專利名稱：太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片及使用其的太陽電池模塊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種用以保護(hù)太陽電池模塊背面的黏著片及使用其的太陽電池模 塊。
背景技術(shù)：
近年來，由于對地球暖化等環(huán)境問題的意識高漲，使得潔凈能源的太陽能發(fā)電受 到矚目，而正開發(fā)具有各種形態(tài)的太陽電池。此太陽電池，一般是將串連或并連的復(fù)數(shù)片太 陽電池單元加以封裝，而由經(jīng)單元化的復(fù)數(shù)個太陽電池模塊所構(gòu)成。上述太陽電池模塊，要求具有可在戶外長期使用的充分的耐久性、耐候性等。如圖 7所示，一般太陽電池模塊61的具體結(jié)構(gòu)，是從表面?zhèn)纫佬蚍e層由玻璃等所構(gòu)成的透光性 基板62、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等熱可塑性樹脂所構(gòu)成的填充劑層63、光電組件 的復(fù)數(shù)片太陽電池單元64、與上述填充劑層63相同的填充劑層65、以及太陽電池模塊用背 片66，然后由真空加熱積層法等加以一體成形。并且，將各太陽電池單元64串連或并連，其 兩端子67通過設(shè)置于背面(背片66)側(cè)的接線盒68，與外部配線的端子連接。上述太陽電池模塊，若內(nèi)部侵入水汽、氧氣等，則可能會導(dǎo)致填充劑層63、65的剝 離及變色、配線的腐蝕、太陽電池單元64的功能下降等。因此，對于上述太陽電池模塊用 背片66，除了強(qiáng)度、耐候性、耐熱性等基本性能外，亦要求對水汽、氧氣等的氣體阻擋性。以 往的太陽電池模塊用背片66，例如采用將一對合成樹脂層積層于氣體阻擋層的兩面而成的 多層結(jié)構(gòu)體等。具體以往的太陽電池模塊用背片66，開發(fā)出有(a)將一對聚氟乙烯膜積層 于鋁箔兩面的結(jié)構(gòu)者(參照日本特開平6-177412號公報(bào)等)、(b)將聚對酞酸乙二酯膜積 層于蒸鍍有金屬氧化物的樹脂膜的兩面的結(jié)構(gòu)者(參照日本特開2002-100788號公報(bào)等)等。然而，以往的太陽電池模塊用背片66及具備該太陽電池模塊用背片66的太陽電 池模塊61，難以防止在設(shè)置太陽電池面板時(shí)等所產(chǎn)生的物理性撞擊造成的傷痕。此種物理 性撞擊造成的傷痕、因長期使用所產(chǎn)生的裂痕等物理性缺陷69，會降低背片66的耐久性、 絕緣性、水汽阻擋性等，進(jìn)而使填充劑層63、65發(fā)生劣化，其結(jié)果導(dǎo)致太陽電池單元64本身 的功能下降。因此，盡管太陽電池單元64本身等仍可使用，但是若背片66發(fā)生裂痕等物理 性缺陷，則會存在太陽電池模塊本身無法長期使用的不良情形。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片及使用其的太陽電 池模塊，該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，由抑制背片的傷痕、裂痕(因物理性撞擊太陽 電池模塊或長期使用所產(chǎn)生)等物理性缺陷的擴(kuò)大，且防止因水汽從該物理性缺陷部分進(jìn) 入等所產(chǎn)生的填充層及太陽電池單元的劣化，以實(shí)現(xiàn)太陽電池模塊的長壽命化。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，具備有合成樹 脂制的基材層、與積層在此基材層的一面?zhèn)鹊酿ぶ鴦?，此黏著劑層的平均厚度?. 01mm以上、Imm以下。若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，則由于將該黏著片積層在產(chǎn)生傷痕、 裂痕等物理性缺陷的太陽電池模塊背面的背片背面，而可防止水汽等從物理性缺陷部分進(jìn) 入，且可抑制缺陷部分的擴(kuò)大。又，若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，則由于黏著 劑層的平均厚度在0.01mm以上、Imm以下，由將黏著劑層埋入至通常會產(chǎn)生于背片的物理 性缺陷部分的最深部，而可抑制傷痕及裂痕等缺陷的擴(kuò)大及確實(shí)防止水汽等自外部侵入太 陽電池模塊內(nèi)部。亦即，若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，則由于背片背面貼設(shè)有 該黏著劑層，而可實(shí)現(xiàn)太陽電池模塊的長壽命化。構(gòu)成上述黏著劑層的黏著劑，較佳為使用丙烯酸系黏著劑。若使用該太陽電池模 塊背面保護(hù)用黏著片，則由于使用黏著力強(qiáng)，耐久性、耐候性優(yōu)異的丙烯酸系黏著劑作為黏 著劑，而可抑制物理性缺陷擴(kuò)大及確實(shí)提高水汽等侵入防止功能，且可長期維持該功能。亦可使用丁基橡膠系黏著劑作為構(gòu)成上述黏著劑層的黏著劑。若使用該太陽電池 模塊背面保護(hù)用黏著片，則由于使用耐候性、耐寒性及對凹凸的追隨性良好的丁基橡膠系 黏著劑作為黏著劑，因此可抑制物理性缺陷擴(kuò)大及確實(shí)提高水汽等侵入防止功能，且可長 期維持該功能。較佳為使用紫外線硬化型黏著劑作為構(gòu)成上述黏著劑層的黏著劑。若使用該太陽 電池模塊背面保護(hù)用黏著片，則由于使用紫外線硬化型黏著劑作為黏著劑，因此在將此黏 著片貼于太陽電池模塊的背面之后，由曝曬于陽光下，使其照射到紫外線而會緩慢地逐漸 硬化。因此，若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，則可確實(shí)填補(bǔ)物理性缺陷的間隙而 防止其擴(kuò)大，且可提高此黏著片的強(qiáng)度?？删邆浞e層于上述基材層的另一面?zhèn)燃?或上述基材層與黏著劑層之間的障壁 層，此障壁層可含有無機(jī)物。如此，該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片由于具備有含無機(jī)物 的障壁層，因此具有更高的水汽等氣體阻擋性，且可提升機(jī)械強(qiáng)度。