基的含交聯(lián)性基團的單體(b)，因為交替共聚性優(yōu)良、所形成的涂膜層 的耐候性良好，所以優(yōu)選羥基烷基乙烯基醚類、乙二醇單乙烯基醚類或羥基烷基烯丙基醚 類，特優(yōu)選2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、羥基丁基烯丙 基醚或2-羥基乙基烯丙基醚。作為具有羧基作為交聯(lián)性基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)，優(yōu)選1 2個羧基直接 或通過直鏈亞烷基與聚合性不飽和基團結(jié)合而成的單體或者2個羧基直接或通過直鏈亞 烷基結(jié)合而成的單體的單烷基酯。該單烷基酯的烷基更好是不含季碳原子的碳數(shù)2 20 的直鏈或分支烷基。作為具有羧基的含交聯(lián)性基團的單體(b)，優(yōu)選例如3-丁烯酸、4-戊烯酸、2-己 烯酸、3-己烯酸、5-己烯酸、2-庚烯酸、3-庚烯酸、6-庚烯酸、3-辛烯酸、7-辛烯酸、2-壬烯 酸、3-壬烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸或10-十一碳烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、 巴豆酸、肉桂酸等不飽和羧酸類，乙烯氧基戊酸、3-乙烯氧基丙酸3- -乙烯氧基丁氧基羰 基)丙酸、3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸等飽和羧酸乙烯基醚類，烯丙氧基戊酸、3-烯 丙氧基丙酸、3-(2-丙烯酰氧基丁氧基羰基)丙酸、3-(2-丙烯酰氧基乙氧基羰基)丙酸等 飽和羧酸烯丙基醚類，3-(2-乙烯氧基乙氧基羰基)丙酸、3-(2-乙烯氧基丁氧基羰基)丙酸等羧酸乙烯基醚類，己二酸單乙烯酯、琥珀酸單乙烯酯、鄰苯二甲酸乙烯酯、均苯四酸乙 烯酯等飽和多元羧酸單乙烯酯類，衣康酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和二 元羧酸類或其分子內(nèi)酸酐，衣康酸單酯、馬來酸單酯、富馬酸單酯等不飽和羧酸單酯類等。作為具有羧基的含交聯(lián)性基團的單體(b)，從易獲得性和聚合性的角度來看，更優(yōu) 選巴豆酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸單酯、富馬酸、富馬酸單酯、3-烯丙氧基丙酸或10-i
碳烯酸。這里，具有羧基的含交聯(lián)性基團的單體(b)為酯時，優(yōu)選不含季碳原子的碳數(shù)2 20的直鏈或分支烷基的酯。具有水解性硅烷基作為交聯(lián)性基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)是水解性硅烷基 和聚合性不飽和基團直接或通過醚鍵或通過酯鍵結(jié)合而成的單體。作為水解性硅烷基，優(yōu)選以下式(1)表示的烷氧基硅烷基。-A-SiRan (ORb) 3_n (1)(Α是直鏈亞烷基、直鏈氧化烯基、直鏈氧化烯基羰基或羰基氧化烯基；Ra和Rb是可 以相同也可以不同的烷基；n是0 2的整數(shù))Ra、Rb分別獨立地優(yōu)選甲基、乙基或丙基。此夕卜，η較好是0或1，更好是0。作為具有水解性硅烷基的含交聯(lián)性基團的單體(b)，優(yōu)選CH2 = CHC(O) O(CH2)3SUOCH3) 3、CH2 = CHC (0)0 (CH2)3SUOC2H5) 3、CH2 = C (CH3) C (0) 0 (CH2) 3Si (OCH3) 3> CH2 = C(CH3)C(O)O(CH2)3Si (OC2H5) 3、CH2 = CHC (0) 0 (CH2) 3SiCH3 (OC2H5) 2、CH2 = C (CH3) C (0) 0 (CH2) 3S i C2H5 (OCH3) 2 > CH2 = C (CH3) C (0) 0 (CH2) 3Si (CH3) 2 (OC2H5), CH2 = C (CH3) (0) 0 (CH2) 3Si (CH3) 20H、CH2 = CH (CH2) 3Si (OCOCH3) 3、CH2 = C (CH3) C (0) 0 (CH2) 3SiC2H5 (OCOCH3) 2、 CH2 = C (CH3) C (0)0 (CH2)3SiCH3 (N (CH3) COCH3) 2、CH2 = CHC (0) 0 (CH2) 3SiCH3 [ON(CH3) C2H5] 2、 CH2 = C (CH3) C (0) 0 (CH2) 3SIC6H5[ON(CH3) C2H5]2 等(甲基)丙烯酸酯類，CH2 = CHSi [ON =C(CH3) (C2H5) ]3> CH2 = CHSUOCH3) 3、CH2 = CHSUOC2H5) 3、CH2 = CHSiCH3(OCH3)2^ CH2 = CHSi (OCOCH3) 3、CH2 = CHSi (CH3) 2 (OC2H5)、CH2 = CHSi (CH3) 2SiCH3 (OCH3) 2> CH2 = CHSiC2H5 (OCOCH3) 2、CH2 = CHSiCH3 [ON (CH3) C2H5] 2、乙烯基三氯硅烷或它們的部分水解產(chǎn) 物等乙烯基硅烷類，三甲氧基硅烷基乙基乙烯基醚、三乙氧基硅烷基乙基乙烯基醚、三 甲氧基硅烷基丁基乙烯基醚、甲基二甲氧基硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基硅烷基丙基 乙烯基醚、三乙氧基硅烷基丙基乙烯基醚、CH2 = CHO(CH2)4OCONH(CH2)3Si (OCH3)3、CH2 = CHO (CH2) 40C0NH (CH2) 3Si (OC2H5) 3或它們的部分水解產(chǎn)物等硅烷基烷基乙烯基醚類等。作為具有水解性硅烷基的含交聯(lián)性基團的單體(b)，因為容易獲得，所以優(yōu)選CH2 =CHC (0)0 (CH2)3Si (OCH3) 3、CH2 = CHC (0) 0 (CH2) 3Si (OC2H5) 3、CH2 = CHSi (OCH3) 3、CH2 = CHSi (OC2H5) 3、CH2 = CHO (CH2) 40C0NH (CH2) 3Si (OCH3) 3、CH2 = CHO (CH2) 40C0NH (CH2) 3Si (OC2H5) 3寸。此外，水解性硅烷基也可通過使具有由異氰酸酯基與式(1)中的A結(jié)合而成的結(jié) 構(gòu)的下式(Ia)的化合物和具有羥基的含氟聚合物(A)中所包含的羥基反應(yīng)的方法來引入。 此時，水解性硅烷基通過氨基甲酸酯鍵以側(cè)鏈的形式包含在含氟聚合物(A)中。OCN-A-SiRan (ORb) 3_n (la)(Α是直鏈亞烷基、直鏈氧化烯基、直鏈氧化烯基羰基或羰基氧化烯基；Ra和Rb是可 以相同也可以不同的烷基；n是0 2的整數(shù))作為具有氨基作為交聯(lián)性基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)，優(yōu)選例如以CH2 =