上述無機(jī)物可為無機(jī)氧化物或鋁。若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，則 由于障壁層含有無機(jī)氧化物或鋁，而可更加提高氣體阻擋性及機(jī)械強(qiáng)度，且可由散熱效果 抑制太陽電池單元的溫度上升，使得可進(jìn)一步促進(jìn)太陽電池模塊使用期間的長期化。并且， 若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，如上述，由于具有含金屬的層，故可提高剛性， 而可提升安裝黏著片時(shí)等的操作性、作業(yè)性。上述障壁層，較佳為積層有復(fù)數(shù)層。該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，由于積層 有復(fù)數(shù)層的障壁層，因此可顯著提升氣體阻擋性及機(jī)械強(qiáng)度。上述黏著劑層的一面，可被覆離型片。該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，由于一 面被覆有離型片，因此可防止黏著劑層與其它東西接觸直至快要進(jìn)行貼附作業(yè)前，故作業(yè) 性高，且可提高貼附時(shí)黏著片的黏著功能。因此，若使用從表面?zhèn)纫佬蚍e層有透明性基板、填充劑層、光電組件的太陽電池單 元、填充劑層、背片、該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，且具有下述特征的太陽電池模塊， 亦即由該黏著劑層將上述太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片貼設(shè)于上述背片的背面，則即使 在背片背面產(chǎn)生有傷痕、裂痕等物理性缺陷的情形，亦可由太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著 片，抑制物理性缺陷的擴(kuò)大，且防止水汽等從此物理性缺陷部分通過，從而可促進(jìn)太陽電池 模塊的長壽命化。又，若使用該太陽電池模塊，可抑制背片背面的物理性缺陷的發(fā)生。
此處太陽電池模塊的「表面?zhèn)取?，是指太陽電池模塊的受光面?zhèn)戎狻６副趁?側(cè)」，則是指與表面?zhèn)?亦即上述受光面?zhèn)?相反側(cè)面之意。如以上說明，若使用本發(fā)明的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，則當(dāng)在太陽電池 模塊的背片背面產(chǎn)生有傷痕、裂痕等物理性缺陷時(shí)，由此黏著劑層貼附該黏著片，使黏著劑 層填補(bǔ)此缺陷部分，抑制缺陷部分的擴(kuò)大，且防止水汽等從此缺陷部分進(jìn)入，由此可防止太 陽電池模塊的劣化，而實(shí)現(xiàn)長壽命化。因此，具備本發(fā)明的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片 的太陽電池模塊，可抑制填充層及太陽電池單元的劣化，而可長期使用。


圖1顯示本發(fā)明一實(shí)施形態(tài)的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片的示意剖面圖。圖2顯示與圖1的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片不同形態(tài)的太陽電池模塊背面 保護(hù)用黏著片的示意剖面圖。圖3表示與圖1及圖2的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片不同形態(tài)的太陽電池模 塊背面保護(hù)用黏著片的示意剖面圖。圖4顯示與圖1、圖2及圖3的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片不同形態(tài)的太陽電 池模塊背面保護(hù)用黏著片的示意剖面圖。圖5表示與圖1至圖4的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片不同形態(tài)的太陽電池模 塊背面保護(hù)用黏著片的示意剖面圖。圖6表示使用圖1的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片的太陽電池模塊的示意剖面 圖。圖7表示公知的太陽電池模塊的示意剖面圖。附圖中主要組件符號說明1，11，21，31，41太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，2基材層，3黏著劑層，4障壁層， 5障壁層，6接著劑層，51太陽電池模塊，52透光性基板，53填充劑層，M太陽電池單元，55 填充劑層，56太陽電池模塊用背片，57端子，58接線盒，59物理性缺陷。
具體實(shí)施例方式以下參照附圖，詳細(xì)說明本發(fā)明的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片及使用其的太 陽電池模塊。圖1的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1，具備有基材層2、與積層于此基材層2 的一面?zhèn)鹊酿ぶ鴦??；膶?，是以合成樹脂為主成分所形成。此基材層2的主成分的合成樹脂并無 特別限制，例如，可列舉聚烯系樹脂、氟系樹脂、聚(甲基)丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、 聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚酰胺酰亞胺系樹脂、聚芳香基酞酸酯系樹 脂、聚硅氧系樹脂、聚砜系樹脂、聚苯硫系樹脂、聚醚砜(polyether sulfone)系樹脂、聚胺 甲酸酯系樹脂、縮醛系樹脂、纖維素系樹脂、丙烯腈一苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈一丁 二烯一苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、聚氯乙烯系樹脂等。上述樹脂的中，較佳為具有高耐熱 性、物理強(qiáng)度、耐候性、耐久性、對水汽等的氣體阻擋性等的聚烯系樹脂、聚酯系樹脂、氟系 樹脂。