8CH-O- (CH2) η-ΝΗ2 (η = 0 10)表示的氨基乙烯基醚類，以 Ol2 = CH-O-CO (CH2) η_ΝΗ2 (η = 1 10)表示的氨基乙烯基酯類，以及氨基甲基苯乙烯、乙烯胺、丙烯酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯 基甲酰胺等。作為具有環(huán)氧基作為交聯(lián)性基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)，優(yōu)選例如縮水甘油 基乙烯基醚、縮水甘油基乙烯基酯、縮水甘油基烯丙基醚等。作為具有異氰酸酯基作為交聯(lián)性基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)，優(yōu)選例如異氰 酸烯丙酯、異氰酸二甲基乙烯基苯基甲酯等。含交聯(lián)性基團的單體(b)既可以單獨使用1種，也可以將2種以上的具有不同種 類的交聯(lián)性基團的單體或具有同一交聯(lián)性基團但具有不同結(jié)構(gòu)的單體組合使用。含氟聚合物(A)中所包含的交聯(lián)性基團的量會影響固化涂膜層的機械物性，如果 交聯(lián)性基團的含量少，則固化不充分，固化涂膜層的機械物性下降。另一方面，如果交聯(lián)性 基團的含量多，則固化涂膜層變得過硬，柔軟性下降。因此，從交聯(lián)密度的角度來看，交聯(lián)性 基團的含量較好是在一定范圍內(nèi)。例如，使用含羥基的單體作為含交聯(lián)性基團的單體(b)時，相對于含氟聚合物(A) 中的全部單元，基于含羥基的單體的單元的含量較好是使含氟聚合物(A)的羥值為30 200mgK0H/g的量，更好是使含氟聚合物(A)的羥值為40 150mgK0H/g的量。此外，通過使用具有聚氧乙烯鏈的含羥基的單體，含氟聚合物(A)容易分散于水。使用具有聚氧乙烯鏈的含羥基的單體時，含羥基的單體可以都是具有聚氧乙烯鏈 的含羥基的單體，較好是將具有聚氧乙烯鏈的含羥基的單體和不具有聚氧乙烯鏈的含羥基 的單體組合使用。相對于含氟聚合物(A)中的全部單元，基于具有聚氧乙烯鏈的含羥基的單體的單 元的含量較好為0. 1 25摩爾％。不論是在使用具有聚氧乙烯鏈的含羥基的單體時還是在不使用具有聚氧乙烯鏈 的含羥基的單體時，含氟聚合物(A)中的基于含羥基的單體的單元的含量最好都在上述范 圍內(nèi)。作為包含基于具有聚氧乙烯鏈的含羥基的單體的單元的含氟聚合物(A)，可使用 日本專利特開平7-179809號公報中所記載的含氟共聚物。此外，基于含羥基的單體的單元所具有的羥基的一部分可以被酸改性。酸改性較 好是通過使二元羧酸或二元羧酸的酸酐作用于含氟聚合物(A)中的羥基來進(jìn)行。作為酸酐，優(yōu)選琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、1，2-環(huán)己烷二羧酸酐或順-4-環(huán)己 烯-1，2-二羧酸酐。經(jīng)酸改性的含氟聚合物(A)和包括具有羧基的單元的含氟聚合物(A)具有顏料分 散性提高的優(yōu)點。此外，通過用堿性化合物將部分或全部的羧基中和，可制成有機溶劑的含 量少或不含有機溶劑的水分散型涂料。欲提高顏料分散性時，相對于含氟聚合物(A)的全部單元，具有羧基的單元的含 量的總和較好為0. 2 5摩爾％，更好為0. 5 3摩爾％。具有羧基的單元的含量越多，提 高顏料分散性的效果越好，具有羧基的單元的含量越少，涂膜層的耐水性越好。另一方面，制成水性分散型涂料時，含氟聚合物(A)在水中的分散性可根據(jù)該聚 合物中的羧基的量和該羧基的中和度而改變。具有羧基的單元的含量相對于含氟聚合物(A)的全部單元較好為1. 5 6摩爾％，更好為2 4摩爾％。欲兼顧顏料分散性的提高和 聚合物的水分散性時，特好為2 3摩爾％。具有羧基的單元的含量越多，在水中的分散性 越好，具有羧基的單元的含量越少，涂膜的耐水性越好。作為基于含羥基的單體的單元所具有的羥基的一部分被酸改性了的含氟聚合物 (A)，可使用國際公開公報W02007/125970號文本中記載的含氟共聚物。用堿性物質(zhì)將具有羧基的單元的羧基中和而制成水分散型涂料時，較好是將所有 具有羧基的單元中的30 100摩爾％中和，更好是將所有具有羧基的單元中的70 100 摩爾％中和。該具有羧基的單元可以是對具有羥基的單元進(jìn)行酸改性而得的單元和將含羧 基的單體聚合而得的單元中的任一種。作為用于中和的堿性物質(zhì)，因為涂膜中不易殘留有堿性物質(zhì)，所以較好是沸點在 200°C以下。作為堿性物質(zhì)，可例舉氨，一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一異
丙胺、二異丙胺、三異丙胺、一丁胺、二丁胺等伯、仲、叔烷基胺類，一乙醇胺、一異丙醇胺、二 甲基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇等烷醇胺類，乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺等二胺類，吖 丙啶、2-甲基吖丙啶等烯化亞胺類，哌嗪、嗎啉、吡嗪、吡啶等。制成水性分散型涂料時，從環(huán)境保護的角度來看，更好是除去有機溶劑。水性分散 型涂料中，有機溶劑相對于總質(zhì)量較好為10質(zhì)量％以下，更好為5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步更好 為0. 5%以下。這里作為需除去的溶劑，可例舉在酯化步驟中使用的有機溶劑殘留下的溶劑。此 外，可例舉制造含氟聚合物(A)時的聚合過程中使用的有機溶劑殘留下的溶劑。溶劑的除 去可通過減壓蒸除而實施。另一方面，使用含水解性硅烷基的單體作為含交聯(lián)性基團的單體(b)時，相對于 含氟聚合物(A)的全部單元，含烷氧基硅烷基的單體較好為1 30摩爾％，更好為3 15 摩爾％?！春榛膯误w(C)>含烷基的單體(C)是不含季碳原子的直鏈或分支的碳數(shù)2 20的烷基和聚合性 不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接(下面將該醚鍵和酯鍵統(tǒng)稱為“連接鍵”)而成的單體，較 好是以下式O)、(3)、中的任一種表示。R1-O-R2(2)R1-C (0) O-R2 (3)R1-OC (0) -R2 (4)(R1表示不含季碳原子的直鏈或分支的碳數(shù)2 20的烷基，R2表示聚合性不飽和 基團)基于含烷基的單體(C)的單元賦予固化涂膜層以優(yōu)良的柔軟性和與基材的密合 性。固化涂膜層的柔軟性和與基材的密合性的程度根據(jù)烷基(R1)的結(jié)構(gòu)和連接鍵的種類 的組合而不同。另一方面，連接鍵的種類和聚合性不飽和基團(R2)的結(jié)構(gòu)的組合對含烷基的單體 (C)的共聚性有很大影響。因此，較好的是根據(jù)所要求的性能和共聚性來適當(dāng)?shù)剡x擇烷基(R1)的結(jié)構(gòu)、連接鍵和聚合性不飽和基團(R2)的結(jié)構(gòu)的組合。烷基(R1)的結(jié)構(gòu)優(yōu)選1價飽和脂肪族烴基，較好是不含季碳原子的1價飽和脂肪 族烴基，可以是直鏈狀也可以是分支狀，更好是不具有環(huán)結(jié)構(gòu)。例如優(yōu)選不含季碳原子的碳 數(shù)2 20的直鏈1價飽和脂肪族烴基或分支1價飽和脂肪族烴基。此外，烷基(R1)的碳數(shù) 為2 20，因為容易獲得，所以較好為2 9，更好為2 6。此外，從涂膜的柔軟性的角度 來看，烷基(R1)也可優(yōu)選使用碳數(shù)8 18的直鏈1價脂肪族烴基或分支1價脂肪族烴基。使用烷基(R1)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的含烷基的單體(C)時，較好是與至少1種具有直鏈或 分支且不具有環(huán)結(jié)構(gòu)的含烷基的單體(c)組合使用。作為聚合性不飽和基團(R2)，優(yōu)選具有乙烯性不飽和雙鍵的基團，較好是例如乙 烯基、烯丙基、1-丙烯基等。連接鍵為醚鍵時，較好是聚合性不飽和基團和醚鍵形成乙烯基醚或烯丙基醚的結(jié) 構(gòu)。具體而言，較好是烷基的碳數(shù)為2 20的烷基乙烯基醚類或烷基烯丙基醚類。此外，連接鍵為酯鍵時，聚合性不飽和基團既可以結(jié)合于酯鍵的羰基側(cè)，也可以結(jié) 合于氧側(cè)，從不易受到光的影響而發(fā)生分解或水解的角度來看，聚合性不飽和基團較好是 結(jié)合于酯鍵的氧側(cè)。聚合性不飽和基團和酯鍵較好是形成乙烯基酯或烯丙基酯的結(jié)構(gòu)，優(yōu) 選例如羧酸乙烯基酯類或羧酸烯丙基酯類。此時的羧酸的烷基部分較好是碳數(shù)2 20的 直鏈脂肪族烴基或分支脂肪族烴基。烷基(R1)的結(jié)構(gòu)、連接鍵和聚合性不飽和基團(R2)的結(jié)構(gòu)的優(yōu)選組合如下所述。含烷基的單體(C)為烷基乙烯基醚(式(2))、烷基為直鏈1價飽和脂肪族烴基時， 優(yōu)選乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚等直鏈1價飽和 脂肪族烷基乙烯基醚。此外，烷基為分支1價飽和脂肪族烴基時，優(yōu)選2-乙基己基乙烯基 醚、異丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等分支1價飽和脂肪族烷基乙烯基醚。作為含烷基的 單體(c)為烷基乙烯基醚的組合中的含烷基的單體(c)，特優(yōu)選乙基乙烯基醚或2-乙基己 基醚。含烷基的單體(C)為羧酸乙烯基酯(式C3))、烷基為直鏈1價飽和脂肪族基團 時，優(yōu)選丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等直鏈1價飽 和脂肪族羧酸乙烯基酯。此外，烷基為分支1價飽和脂肪族烴基時，優(yōu)選乙烯基異丁酸乙烯 酯、叔碳酸乙烯酯等分支1價飽和脂肪族羧酸乙烯基酯。含烷基的單體(C)為烷基烯丙基醚(式( )、烷基為直鏈1價飽和脂肪族烴基時， 優(yōu)選乙基烯丙基醚、正丙基烯丙基醚、正丁基烯丙基醚、十八烷基烯丙基醚等直鏈1價飽和 脂肪族烷基烯丙基醚。此外，烷基為分支1價飽和脂肪族烴基時，優(yōu)選2-乙基己基烯丙基 醚、異丙基烯丙基醚、異丁基烯丙基醚等分支1價飽和脂肪族烷基烯丙基醚。作為含烷基的單體(C)為烷基烯丙基醚時的含烷基的單體(c)，特優(yōu)選乙基烯丙 基醚或2-乙基己基烯丙基醚。含烷基的單體(C)為羧酸烯丙基酯(式C3))、烷基為直鏈1價飽和脂肪族基團 時，優(yōu)選丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、己酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯等直鏈1價飽 和脂肪族羧酸烯丙基酯。此外，烷基為分支1價飽和脂肪族烴基時，優(yōu)選乙烯基異丁酸烯丙 酯、叔碳酸烯丙酯等分支1價飽和脂肪族羧酸烯丙基酯。作為聚合性不飽和基團結(jié)合于酯鍵的碳側(cè)(式G))的含烷基的單體(C)，優(yōu)選甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、 甲基丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸酯類。作為含烷基的單體(C)，優(yōu)選烷基乙烯基醚(式(2))、羧酸乙烯基酯(式(3))。含烷基的單體(C)較好是將2種以上組合使用。此時，特好是具有乙基乙烯基醚、 2-乙基己基乙烯基醚中的至少1種作為必需成分。相對于含氟聚合物(A)的全部單元，基于含烷基的單體(C)的單元的含量較好為 10 50摩爾％?！雌渌鼏误w〉本發(fā)明的含氟聚合物(A)含有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、基于含交聯(lián)性基團 的單體(b)的重復(fù)單元以及所述含烷基的單體(c)作為必需成分，但也可根據(jù)所要求的特 性含有基于(a) (c)以外的其它單體的單元。作為其它單體，優(yōu)選非氟類單體，較好是不具有所述交聯(lián)性基團的單體。作為其它單體，優(yōu)選乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等非氟類烯烴類，苯甲酸乙烯酯、 對叔丁基苯甲酸乙烯酯等非氟類含芳香族基團的單體，叔丁基乙烯基醚、三甲基乙酸乙烯 酯等。此外，作為具有親水性的單元，也可使用具有聚環(huán)氧乙烷鏈且不具有交聯(lián)性基團 的單體。例如可使用末端羥基被烷氧基或酰氧基取代了的具有聚氧乙烯鏈的單體作為其它 單體。其它單體的含量相對于含氟聚合物(A)中的全部單元較好為0摩爾％或者超過0 摩爾％但在10摩爾％以下?！磫误w的組合〉除了酸改性等在聚合后使構(gòu)成單元直接反應(yīng)的情況以外，構(gòu)成含氟聚合物(A)的 單元的組合由制造含氟聚合物(A)時的單體的組合決定。該單體的組合可根據(jù)共聚性、制 造的難易程度、交聯(lián)體系等將所述氟代烯烴(a)、含交聯(lián)性基團的單體(b)、含烷基的單體 (c)以及根據(jù)所要求的特性使用的作為任意成分的所述其它單體組合起來適當(dāng)選擇。作為優(yōu)選的單體的組合，優(yōu)選例如氟代烯烴/羥基烷基乙烯基醚/烷基乙烯基醚 /其它單體的共聚物、氟代烯烴/羥基烷基乙烯基醚/烷基乙烯基酯/其它單體的共聚物、 氟代烯烴/羥基烷基烯丙基醚/烷基烯丙基醚/其它單體的共聚物、氟代烯烴/羥基烷基 烯丙基醚/烷基烯丙基酯/其它單體的共聚物、氟代烯烴/羥基烷基烯丙基醚/烷基乙烯 基酯/其它單體的共聚物、氟代烯烴/羥基烷基烯丙基醚/烷基乙烯基醚/其它單體的共 聚物等。更具體而言，優(yōu)選例如CTFE/羥基丁基乙烯基醚/乙基乙烯基醚/其它單體的共 聚物、CTFE/羥基丁基乙烯基醚/2-乙基己基乙烯基醚/其它單體的共聚物、TFE/羥基丁基 乙烯基醚/乙基乙烯基醚/其它單體的共聚物、TFE/羥基丁基乙烯基醚/2-乙基己基乙烯 基醚/其它單體的共聚物等。所述共聚物具有羥基時，還優(yōu)選該羥基的一部分被酸改性了的共聚物。此外，優(yōu)選的單體的組合中的不包含其它單體的組合也同樣可作為優(yōu)選的組合例舉。[聚合物的制造方法]