上述聚烯系樹脂，可列舉聚乙烯(例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯等)、聚丙烯、 乙烯與不飽和羧酸酯的共聚物(例如乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一丙烯酸甲酯共聚 物，乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物等)、乙烯與不飽和羧酸的共聚物(例如乙烯一丙烯酸共 聚物、乙烯一甲基丙烯酸共聚物等)、離子聚合物樹脂等。此等的中，較佳為在耐水解性、耐 熱性、耐候性等諸功能面及價(jià)格面皆兼具的聚乙烯或耐熱性、強(qiáng)度、耐候性、耐久性、氣體阻 擋性等功能性皆優(yōu)異的環(huán)狀聚烯系樹脂。上述環(huán)狀聚烯系樹脂，例如可列舉a)聚合環(huán)戊二烯(及其衍生物)、二環(huán)戊二烯 (及其衍生物)、環(huán)己二烯(及其衍生物)、降冰片二烯(norbornadiene)(及其衍生物)等 環(huán)狀二烯而成的聚合物，b)共聚該環(huán)狀二烯與乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、苯乙烯、丁二 烯、異戊二烯等烯類單體的1種或2種以上而成的共聚物等。此等環(huán)狀聚烯系樹脂的中，特 佳為強(qiáng)度、耐熱性、耐候性等優(yōu)異的環(huán)戊二烯(及其衍生物)、二環(huán)戊二烯(及其衍生物)或 降冰片二烯(及其衍生物)等環(huán)狀二烯的聚合物。上述聚酯系樹脂，例如可列舉聚對酞酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯 (polyethylene naphthalate)等。此等聚酯系樹脂中，特佳為在耐熱性、耐候性等諸功能面 及價(jià)格面皆兼具的聚對酞酸乙二酯。上述氟系樹脂，例如可列舉聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚 的共聚物所構(gòu)成的全氟烷氧基樹脂(perfluoroalkoxy resin, PFA)、四氟乙烯與六氟丙 烯的共聚物(FEP)、四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚與六氟丙烯的共聚物(EPE)、四氟乙烯 與乙烯或丙烯的共聚物(ETFE)、聚三氟氯乙烯樹脂(PCTFE)、乙烯與三氟氯乙烯的共聚 物(ECTFE)、偏二氟乙烯系樹脂(PVDF)、氟乙烯系樹脂(PVF)等。此等氟系樹脂中，特佳 為強(qiáng)度、耐熱性、耐候性等優(yōu)異的聚氟乙烯系樹脂(PVF)、四氟乙烯與乙烯或丙烯的共聚物 (ETFE)。另，基材層2的形成材料，可混合上述合成樹脂的1種或2種以上來使用。又，于 基材層2的形成材料中，可為了改良或改造加工性、耐熱性、耐候性、機(jī)械性質(zhì)、尺寸穩(wěn)定性 等，而混合各種添加劑等。此添加劑，例如可列舉潤滑劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收齊U、 光穩(wěn)定化劑、填充劑、強(qiáng)化纖維、增強(qiáng)劑、抗靜電劑、阻燃劑、防火劑、發(fā)泡劑、防霉劑，顏料 等。上述基材層2的成形方法，并無特別限制，例如可采用擠壓法、澆鑄法、T模法、切削法、 充氣法(inflation method)等公知的方法。上述基材層2，可為單層結(jié)構(gòu)，或亦可為2層以 上的多層結(jié)構(gòu)?；膶?的平均厚度的下限，較佳為0. 3mm,特佳為0. 5mm。另一方面，基材層2的 平均厚度的上限，較佳為5mm，特佳為3mm。若基材層2的平均厚度未達(dá)上述下限，則會發(fā)生下述不良情形該太陽電池模塊 背面保護(hù)用黏著片1的操作將會變得困難，且水汽阻擋性等功能性會變得不夠充分。尤其 是該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，由于是配合既有的太陽電池模塊尺寸及太陽電池模 塊的接線盒位置及尺寸，經(jīng)裁切后，貼合于太陽電池模塊的背面，因此若平均厚度未達(dá)上述 下限，則可能會使得剪貼時(shí)的作業(yè)性下降，且難以對應(yīng)于各太陽電池模塊尺寸來進(jìn)行貼合， 或可能會因貼合偏移導(dǎo)致與背片的密合性下降，而無法充分發(fā)揮缺陷擴(kuò)大防止功能及水汽 等阻擋功能。相反地，若基材層2的平均厚度超過上述上限，則會反于太陽電池模塊薄型化及輕量化的要求。又，若基材層2的平均厚度超過上述上限，則由于會增加太陽電池模塊背面 保護(hù)用黏著片1的重量，故同樣地可能會使得貼合于背面時(shí)的作業(yè)性下降，且難以對應(yīng)于 各太陽電池模塊尺寸來進(jìn)行貼合，或可能會因貼合偏移導(dǎo)致與背片的密合性下降，而無法 充分發(fā)揮缺陷擴(kuò)大防止功能及水汽等阻擋功能?；膶?中可分散含有顏料。可如此由在基材層2中分散含有顏料，以提升基材 層2并進(jìn)而提升該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1的耐熱性、耐候性、耐久性、熱尺寸穩(wěn) 定性、強(qiáng)度等諸特性。又，可由在基材層2中分散含有白色顏料，以附加將穿透太陽電池單 元的光線加以反射的功能，而更加提高發(fā)電效率。并且，可由在基材層2中分散含有黒色顏 料等，以將基材層2著色成各種顏色，而提升太陽電池模塊的設(shè)計(jì)性。此白色顏料，并無特別限制，例如可使用碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋅、碳酸鉛(II)、硫 酸鋇等。其中，較佳為樹脂材料(用以形成基材層幻中的分散性優(yōu)異，且對基材層2的耐 久性、耐熱性、強(qiáng)度等提升效果較大的碳酸鈣。此碳酸鈣，具有方解石、文石、六方方解石等 結(jié)晶形態(tài)，任何一種結(jié)晶形態(tài)皆可使用。此碳酸鈣，亦可經(jīng)硬脂酸、十二基二苯磺酸鈉、硅烷 偶合劑、鈦偶合劑等進(jìn)行過表面處理，或亦可含有10%以下左右的氧化鎂、氧化鋁、二氧化 硅、二氧化鈦等雜質(zhì)。