本發(fā)明的含氟聚合物(A)可采用溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合等公知的聚合法 來進(jìn)行聚合。將聚合物制成涂料時，可以根據(jù)需要對聚合好的聚合物進(jìn)行濃度調(diào)整，然后作為 溶液聚合中的聚合物溶液、乳液聚合中的水分散性聚合物、用于制備涂料的原料來使用。通過溶液聚合法制成有機溶劑的聚合物溶液時，作為有機溶劑，優(yōu)選甲苯、二甲苯 等芳香族烴類，乙醇、甲醇等醇類，甲基乙基酮、丙酮等酮類。為了用作水分散涂料，在制造水分散性聚合物時，可以根據(jù)需要對如上所述通過 乳液聚合法得到的聚合物進(jìn)行濃度調(diào)整后用作水分散性聚合物，從涂膜層的耐水性的角度 來看，較好是使用使通過溶液聚合法得到的聚合物分散于水而得的水分散性聚合物。分散于水的方法優(yōu)選如下方法通過上述方法在含氟聚合物(A)中引入具有羧基 的單元，一邊用堿性化合物中和該羧基一邊進(jìn)行水稀釋，然后在減壓下除去有機溶劑。此 外，可以將具有聚氧乙烯鏈的單體共聚而得到側(cè)鏈具有聚氧乙烯鏈的含氟聚合物(A)，可以 將所得的含氟聚合物(A)分散于水而得的水分散液用作水分散涂料。還可以使用具有聚氧 乙烯鏈的單體通過乳液聚合法得到側(cè)鏈具有聚氧乙烯鏈的含氟聚合物(A)的水乳化物，也 可以將該含氟聚合物(A)的水乳化物用介質(zhì)稀釋等后用作水分散涂料。水分散性聚合物中，用于分散聚合物的介質(zhì)較好是水或水和水溶性有機溶劑的混 合介質(zhì)，更好是單獨的水。作為水溶性有機溶劑，優(yōu)選丙酮、甲基乙基酮、異丙醇等。所述聚合物溶液或水分散性聚合物中的固體成分濃度在聚合物溶液的情況下較 好為20 80質(zhì)量％，在水分散性聚合物的情況下較好為30 70質(zhì)量％。[涂料的制備方法]本發(fā)明所用的涂料通過在所述聚合物溶液或水分散性聚合物中根據(jù)所要求的性 能添加固化劑、固化促進(jìn)劑、密合性改良劑、顏料、均化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、增稠 劑、平光劑、表面調(diào)整劑并進(jìn)行濃度調(diào)整的方法來制備。為了使涂料固化，較好是添加固化劑，但根據(jù)交聯(lián)性基團的種類的不同，僅通過干 燥即可固化，因此有時無需添加固化劑。固化劑根據(jù)含氟聚合物(A)中所包含的交聯(lián)性基 團適當(dāng)選擇即可。例如，交聯(lián)性基團為羥基時，選擇異氰酸酯類固化劑、三聚氰胺樹脂、硅酸酯化合 物、含異氰酸酯的硅烷化合物等；交聯(lián)性基團為羧基時，選擇胺類固化劑、環(huán)氧類固化劑； 交聯(lián)性基團為氨基時，選擇含羰基的固化劑、環(huán)氧類固化劑、酸酐類固化劑；交聯(lián)性基團為 環(huán)氧基時，選擇羧基；交聯(lián)性基團為異氰酸酯基時，選擇羥基。作為無需固化劑的交聯(lián)性基 團，有水解性硅烷基等。特別是含氟聚合物具有羥基時，作為固化劑優(yōu)選多異氰酸酯，其中更優(yōu)選不泛黃 多異氰酸酯或不泛黃多異氰酸酯的改性體。作為不泛黃多異氰酸酯，優(yōu)選IPDI (異佛爾酮二異氰酸酯)、HMDI (六亞甲基二異 氰酸酯)、HDI (己二異氰酸酯)或它們的改性體。作為改性體，優(yōu)選用ε -己內(nèi)酰胺(E-CAP)、甲基乙基酮肟(MEK-OX)、甲基異丁基 酮肟(MIBK-OX)JtM^ (日語C，U ” ^ )或三嗪(TA)將異氰酸酯基封端而得的改性體 以及將多異氰酸酯彼此偶聯(lián)并形成脲二酮鍵而得的改性體等。此外，較好的是為了在常溫 下呈固態(tài)而制成加合物，或者為了容易進(jìn)行水分散而利用親水性部位或乳化劑制成乳化狀
13態(tài)。制造水分散涂料時，較好是使用該具有親水性部位的多異氰酸酯或在水中乳化的多異 氰酸酯作為固化劑。作為固化促進(jìn)劑，可使用例如錫類、其它金屬類、有機酸類、胺類固化促進(jìn)劑等。密合性改良劑無特別限定，可優(yōu)選使用例如硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，優(yōu)選例 如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三 甲氧基硅烷、脲基丙基三乙氧基硅烷等氨基烷基硅烷類，乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲 氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等 不飽和烷基硅烷類，2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基 硅烷等環(huán)氧基硅烷類，3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、甲基 三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷等。顏料具有提高背板的美觀性或反射光而提高光的利用效率等效果。作為顏料，可 添加作為白色顏料的氧化鈦、碳酸鈣，作為黑色顏料的炭黑，作為其它顏料的復(fù)合金屬類寸。顏料中，已知作為白色顏料的氧化鈦通過光催化作用將含有顏料的涂膜層分解劣 化。因此，作為氧化鈦，優(yōu)選使用制成了復(fù)合粒子的氧化鈦，該復(fù)合粒子由內(nèi)側(cè)開始依次包 括含氧化鈦的粒子、覆蓋該粒子的外側(cè)的含氧化鈰的第一被覆層以及覆蓋第一被覆層的外 側(cè)的含氧化硅的第二被覆層。該復(fù)合粒子中，在氧化鈰被覆層、氧化硅被覆層的內(nèi)側(cè)或外側(cè)也可具有其它被覆 層。例如，較好的是在含氧化鈦的粒子和覆蓋該粒子的外側(cè)的含氧化鈰的第一被覆層之間 具有氧化硅的被覆層。此外，較好的是根據(jù)復(fù)合粒子所要求的特性在復(fù)合粒子的最外側(cè)的被覆層中添加 與構(gòu)成被覆層的金屬化合物不同的金屬化合物。例如，較好的是為了使復(fù)合粒子變硬以使 顏料不會破碎而添加氧化鋯，或者為了提高親水性以使水分散性更佳而添加氧化鋁。所述 復(fù)合粒子的最外層是所述含氧化硅的第二層時，較好是在氧化硅中添加所述氧化鋯、氧化 鋁。在被覆層中添加與構(gòu)成被覆層的金屬化合物不同的金屬化合物時的量相對于構(gòu)成被覆 層的金屬化合物的總質(zhì)量較好為10 50質(zhì)量％，更好為20 30質(zhì)量％。作為均化劑，優(yōu)選例如聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷等。對于太陽能電池，因為在紫外線強烈的室外長期使用，所以重要的是如何應(yīng)對由 紫外線導(dǎo)致的背板的劣化。因此，較好的是在以含氟聚合物(A)為必需成分的涂料中添加 紫外線吸收劑，從而賦予固化涂膜層以紫外線吸收功能。作為紫外線吸收劑，也可使用有機類、無機類中的任一種紫外線吸收劑。有機化合 物類中，可例舉例如水楊酸酯類、苯并三唑類、二苯酮類、氰基丙烯酸酯類的紫外線吸收劑 等；無機類中，優(yōu)選氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰等填料型無機類紫外線吸收劑。使用氧化鈦作為紫外線吸收劑時，優(yōu)選使用所述制成了復(fù)合粒子的氧化鈦。紫外線吸收劑可單獨使用1種，也可2種以上組合使用。紫外線吸收劑的量相對 于涂料中的含氟聚合物(A)的固體成分總質(zhì)量較好為0. 1 15質(zhì)量％。紫外線吸收劑的 量過少時，無法獲得足夠的耐光性改良效果；此外，即使過多，效果也是飽和的。作為光穩(wěn)定劑，可例舉例如受阻胺類光穩(wěn)定劑等，優(yōu)選AdekaStabLA62、Adekastab LA67(以上為艾迪科阿格斯化學(xué)公司(τ· 7力τ· 一力'^化學(xué)社)制，商品名)、Tinuvin292, Tinuvin 144、Tinuvin 123、Tinuvin 440(以上為汽巴精化公司(手八· ^ ^ ν ^ ^ r ^ 夕老力 > 文社)制，商品名)等。光穩(wěn)定劑可使用1種或?qū)?種以上組合使用，也可與紫外線吸收劑組合使用。作為增稠劑，可例舉例如聚氨酯類締合增稠劑等。作為平光劑，可使用超微粉合成二氧化硅等常用的無機或有機的平光劑。含氟聚合物(A)為水性聚合物時，較好的是在使顏料分散于水或聚合物溶液時根 據(jù)需要添加顏料分散劑或消泡劑、成膜助劑。作為顏料分散劑，優(yōu)選例如聚羧酸鹽或?qū)︻伭暇哂杏H合性的嵌段共聚物等。作為消泡劑，可例舉脂肪酸鹽類、高級醇硫酸鹽類、液體脂肪油硫酸酯類、脂肪族 胺及脂肪族酰胺的硫酸鹽類、脂肪族醇磷酸酯類、二元脂肪酸酯的磺酸鹽類、脂肪酰胺磺酸 鹽類、烷基烯丙基磺酸鹽類、甲醛縮合的萘磺酸鹽類、聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯 酚醚類、聚氧乙烯烷基酯類、脫水山梨糖醇烷基酯類、聚氧乙烯脫水山梨糖醇烷基酯類、丙 烯酸類聚合物、有機硅混合丙烯酸類聚合物、乙烯基類聚合物、聚硅氧烷化合物等。作為成膜助劑，可例舉二甘醇單乙基醚乙酸酯、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇單 (2-甲基丙酸酯)、二甘醇二乙基醚等。如上所述制成的涂料中的聚合物濃度相對于涂料的總質(zhì)量較好為20 70質(zhì)量％。用水分散性聚合物制備涂料的情況下，涂布于后述的PET等基材板上時，涂料對 基材的浸潤性可能會不足，因排斥等而無法均勻地涂布。此時，通過添加表面調(diào)整劑，可有 效地改善浸潤性。作為表面調(diào)整劑，可例舉聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚甲基烷基硅氧烷 等硅類表面調(diào)整劑，以丙烯酸類共聚物或氟改性聚合物為主要成分的樹脂類表面調(diào)整劑。 關(guān)于添加量，最適量根據(jù)各種添加劑而不同，一般相對于涂料添加0. 05 1. 0重量％左右。表面張力較好是調(diào)整至44dyn/Cm以下，優(yōu)選41dyn/Cm以下。[基材板]基材板的材質(zhì)無特別限定，可使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類，聚氯乙烯、聚偏氯 乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯等聚鹵乙烯類，PET、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類，尼龍6、 尼龍66、M)(D尼龍(間二甲苯二胺/己二酸共聚物)等聚酰胺類，聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、 聚甲基丙烯酸甲酯等具有取代基的烯烴類的聚合物，EVA、乙烯/乙烯醇共聚物、乙烯/四氟 乙烯共聚物等共聚物等。其中優(yōu)選PET、EVA、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯、尼龍6、尼龍66或乙烯/乙烯醇共聚 物。本發(fā)明的背板因為具有涂膜層和基材板，所以具有防水 防濕性。但是，根據(jù)太陽 能電池的使用條件，有時要求更高的防水 防濕性。此時，較好的是在基材板的一方或雙方 的表面上設(shè)置由金屬或金屬化合物(下面將金屬或金屬化合物統(tǒng)稱為“金屬類”)形成的層 (下面將兩者并稱為“金屬層”)，制成不透水性板。金屬層可通過在基材板表面蒸鍍金屬或金屬化合物或者用粘接劑將金屬或金屬 化合物的箔粘接的方法來設(shè)置。箔和基材板較好是通過由粘接劑形成的粘接劑層而粘接。作為金屬類，優(yōu)選防水 防濕性優(yōu)良且耐腐蝕性好的金屬類。此外，通過蒸鍍來設(shè)置金屬層時，還可從能進(jìn)行蒸鍍的金屬類中選擇。作為該金屬類，可例舉選自硅、鎂、鋯、鋅、錫、鎳、鈦和鋁的金屬或該金屬的化合物 或者不銹鋼等。其中，作為用于蒸鍍的金屬類，優(yōu)選硅、鋁、氧化鋁、氧化硅、氮氧化硅或氮化 硅。蒸鍍中既可以使用一種金屬類，也可以將2種以上的金屬類組合使用。另一方面，作為用粘接劑將金屬類的箔粘接時的金屬類，優(yōu)選鋁、鈦或不銹鋼。[背板的構(gòu)成]本發(fā)明的背板通過在所述基材板的一面或兩面形成以所述含氟聚合物(A)作為 必需成分的涂料的固化涂膜層而成。下面，將基材板的靠太陽能電池單元側(cè)的面記作內(nèi)側(cè) 面，將太陽能電池單元的相反側(cè)的面記作外側(cè)面。圖1所示為在基材板的一面形成固化涂膜層的情況的形態(tài)，形成于外側(cè)面的情況 示于圖(1-1)，在基材板的兩面形成固化涂膜層的情況示于圖(1-2)。從耐候性的角度來看，固化涂膜層較好是僅形成于基材板的外側(cè)面或形成于基材 板的表面。從成本和輕量化的角度來看，涂膜層更好是僅形成于基材板的外側(cè)面。即，優(yōu)選 的背板的構(gòu)成是由基材板和位于基材板的外側(cè)面的涂膜層層疊而成的圖(1-1)的構(gòu)成。基材板具有金屬層時，可設(shè)置于基材板的一方或雙方的表面，從成本的角度來看， 通常僅設(shè)置于一方的表面。