其它的顏料，可列舉碳黑等黒色顏料，群青、普魯士藍(lán)等藍(lán)色顏料，鐵 丹(colcothar)(赤鐵氧化物)、鎘紅、鉬橙等紅色顏料，給予金屬光澤的金屬粉顏料等，可 有助于提升太陽電池模塊的設(shè)計(jì)性。上述顏料的平均粒徑，較佳在IOOnm以上、30 μ m以下，特佳在300nm以上、3 μ m以下。另，本發(fā)明中的平均粒徑，是指從倍率1000倍的電子顯微鏡中所觀測到的粒子隨機(jī)選 取30個粒子，然后將該30個粒子的粒徑加以平均而得者。又，粒徑是以費(fèi)雷特O^eret’ s diameter)(—定方向的平行線隔著投影像時(shí)的間隔)來加以定義。若顏料的平均粒徑小于上述范圍，則可能會因凝聚等而難以均勻分散于基材層2 中。另一方面，若顏料的平均粒徑超過上述范圍，則可能會降低對上述基材層2的耐熱性等 諸特性的提升效果。上述顏料的含量，較佳在8質(zhì)量％以上、30質(zhì)量％以下。若顏料的含量小于上述下 限，則對基材層2的耐久性、耐熱性、強(qiáng)度等提升效果會變小。另一方面，若顏料的含量超過 上述上限，則可能會降低顏料在基材層2中的分散性，而導(dǎo)致基材層2的強(qiáng)度下降。又，可對基材層2的另一面(與外界氣體接觸側(cè)的面)施以頂涂(topcoat)處理。 由如此對基材層2的另一面施以頂涂處理，可封閉及保護(hù)基材層2，其結(jié)果，可提升黏著片1 的操作性，且即使在基材層2具有傷痕、凹部等缺陷，亦可抑制強(qiáng)度、耐候性等的下降，減少 基材層2的逐年劣化。上述頂涂處理所使用的頂涂劑，例如可列舉聚酯系頂涂劑、聚酰胺系頂涂劑、聚胺 甲酸酯系頂涂劑、環(huán)氧系頂涂劑、酚系頂涂劑、(甲基)丙烯酸系頂涂劑、聚乙酸乙烯酯系頂 涂劑、聚乙烯或聚丙烯等聚烯系頂涂劑、纖維素系頂涂劑等。此頂涂劑中，特佳為與基材層 2的接著強(qiáng)度高、有助于保護(hù)基材層2表面等的聚酯系頂涂劑。上述頂涂劑的涂布量(以固體成分換算)的下限，較佳為lg/m2，特佳為3g/m2。另 一方面，該頂涂劑的涂布量的上限，較佳為10g/m2，特佳為7g/m2。若頂涂劑的涂布量小于上 述下限，則可能會使保護(hù)基材層2的效果變小。另一方面，即使該頂涂劑的涂布量超過上述 上限，亦不會使上述基材層2的保護(hù)效果再增大，反而會使該黏著片1的厚度增大，而可能會不符薄型化及輕量化的要求。另，于上述頂涂劑中，可適當(dāng)混合用以提升密接著性的硅烷偶合劑、用以提升耐候 性等的紫外線吸收劑、用以提升耐熱性等的無機(jī)填料等各種添加劑。此添加劑的混合量，為 了可以顯現(xiàn)添加劑的效果且又不會阻礙頂涂劑的功能，較佳在0. 1質(zhì)量％以上、10質(zhì)量％ 以下。頂涂劑中所含有的紫外線吸收劑，吸收紫外線而可有效率地轉(zhuǎn)換成熱能者，且若 是對于光為穩(wěn)定的化合物，則并無特別限制，可使用公知物。其中，較佳為紫外線吸收功能 高、與上述頂涂劑的相溶性良好且穩(wěn)定存在的柳酸系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸 收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑及氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，可使用選自此等的群的1 種或2種以上的紫外線吸收劑。又，紫外線吸收劑，亦宜使用分子鏈具有紫外線吸收基的聚 合物(例如，日本觸媒股份有限公司的「UWR UV」系列等)。由使用此分子鏈具有紫外線吸 收基的聚合物，可使與頂涂劑的相溶性高，防止因紫外線吸收劑的溢出等所導(dǎo)致的紫外線 吸收功能的劣化。黏著劑層3，是由將黏著劑涂布在基材層2的一面來形成。黏著劑層3的平均厚 度的下限為0. 01mm，較佳為0. 015mm，特佳為0. 02mm。又，黏著劑層3的平均厚度的上限為 Imm,較佳為0. Imm,特佳為0. 05mm。若使用黏著劑層3為上述平均厚度的該太陽電池模塊 背面保護(hù)用黏著片1，則可由將該黏著片1積層在產(chǎn)生有傷痕、裂痕等物理性缺陷的太陽電 池模塊背面的背片表面，來防止水汽自物理性缺陷部分進(jìn)入，且抑制物理性缺陷擴(kuò)大。又， 若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1，則由于黏著劑層3的平均厚度在上述范圍，而 可將黏著劑層3埋入至通常所產(chǎn)生的物理性缺陷的最深部，確實(shí)地抑制傷痕及裂痕等物理 性缺陷擴(kuò)大及水汽等自外部的侵入。若黏著劑層3的平均厚度未達(dá)上述下限，則黏著劑將無法填補(bǔ)通常所產(chǎn)生的傷 痕、裂痕等物理性缺陷的深度，而產(chǎn)生間隙，使得缺陷易于持續(xù)擴(kuò)大，且由于水汽等會從此 間隙進(jìn)入，而使得水汽等阻擋性下降。相反地，若黏著劑層3的平均厚度超過上述上限，則 例如可能會因黏著劑層3的厚度，而使得在將該黏著片裁切成所需形狀時(shí)造成阻礙等作業(yè) 性下降。此黏著劑層3所使用的黏著劑，并無特別限制，例如可列舉丙烯酸系黏著劑、丙烯 酸一膠系黏著劑、天然膠系黏著劑、丁基橡膠系等合成膠系黏著劑、聚硅氧系黏著劑、聚胺 甲酸酯系黏著劑、環(huán)氧系黏著劑、聚乙烯系黏著劑、聚酯系黏著劑等，此等中，基于黏著力、 保持力、黏附力(tack force)的平衡，耐久性、耐候性佳，可廉價(jià)取得的理由，特佳為丙烯酸 系黏著劑、或耐候性、耐候性及對凹凸的追隨性良好的丁基橡膠系黏著劑。構(gòu)成丙烯酸系黏著劑的單體并無特別限制，例如可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸三級丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸 異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、2-甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯 酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯(烷基例如為碳數(shù)1 20)；丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙 烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸4-羥丁酯等丙烯酸羥烷酯、甲基丙烯酸羥烷酯(羥烷基例如為 碳數(shù)1 20)；丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、亞甲基丁二酸等不飽和脂肪 族羧酸；乙酸乙烯酯；此等組合等。