為了有效地防止基材板因水分而劣化，較好的是在基材板的可 能會發(fā)生水分的滲入的基材板的外側(cè)面設(shè)置金屬層的圖2的圖和圖0-2)的形態(tài)。 具有金屬層時的更優(yōu)選的背板的構(gòu)成是由基材板、層疊于基材板的外側(cè)面的金屬層、層疊 于該金屬層的外側(cè)面的涂膜層構(gòu)成的圖的構(gòu)成。還有，在可具有金屬層的基材板表面形成固化涂膜層時，既可以直接形成固化涂 膜層，也可以在形成底漆層后形成固化涂膜層。直接形成時，較好是采用直接涂布以含氟聚 合物(A)作為必需成分的涂料的方法。形成底漆層時，較好是將底漆用涂料涂布于可具有 金屬層的基材板表面，然后涂布以含氟聚合物(A)作為必需成分的涂料。作為底漆涂料，可 例舉例如環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、有機硅樹脂、聚酯樹脂等。本發(fā)明的背板中，還可以在內(nèi)側(cè)面的與密封材料層相接觸的最表面層疊其它的聚 合物(下稱聚合物(B))層。該其它聚合物層較好是由與所述固化涂膜層不同的聚合物形 成的層，可采用上述基材板的材質(zhì)中例舉的聚合物等。作為聚合物層，優(yōu)選能提高與將太陽 能電池單元密封的樹脂(下稱密封樹脂)的粘接性的EVA層。聚合物層既可以直接設(shè)置于背板的基材板上，也可以在其與基材板之間隔著固化 涂膜層等其它層而設(shè)置于該其它層上。作為本發(fā)明的背板，將在內(nèi)側(cè)面的與密封材料層相接觸的表面上具有EVA層的形 態(tài)示于圖3，例舉了在圖(1-1)、圖(1-2)的各背板的形態(tài)中在內(nèi)側(cè)面的與密封材料層相接 觸的表面上形成有EVA層的圖(3-1)、圖(3-2)的形態(tài)。這些形態(tài)中，可以在基材板的一面 或兩面設(shè)置金屬層，特別好是僅在基材板的外側(cè)面設(shè)置金屬層。形成背板的各層間的粘接性低的情況下，還可以設(shè)置具有粘接性的其它化合物的 層(下稱粘接劑層)。例如，可例舉在基材板的表面形成由金屬箔形成的金屬層時在基材板和金屬箔之 間設(shè)置粘接劑層的情況。此外，為了改善其它聚合物(B)層的粘接性，可以在其它聚合物 (B)層的一面或兩面設(shè)置粘接劑層，較好是在一面設(shè)置粘接劑層。其它聚合物(B)層是EVA層的情況下，較好的是在EVA層的與密封材料層相接觸的面的相反側(cè)的面上設(shè)置粘接劑 層。其它聚合物層是EVA、密封材料層由EVA形成的情況下，兩者可通過壓接而粘接。作為 粘接劑，可例舉聚酯類粘接劑、丙烯酸類粘接劑、聚氨酯類粘接劑、環(huán)氧類粘接劑、聚酰胺類 粘接劑、聚酰亞胺類粘接劑等，可根據(jù)所層疊的層的材質(zhì)適當(dāng)改變。本發(fā)明的背板中，還可以在上述的各層之間、與密封材料相接觸的面以及最外側(cè) 的面上分別根據(jù)需要形成其它層。本發(fā)明的背板優(yōu)選電絕緣性高的背板。為了提高電絕緣性，構(gòu)成背板的層較好是 由低介電常數(shù)的材料形成的層。例如，粘接劑層優(yōu)選使用低介電常數(shù)的粘接劑，從低介電常 數(shù)的角度來看，更優(yōu)選環(huán)氧類粘接劑、聚酰胺類粘接劑、聚酰亞胺類粘接劑。介電常數(shù)根據(jù) 太陽能電池模塊所要求的特性而不同，較好是在3. 5以下，更好是在3. 3以下，最好是在3. 0 以下。本發(fā)明的介電常數(shù)是通過以JIS C-2151為基準(zhǔn)的方法測得的值，是23°C、頻率IkHz 的條件下的測定值。構(gòu)成背板的各層的厚度可根據(jù)所要求的性能適當(dāng)改變。例如，以含氟聚合物(A) 作為必需成分的涂料的固化涂膜層的厚度較好為5 75 μ m。金屬層的厚度較好為0. 01 50 μ m。基材板的厚度較好為25 200 μ m。其它聚合物(B)層的厚度較好為50 200 μ m。 粘接劑層的厚度較好為0. 1 25 μ m。還有，本發(fā)明的背板的總膜厚較好為30 300 μ m。[太陽能電池]本發(fā)明的背板與太陽能電池單元組合而構(gòu)成太陽能電池模塊。通常是將正面板、 將太陽能電池單元用樹脂密封而成的密封層以及背板依次層疊而制成太陽能電池模塊。層 疊過程中的密合性不足時，還可以設(shè)置粘接劑層。作為正面板，通常使用玻璃基板，但也可以使用樹脂板等柔性材料作為正面板。本 發(fā)明的背板的膜厚小且可實現(xiàn)輕量化，因此也適合用于柔性太陽能電池。
實施例以下對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不局限于此。實施例中的縮寫表示下述的含義。CTFE 三氟氯乙烯。EVE:乙基乙烯基醚。CHVE 環(huán)己基乙烯基醚。HBVE 4-羥基丁基乙烯基醚。CHMVE CH2 = CHOCH2-Cy-CH2OH (Cy 表示 1，4-亞環(huán)己基，下同)CM-EOVE =CH2 = CHOCH2-Cy-CH2O(CH2CH2O)ηΗ(η 是 CM-E0VE 的平均分子量達(dá)到 830 的數(shù))PBPV 過新戊酸叔丁酯。[含氟聚合物(Al) (Α8)的合成例]<含氟聚合物(Al)的合成例>向內(nèi)容積2500ml的不銹鋼制帶攪拌機的耐壓反應(yīng)器中投入590g的二甲苯、170g 的乙醇、206g的EVEU29g的HBVE、208g的CHVEUlg的碳酸鈣和3. 5g的PBPV，通過用氮 氣進(jìn)行脫氣來除去液體中的溶存氧。接著導(dǎo)入660g的CTFE，緩慢升溫，一邊將溫度維持在65°C—邊持續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。10小時后將反應(yīng)器水冷來停止反應(yīng)。將該反應(yīng)液冷卻至室溫后，清除未反應(yīng)單 體，用硅藻土過濾所得的反應(yīng)液，除去固體物質(zhì)。接著，通過減壓蒸除來除去乙醇和部分二 甲苯，得到包含表1中記載的單體單元的含氟聚合物溶液(Al)。該含氟聚合物的羥值為 50mgK0H/g,該含氟聚合物溶液的固體成分濃度為60%。<合成例2>向300g合成例1的含氟聚合物溶液(Al)中添加1. 6g的琥珀酸酐和0. 072g作為 催化劑的三乙胺，于70度反應(yīng)6小時進(jìn)行酯化，得到含氟聚合物溶液(A2)。測定反應(yīng)液的 紅外吸收譜，結(jié)果反應(yīng)前觀測到的酸酐的特性吸收(1850(31^^1780(31^1)在反應(yīng)后消失，觀 測到羧酸(HlOcnT1)及酯(1735(3!^1)的吸收。酯化后，得到包含表1中記載的單體單元的 含氟聚合物溶液嫩。該含氟聚合物的羥值為45mgK0H/g，酸值為5mgK0H/g，該含氟聚合物 溶液的固體成分濃度為60%。<合成例3>向內(nèi)容積2500ml的不銹鋼制帶攪拌機的耐壓反應(yīng)器中投入590g的二甲苯、170g 的乙醇、350g的EVE、140g的HBVEUlg的碳酸鈣和3. 