其中，由使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯作為單體，由于黏著力、保持力、黏附力等黏著特性良好，故為特佳。在聚合起始劑的存在下，以通 常的方法由溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、懸浮聚合等對此等單體進(jìn)行聚合，由此制造上 述丙烯酸系黏著劑。尤其是以乳化聚合所得的乳液型丙烯酸系黏著劑，由于是使用水作為 主要聚合溶劑，而可謀求制造該黏著片1時(shí)的安全性及減輕對地球環(huán)境的負(fù)荷，故較佳。上述丁基橡膠系黏著劑，通常具備有丁基橡膠、軟化劑及增黏樹脂。上述丁基橡膠，是以異丁烯為主成分，并為了進(jìn)行交聯(lián)而共聚1 2重量％的異戊 二烯而得。丁基橡膠，具有透氣性極低的特征。上述丁基橡膠，較佳為交聯(lián)以提升黏著力與 凝聚力的平衡，可列舉由聚烷基酚樹脂類的硫化、電子束交聯(lián)、由添加光起始劑與光聚合性 多官能性單體(例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等)所進(jìn)行的紫外線交聯(lián)等，但基于不需要 其它膠系黏著劑所需的硫化觸媒，且耐熱性、非污染性良好的理由，較佳為聚烷基酚樹脂類 的硫化。上述軟化劑，是為了降低丁基橡膠的玻璃轉(zhuǎn)移溫度并提升低溫時(shí)的初期接著性， 保持高凝聚力與黏著力的平衡所添加者，例如可列舉加工用油(process oil)、填充油等石 油系；液狀聚異丁烯、液狀聚丁烯、液狀聚異戊二烯等液狀膠；酞酸二丁酯、酞酸二辛酯等 二元酸酯系可塑劑等。上述增黏樹脂，是為了提升初期接著性所添加，例如可列舉松香、改質(zhì)松香、松酯 等松香系樹脂；萜烯樹脂、芳香族改質(zhì)萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯酚等萜烯系樹脂；脂 肪族系(C5系)石油樹脂、芳香族系(C9系)石油樹脂、C5/C9系共聚石油樹脂、脂環(huán)族系 石油樹脂、熏草咔·茚樹脂、苯乙烯系石油樹脂等石油樹脂；烷基酚樹脂、松香改質(zhì)酚樹脂 等酚系樹脂；二甲苯樹脂等通常的增黏樹脂全部，從耐候性良好的觀點(diǎn)，較佳為石油樹脂于上述丁基橡膠系黏著劑，在不會阻礙其黏著物性等的范圍，例如亦可適當(dāng)添加 填充劑、抗老化劑等。上述填充劑，例如可列舉碳酸鈣；碳酸鎂；白云石等鈣；碳酸鎂；高嶺土、燒成黏 土、葉蠟石、膨土、絹云母、沸石、霞石·正長巖、滑石、綠坡縷石、硅灰石等硅酸鹽；硅藻土、 硅石粉等硅氧；氫氧化鋁；英云閃長巖類、沉淀硫酸鋇等硫酸鋇；石膏等硫酸鈣；亞硫酸鈣； 碳黑；氧化鋅；二氧化鈦等。上述抗老化劑，例如可列舉酚系抗老化劑、胺系抗老化劑、咪唑系抗老化劑、胺二 硫甲酸系抗老化劑、磷系抗老化劑、含硫酯系抗老化劑等。構(gòu)成黏著劑層3的黏著劑，較佳為紫外線硬化型黏著劑。由使用紫外線硬化型黏 著劑作為黏著劑，可在將此黏著片1貼于太陽電池模塊背面之后，將黏著劑層3曝曬于陽光 下，使其照射到紫外線而緩慢地逐漸硬化，以此提高此黏著片1的強(qiáng)度。紫外線硬化型黏著劑，除了上述黏著性的聚合物成分外，還可使用含有紫外線硬 化成分，但亦可使用含有下述形態(tài)的紫外線硬化型聚合物，該形態(tài)為在黏著性聚合物的側(cè) 鏈加合有不飽和雙鍵。紫外線硬化成分，可使用由照射紫外線而會產(chǎn)生紫外線硬化成分反應(yīng)[例如，紫 外線硬化成分彼此的反應(yīng)、紫外線硬化成分與黏著劑層中其它成分(例如，丙烯酸系聚合 物等)的反應(yīng)等]。具體而言，紫外線硬化成分，可使用至少具有1個在分子內(nèi)含有不飽和 雙鍵的基(含不飽和雙鍵的基)的化合物(單體、寡聚物或聚合物等)，尤其宜為非揮發(fā)性 化合物。紫外線硬化成分，可單獨(dú)或組合2種以上使用。
紫外線硬化成分中含有不飽和雙鍵的基，尤其以含有碳一碳雙鍵的基(含碳一碳 雙鍵的基)為佳，該含碳一碳雙鍵的基，例如可列舉乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯?；群?乙烯性不飽和鍵的基等。含不飽和雙鍵的基可單獨(dú)或組合2種以上使用。另，于紫外線硬 化成分1分子中，含不飽和雙鍵的基的數(shù)目，較佳在2個以上。當(dāng)紫外線硬化成分在1分子 中具有2個以上含不飽和雙鍵的基時(shí)，可使用復(fù)數(shù)個相同的含不飽和雙鍵的基，亦可使用2 種以上的含不飽和雙鍵的基。紫外線硬化成分，例如可列舉(甲基)丙烯酸酯與多元醇的酯化物、酯丙烯酸系化 合物、胺甲酸乙酯丙烯酸系化合物、具有含不飽和雙鍵的基的三聚氰酸酯系化合物、具有含 不飽和雙鍵的基的異三聚氰酸酯系化合物等。紫外線硬化成分，更具體而言，例如可列舉烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯[(甲基) 丙烯酸二(烷二醇)酯；例如三縮四乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基) 丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇的 二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇的二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇的二(甲基)丙烯酸 酯等C1-9烷二醇或聚(C1-9烷二醇)的二(甲基)丙烯酸酯等]、2_丙烯基-二 -3- 丁烯 基三聚氰酸酯、參(2-羥乙基)異三聚氰酸酯的二(甲基)丙烯酸酯、對新戊二醇1摩爾加 合4摩爾以上的氧化乙烯或氧化丙烯所得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A或其改質(zhì) 物的二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲丙烷或其改質(zhì)物的二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲丙烷或其 改質(zhì)物的三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、參(2-羥乙基)異三聚 氰酸酯的三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸 酯、二新戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)參[(甲基)丙烯氧乙基]異三聚氰酸 酯、己內(nèi)酯改質(zhì)二新戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇改質(zhì)二(甲基)丙烯酸 酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸酯改質(zhì)新戊二醇二(甲 基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二口咢烷改質(zhì)二 (甲基)丙烯酸酯、環(huán)戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改質(zhì)磷酸二(甲基)丙烯酸酯、 氧化乙烯改質(zhì)烷化磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烷基改質(zhì)二新戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯寸。紫外線硬化成分的含有比例，并無特別限制，例如相對于黏著性聚合物成分(丙 烯酸系樹脂等)100質(zhì)量份，為5 500質(zhì)量份(較佳為10 200質(zhì)量份)左右。另，于紫外線硬化型黏著劑，除了黏著性聚合物成分、紫外線硬化成分以外，亦可 視需要，摻合光聚合起始劑、交聯(lián)劑等的添加劑等。上述光聚合起始劑，只要是可由紫外線活性化，使紫外線硬化成分反應(yīng)的光聚合 起始劑，則無特別限制。具體而言，光聚合起始劑，例如可使用苯乙酮系光聚合起始劑、安息 香系光聚合起始劑、芐系光聚合起始劑、安息香烷醚系光聚合起始劑、二苯基酮系光聚合起 始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-噻噸酮(thioxanthone)系光聚合起始劑、α -酮醇系光聚合 起始劑、芳香族磺酰氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑等。光聚合起始劑，可單 獨(dú)或組合2種以上使用。光聚合起始劑，宜為苯乙酮系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑。苯乙酮系 光聚合起始劑，例如可列舉4-苯氧基二氯苯乙酮、4-三級丁基-二氯苯乙酮、二乙氧苯乙 酮、1-苯基-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1- [4- (2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等。安息香系光聚合起始劑，例如可舉安息香等。又，于芐系光聚合起始劑，例如含有芐基等。安息香烷醚系光聚合起始劑，例如可 列舉安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等。二苯基酮系光 聚合起始劑，例如可列舉二苯基酮、苯甲?；蚕⑾闼帷?，3' - 二甲基-4-甲氧基二苯基 酮、聚乙烯二苯甲酮(polyvinyl benzophenone)、α -羥基環(huán)己基苯基酮等?？s酮系光聚合 起始劑，例如可舉芐基二甲基縮酮等。9-噻噸酮系光聚合起始劑，例如可列舉9-噻噸酮、 2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4_ 二氯噻噸酮、2，4_ 二 乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、十二基噻噸酮等。又，上述交聯(lián)劑，例如可使用聚異氰酸酯系交聯(lián)劑、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、氮丙啶 系化合物、環(huán)氧系交聯(lián)劑(環(huán)氧樹脂等)、具有復(fù)數(shù)個羧基的低分子化合物或其酐、聚胺、具 有復(fù)數(shù)個羧基的聚合物等。若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1，則由以黏著劑層3將該黏著片1貼設(shè) 于產(chǎn)生有傷痕、裂痕等物理性缺陷的太陽電池模塊背面的背片背面，而可防止水汽等從缺 陷部分進(jìn)入，且可抑制缺陷部分的擴(kuò)大。又，若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，則 由于黏著劑層3具有一定的厚度，而可將黏著劑層埋入至通常會產(chǎn)生于背片的物理性缺陷 部分的最深部，而可抑制傷痕、裂痕等缺陷的擴(kuò)大及確實(shí)防止水汽等自外部侵入太陽電池 模塊內(nèi)部。圖2的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片11，具備有基材層2、積層于此基材層2的 一面?zhèn)鹊酿ぶ鴦?、積層于此基材層2的另一面?zhèn)鹊恼媳趯??；膶?與黏著劑層3，由 于與圖1的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1相同，因此賦予相同的號碼并省略說明。障壁層4含有無機(jī)物。此無機(jī)物，只要為具有氣體阻擋性者，則無特別限制，較佳 為無機(jī)氧化物。因障壁層4含有無機(jī)氧化物，故可發(fā)揮優(yōu)異的水汽等氣體阻擋性，且由于具 有絕緣性，故即使是在背片深處具有裂痕等物理性缺陷時(shí)，亦可保護(hù)太陽電池單元、配線等 具有導(dǎo)電性的部分。