5g的PBPV，通過用氮氣進(jìn)行脫氣來除 去液體中的溶存氧。接著導(dǎo)入715g的CTFE，緩慢升溫，一邊將溫度維持在65°C—邊持續(xù)進(jìn) 行反應(yīng)。10小時后將反應(yīng)器水冷來停止反應(yīng)。將該反應(yīng)液冷卻至室溫后，清除未反應(yīng)單體， 用硅藻土過濾所得的反應(yīng)液，除去固體物質(zhì)。接著，通過減壓蒸除來除去乙醇和部分二甲 苯，得到表1中記載的含氟聚合物溶液(A； )。該含氟聚合物的羥值為50mgK0H/g，該含氟聚 合物溶液的固體成分濃度為60%。<合成例4>除了用含氟聚合物溶液(??； )來代替含氟聚合物溶液(Al)以外，與合成例2同樣 地進(jìn)行操作，得到包含表1中記載的單體單元的含氟聚合物溶液(A4)。該含氟聚合物的羥 值為45mgK0H/g，酸值為5mgK0H/g，該含氟聚合物溶液的固體成分濃度為60%。<合成例5>向內(nèi)容積2500ml的不銹鋼制帶攪拌機的耐壓反應(yīng)器中投入590g的二甲苯、200g 的乙醇、380g的CHVE、130g的HBVE、270g的2-乙基己基乙烯基醚、Ilg的碳酸鈣和3. 5g的 PBPV，通過用氮氣進(jìn)行脫氣來除去液體中的溶存氧。接著導(dǎo)入690g的CTFE，緩慢升溫，一邊將溫度維持在65°C—邊持續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。10小時后將反應(yīng)器水冷來停止反應(yīng)。將該反應(yīng)液冷卻至室溫后，清除未反應(yīng)單 體，用硅藻土過濾所得的反應(yīng)液，除去固體物質(zhì)。接著，通過減壓蒸除來除去乙醇和部分二 甲苯，得到包含表1中記載的單體單元的含氟聚合物溶液腳。該含氟聚合物的羥值為 50mgK0H/g,該含氟聚合物溶液的固體成分濃度為60%?！春铣衫?>向內(nèi)容積2500ml的不銹鋼制帶攪拌機的耐壓反應(yīng)器中投入622g的乙基_3_乙氧 基丙酸酯、176g的乙醇、334g的HBVE、92g的EVE、Ilg的碳酸鈣和3. 5g的PBPV，通過用氮氣 進(jìn)行脫氣來除去液體中的溶存氧。接著導(dǎo)入515g的CTFE，緩慢升溫，一邊將溫度維持在65°C—邊持續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。
10小時后將反應(yīng)器水冷來停止反應(yīng)。將該反應(yīng)液冷卻至室溫后，清除未反應(yīng)單 體，用硅藻土過濾所得的反應(yīng)液，除去固體物質(zhì)。接著，通過減壓蒸除來除去乙醇和部分乙 基-3-乙氧基丙酸酯，得到包含表1中記載的單體單元的含氟聚合物溶液(A6)。該含氟聚 合物的羥值為175mgK0H/g，該含氟聚合物溶液的固體成分濃度為60%?！春铣衫?>向內(nèi)容積2500ml的不銹鋼制帶攪拌機的高壓釜中投入1280g的水、185g的EVE、 244g 的 CHVE、47g 的 CM_E0VE、194g 的 CHMVE、1280g 的離子交換水、2. Og 的碳酸鉀(K2CO3)、 1. 3g的過硫酸銨(APQ、33g的非離子性乳化劑(Newcol-2320 日本乳化劑株式會社制)、
1.4g的陰離子性乳化劑(月桂基硫酸鈉)，用冰冷卻，將氮氣加壓至達(dá)到3. 5kg/cm2來進(jìn)行 脫氣。該加壓脫氣重復(fù)進(jìn)行2次后脫氣至IOmmHg,除去溶存空氣后，加入664g的CTFE，于 50°C進(jìn)行M小時的反應(yīng)。進(jìn)行M小時的反應(yīng)后，將反應(yīng)器水冷來停止反應(yīng)。將該反應(yīng)液 冷卻至室溫后，清除未反應(yīng)單體，得到包含表1中記載的單體單元的含氟聚合物溶液(A7)。 該含氟聚合物的羥值為55mgKOH/g，該含氟聚合物溶液的固體成分濃度為50%?！春铣衫?_2>向內(nèi)容積2500ml的不銹鋼制帶攪拌機的高壓釜中投入1280g的水、259g的2_乙 基己基乙烯基醚OEHVE)、468g的CHVE、17g的CM_EOVE、38g的CHMVE、1280g的離子交換水、
2.Og的碳酸鉀(K2CO3)、1· 3g的過硫酸銨(APS)、33g的非離子性乳化劑(Newcol-2320 日本 乳化劑株式會社制)、1. 4g的陰離子性乳化劑(月桂基硫酸鈉)，用冰冷卻，將氮氣加壓至達(dá) 到3. 5kg/cm2來進(jìn)行脫氣。該加壓脫氣重復(fù)進(jìn)行2次后脫氣至IOmmHg,除去溶存空氣后，加 入664g的CTFE，于50°C進(jìn)行M小時的反應(yīng)。進(jìn)行M小時的反應(yīng)后，將反應(yīng)器水冷來停止 反應(yīng)。將該反應(yīng)液冷卻至室溫后，清除未反應(yīng)單體，得到包含表1中記載的單體單元的含氟 聚合物溶液(A7D。該含氟聚合物的羥值為10mgK0H/g，該含氟聚合物溶液的固體成分濃 度為50%?！春铣衫?>使旭硝子株式會社制Iumiflon溶解于甲基乙基酮(MEK)，得到固體成分為60質(zhì) 量％的清漆。向300g該清漆中添加4. Sg琥珀酸酐和0. 072g作為催化劑的三乙胺，于70 度反應(yīng)6小時來進(jìn)行酯化。測定反應(yīng)液的紅外吸收譜，結(jié)果反應(yīng)前觀測到的酸酐的特性吸 收(1850011117800^1)在反應(yīng)后消失，觀測到羧酸(HlOcnT1)及酯(1735^^1)的吸收。酯 化后的含氟共聚物的羥值為85mg/K0H，酸值為15mgK0H/g。接著，向酯化后的含氟共聚物中添加4. 9g的三乙胺，在室溫下攪拌20分鐘，將羧 酸中和，緩慢添加160g離子交換水。最后，減壓蒸除丙酮和甲基乙基酮。再添加20g離子交換水，得到固體成分濃度50 質(zhì)量％的含氟聚合物溶液(A8)。< 合成例 8_2>除了使用3. Sg的琥珀酸酐、將用于中和的三乙胺的量改為3. 9g以外，與合成例8 同樣地進(jìn)行溶解、酯化、中和、溶劑的減壓蒸除，得到固體成分濃度50質(zhì)量％的含氟聚合物 溶液(A8-2)。酯化后的含氟共聚物的羥值為87mg/K0H，酸值為l^igKOH/g。本發(fā)明的實施例中所用的聚合物是以下表所示的比例包含下表所示的單體單元 的共聚物。
這里，表中的數(shù)字的單位表示摩爾％。表中的注解表示下述的含義。(注1)包含1摩爾％用琥珀酸酐對HBVE的羥基進(jìn)行酸改性而得的單元。(注2)包含15摩爾％的2-乙基己基乙烯基醚的單元。(注3)包含10摩爾％的CHMVE的單元。(注4)包含0. 5摩爾％的CM-EOVE的單元。(注5)包含14.摩爾7%的2-乙基己基乙烯基醚的單元。(注6)包含2摩爾％的CHMVE的單元。(注7)包含0. 3摩爾％的CM-EOVE的單元。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種太陽能電池模塊用背板，其特征在于，在基材板的一側(cè)或兩側(cè)形成有含有含氟 聚合物(A)的涂料的固化涂膜層，所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、 基于含交聯(lián)性基團的單體(b)的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2 20的直鏈 或分支烷基和聚合性不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的重復(fù)單兀。