具有此無機(jī)氧化物的障壁層4，可由將無機(jī)氧化物蒸鍍在基材層2的一面而形成。 此蒸鍍手段，只要可在蒸鍍無機(jī)氧化物時(shí)不會對合成樹脂制的基材層2造成收縮等劣化， 則無特別限制，例如可采用(a)真空蒸鍍法、濺鍍法、離子鍍覆法、離子群束(ion cluster beam)法等物理氣相成長法(Physical Vapor D印osition法；PVD法)、(b)等離子體化 學(xué)氣相成長法、熱化學(xué)氣相成長法、光化學(xué)氣相成長法等化學(xué)氣相成長法(Chemical Vapor D印osition法；CVD法)。此等蒸鍍法中，較佳為生產(chǎn)性高且可形成良質(zhì)的障壁層4的真空 蒸鍍法、離子鍍覆法。構(gòu)成障壁層4的無機(jī)氧化物，只要為具有氣體阻擋性者，則無特別限制，例如可使 用氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化鎂等，其中，特佳為氣體阻擋性 及價(jià)格面的平衡良好的氧化鋁或二氧化硅。由蒸鍍無機(jī)氧化物形成障壁層4時(shí)，障壁層4的平均厚度的下限，較佳為3人，特佳 為4G0人。另一方面，由蒸鍍無機(jī)氧化物形成障壁層4時(shí)，障壁層4的平均厚度的上限，較佳 為3000人，特佳為8GG人。若障壁層4的平均厚度小于上述下限，則可能會使得氣體阻擋性 下降。另一方面，若障壁層4的平均厚度超過上述上限，則會使得障壁層4的可撓性下降， 而容易發(fā)生裂痕等缺陷。
又，障壁層4，亦可具有鋁作為無機(jī)物，可由蒸鍍鋁而形成。當(dāng)由蒸鍍鋁形成障壁層 4時(shí)，若使用該黏著片1，則可特別提高此氣體阻擋性，且由于鍍鋁表面具有金屬光澤，而可 將通過太陽電池單元的光線加以反射以供再利用，提高發(fā)電效率。由蒸鍍鋁形成障壁層4的方法，可使用與上述無機(jī)氧化物的蒸鍍方法同等方法。 由蒸鍍鋁形成障壁層4時(shí)，障壁層4的平均厚度的下限，較佳為lOnm，特佳為20nm。另一方 面，由蒸鍍鋁所形成的障壁層4的厚度的上限，較佳為200nm，特佳為lOOnm。若障壁層4的 厚度小于上述下限，則可能會使得氣體阻擋性下降。相反地若障壁層4的厚度超過上述上 限，則在障壁層4容易產(chǎn)生裂痕等缺陷。障壁層4，可為單層結(jié)構(gòu)，或亦可為2層以上的多層結(jié)構(gòu)。如此由使障壁層4為多 層結(jié)構(gòu)，可減輕蒸鍍時(shí)的熱負(fù)擔(dān)而減少基材層2的劣化，并且可改善基材層2與障壁層4的 密合性等。又，上述物理氣相成長法及化學(xué)氣相成長法的蒸鍍條件，可根據(jù)基材層2的樹脂 種類、障壁層4的厚度等適當(dāng)設(shè)計(jì)。又，障壁層4，亦可由使用包含金屬烷氧化物及/或其水解物的組成物的溶膠凝膠 法而形成。由以此種溶膠凝膠法形成障壁層4，可提高與基材層2的密合性，發(fā)揮高氣體阻 擋性。又，由溫度沒有蒸鍍那么高的溶膠凝膠法來形成，而可以較低溫度形成障壁層4。因 此，由于不會對較不耐高溫的基材層2造成負(fù)擔(dān)，而可輕易形成多層的障壁層4。此金屬烷氧化物所含有的金屬，可列舉3價(jià)以上的金屬，例如過渡金屬、稀土金 屬、周期表3 5族的金屬等，較佳為屬于周期表北族或4族的金屬。屬于周期表北族的 金屬，例如可舉Al等。屬于周期表4族的金屬，例如可列舉屬于如族的Ti、&等，屬于4b 族的Si等。此等金屬的中，較佳為可輕易以溶膠凝膠法進(jìn)行制膜且界面平坦化功能優(yōu)異的 Al及Si，特佳為Si。金屬烷氧化物所具有的烷氧基，例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁 氧基、異丁氧基、戊氧基、己氧基等。其中，較佳為水解聚合性優(yōu)異的碳數(shù)1 4的低級烷氧 基，特佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基。又，為了促進(jìn)水解聚合性，較佳為至少具有2個烷氧基 的金屬烷氧化物。金屬烷氧化物，亦可具有烴基。此烴基，例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、戊基、己基等烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基等環(huán)烷基；苯基、萘基等芳香基；芐基、2-苯 基乙基等芳烷基等。此等烴基的中，較佳為烷基及芳香基。此烷基的中，較佳為碳數(shù)1 4 的低級烷基，特佳為甲基、乙基及丙基。又，芳香基中，較佳為苯基。金屬烷氧化物的烴基的 數(shù)目，可根據(jù)烷氧基的數(shù)目適當(dāng)加以選擇，一般為1分子中具有O 2個左右。金屬烷氧化物，具體而言，較佳為以下述式(1)所示(R1)mM (OR2) x_m (1)于上述式(1)中，R1表示烷基、環(huán)烷基、芳香基或芳烷基，亦可具有取代基。R2表示 低級烷基。R1及R2，亦可通過m而不同。M表示3價(jià)以上的金屬。X表示金屬M(fèi)的價(jià)數(shù)。m 表示O 2的整數(shù)，X-m彡2。尤其是金屬為Si的金屬烷氧化物，較佳為以下述式( 所表示(R1)nSi(OR2)4^n (2)于上述式O)中，Rl表示烷基或芳香基，亦可具有取代基。R2表示低級烷基。Rl 及R2亦可通過η而不同。N表示O 2的整數(shù)。