2.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，相對于含氟聚合物(A)中 的全部重復(fù)單元，基于含烷基的單體(c)的重復(fù)單元的含量的總和為10 50摩爾％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，含交聯(lián)性基團的單體 (b)的交聯(lián)性基團是羥基，含氟聚合物(A)的羥值為30 200mgK0H/g。
4.如權(quán)利要求1 3中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，含氟聚合 物(A)是具有羧基的含氟聚合物。
5.如權(quán)利要求1 3中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，含氟聚合 物(A)是具有部分或全部的羧基與堿性物質(zhì)形成了鹽的基團的含氟聚合物；涂料含有該含 氟聚合物(A)和水，是該含氟聚合物(A)分散于水而成的水分散涂料。
6.如權(quán)利要求1 5中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，涂料是含 氟聚合物(A)分散于水而成的水性分散涂料，該含氟聚合物(A)的末端具有羥基作為交聯(lián) 性基團，且具有包含聚氧乙烯結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈。
7.如權(quán)利要求1 6中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，涂料含有 紫外線吸收劑。
8.如權(quán)利要求1 7中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，涂料含有 顏料。
9.如權(quán)利要求8所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，顏料是氧化鈦或復(fù)合粒子；所述復(fù)合粒子包括含氧化鈦的粒子、被覆該粒子的由含氧化鈰的層構(gòu)成的被覆層以及 被覆該被覆層的由含氧化硅的層構(gòu)成的被覆層。
10.如權(quán)利要求1 9中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板，其特征在于，在背板 的與太陽能電池單元相接觸的一側(cè)的最表面設(shè)置有與所述固化涂膜不同的聚合物材料的層。
11.一種太陽能電池模塊，其特征在于，由正面板、將太陽能電池單元用樹脂密封而成 的密封層以及權(quán)利要求1 10中的任一項所述的太陽能電池模塊用背板依次層疊而成。
12.—種太陽能電池模塊用背板的制造方法，其特征在于，在基材板的一側(cè)或兩側(cè)涂布 含有含氟聚合物(A)和固化劑的涂料，進(jìn)行干燥使其固化而形成固化涂膜層；所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、基于含交聯(lián)性基團的單體(b) 的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2 20的直鏈或分支烷基和聚合性不飽和基 團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的重復(fù)單元。
13.—種太陽能電池模塊用背板的制造方法，其特征在于，在基材板的一側(cè)或兩側(cè)涂布 含有含氟聚合物(A)、水和固化劑的水性涂料，進(jìn)行干燥使其固化而形成固化涂膜層；所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、基于具有羥基作為交聯(lián)性基 團的含交聯(lián)性基團的單體(b)的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2 20的直鏈或分支烷基和聚合性不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(C)的重復(fù)單元。
14.一種太陽能電池模塊用背板的制造方法，其特征在于，用酸酐對含氟聚合物的部分 或全部羥基進(jìn)行酸改性，然后用堿性物質(zhì)中和，藉此獲得含氟聚合物(A)，將含有該含氟聚 合物(A)、水和固化劑的水性涂料涂布于基材板的一側(cè)或兩側(cè)，進(jìn)行干燥使其固化而形成固 化涂膜層；所述含氟聚合物具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、基于具有羥基作為交聯(lián)性 基團的含交聯(lián)性基團的單體(b)的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2 20的直 鏈或分支烷基和聚合性不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的重復(fù) 單元。
15.如權(quán)利要求13或14所述的制造方法，其特征在于，固化劑是水分散性的異氰酸酯 類固化劑。
全文摘要
本發(fā)明提供形成于基材板的一側(cè)或兩側(cè)的含氟聚合物涂料的固化涂膜層不會產(chǎn)生裂紋、開裂、白化、剝離等問題、輕量且生產(chǎn)性優(yōu)良的太陽能電池模塊用背板。本發(fā)明的太陽能電池模塊用背板及使用該背板的太陽能電池模塊中，作為形成于基材板的一側(cè)或兩側(cè)的含氟聚合物涂料的固化涂膜層，形成有含有含氟聚合物(A)的涂料的固化涂膜層，所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烴(a)的重復(fù)單元、基于含交聯(lián)性基團的單體(b)的重復(fù)單元以及基于由不含季碳原子的碳數(shù)2～20的烷基和聚合性不飽和基團通過醚鍵或酯鍵連接而成的含烷基的單體(c)的重復(fù)單元。
文檔編號H01L31/042GK102067327SQ200980123780
公開日2011年5月18日 申請日期2009年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月23日
發(fā)明者增田祥, 高柳敬志, 鷲見直子 申請人:旭硝子株式會社