金屬為Al的金屬烷氧化物，具體而言，可列舉三甲氧基鋁酸鹽、三乙氧基鋁酸鹽、 乙基二乙氧基鋁酸鹽、三丙氧基鋁酸鹽等。上述式( 所表示的金屬(Si)烷氧化物，具體而言，可列舉四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲 基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、四丙氧基硅 烷、甲基三丙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二 丙基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅烷、 Y-氯丙基三乙氧基硅烷、Y-巰丙基三甲氧基硅烷、Y-巰丙基三乙氧基硅烷、Y-胺丙基 三甲氧基硅烷、γ -胺丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丙 氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等。上述式⑵所表示的金屬(Si)烷氧化物的中，特佳為具有0 2個碳數(shù)1 4左 右的烷基或芳香基、2 4個碳數(shù)1 3左右的烷氧基的化合物，例如四甲氧基硅烷、甲基三 甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、二 乙基二乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等。另，在上述組成物中，可混合一種或二種以上同種類或不同種類的金屬烷氧化物 來使用。又，在上述組成物中，為了調(diào)整組成物的硬度、柔軟性等，亦可添加η = 3的單烷氧 硅烷。又，在上述組成物中，亦可添加恥族的化合物，例如甲基亞膦二甲基酯、乙基亞膦二 甲基酯、三氯甲基亞膦二乙基酯、甲基亞膦二乙基酯、甲基膦二甲基酯、苯基膦二甲基酯、磷 酸三烷基酯等磷系化合物或硼酸三烷基酯等硼化合物。并且，在上述組成物中，亦可視需要 添加至少具有1個水解性有機(jī)基的堿土金屬化合物。此堿土金屬化合物，亦可具有烴基與 水解性有機(jī)基兩者。在上述組成物中，可含有具有含氮、氧、硫及鹵素至少一者的官能基的金屬烷氧化 物(A)。如此由涂布含有金屬烷氧化物(A)(具有含氮、氧、硫及鹵素至少一者的官能基)的 組成物然后使其固化，可使障壁層4具有特定的聚硅氧烷結(jié)構(gòu)，可提升障壁層4的膜物性進(jìn) 而提升氣體阻擋性，并且還可減低障壁層4的氣體阻擋性的溫度依存性。上述含氮、氧、硫及鹵素至少一者的官能基，例如可列舉胺基、氯、巰基、縮水甘油 醚基等。上述金屬烷氧化物(A)(具有含氮、氧、硫及鹵素至少一者的官能基)，例如可列舉 Y-氯丙基三甲氧基硅烷、β_(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油醚基 丙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油醚基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-巰丙基三甲氧基硅烷、 N-β (胺基乙基胺丙基三甲氧基硅烷、Ν-β (胺基乙基胺丙基甲基二甲氧基硅 烷、Y-脲基丙基三乙氧基硅烷、雙(β-羥乙基)_ Y-胺丙基三乙氧基硅烷、Y-胺丙基聚 硅氧等，可使用此等金屬烷氧化物的1種或2種以上。上述金屬烷氧化物(A)的含量(相對于組成物中全部金屬烷氧化物的含量)，較佳 在1質(zhì)量％以上、50質(zhì)量％以下，特佳在3質(zhì)量％以上、30質(zhì)量％以下。由使金屬烷氧化物 (A)的含量在上述范圍，可使障壁層4具有益于氣體阻擋性的聚硅氧烷結(jié)構(gòu)。在上述組成物中，可含有溶劑可溶性聚合物。由使用包含此溶劑可溶性聚合物與 金屬烷氧化物的組成物的溶膠凝膠法形成障壁層4，可提升障壁層4的膜物性，且可更加提 高障壁層4的氣體阻擋性(尤其是高溫時(shí)的氣體阻擋性)。上述溶劑可溶性聚合物，可列舉具有各種官能基、官能性鍵結(jié)基(例如羥基、羧基、酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵、酰胺基、酰胺鍵等)的聚合物、具有環(huán)氧丙基的聚合物、含鹵素的 聚合物、來自此等聚合物的衍生物等。此等官能基、官能性鍵結(jié)基，亦可存在于聚合物的主 鏈或側(cè)鏈任一者。溶劑可溶性聚合物，亦可為熱可塑性樹脂或熱硬化性樹脂任一者，亦可 單獨(dú)或混合二種以上使用。又，溶劑可溶性聚合物，亦可對與金屬烷氧化物的反應(yīng)為活性， 或亦可為惰性，一般為非反應(yīng)性聚合物。另，「酰胺鍵」，并不限定于-NHC(O)-，只要包含> NC(O)-鍵結(jié)單位即可。具有上述羥基的聚合物與其衍生物，例如可列舉聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、乙烯一乙 烯醇共聚物、酚樹脂、羥甲基三聚氰胺等與其衍生物(例如縮醛化物、六甲氧基甲基三聚氰 胺等)。具有上述羧基的聚合物與其衍生物，例如可列舉聚(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐、 亞甲基丁二酸等含聚合性不飽和酸的單位的均聚物或共聚物、此等聚合物的酯化物等。具 有上述酯鍵的聚合物，例如可列舉包含乙酸乙烯酯等乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙 烯酸酯等單位的均聚物或共聚物(例如聚合乙酸乙烯酯、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、(甲 基)丙烯酸系樹脂等)、飽和聚酯、不飽和聚酯、乙烯酯樹脂、酞酸二烯丙酯樹脂、纖維素酯 等。具有上述醚鍵的聚合物，例如可列舉聚環(huán)氧烷、聚氧烷二醇、聚乙烯醚、硅樹脂等。具有 上述碳酸酯鍵的聚合物，可列舉雙酚A型聚碳酸酯等聚碳酸酯。具有上述酰胺鍵的聚合物，例如包含具有> N(COR)-鍵的聚惡唑啉、聚伸烷基亞 胺(polyalkyleneimine)等N-酰化物；具有> NC (0)-鍵的聚乙烯氫吡咯酮與其衍生物； 具有胺甲酸乙酯鍵-HNC(O)O-的聚胺甲酸酯；具有脲鍵-HNC(O)NH-的聚合物；具有酰胺 鍵-C(O)NH-的聚合物；具有滴管(burette)鍵的聚合物；具有脲甲酸酯鍵的聚合物等。于 上述鍵結(jié)式中，R表示氫原子、亦可具有取代基的烷基、或亦可具有取代基的芳香基。當(dāng)為具有> N(COR)-鍵的聚惡唑啉時(shí)，上述以R所表示的烷基，例如為碳數(shù)1 10 左右的烷基，較佳為碳數(shù)1 4的低級烷基，尤其宜為甲基、乙基、丙基、異丙基等。烷基的 取代基，例如可列舉氟、氯、溴等鹵素原子、羥基、碳數(shù)1 4左右的烷氧基、羧基、烷部分的 碳數(shù)為1 4左右的烷氧羰基等。芳香基，例如可列舉苯基、萘基等。芳香基的取代基，例 如可列舉上述鹵素原子、碳數(shù)1 4左右的烷基、羥基、碳數(shù)1 4左右的烷氧基、羧基、烷 部分的碳數(shù)為1 4左右的烷氧羰基等。惡唑啉，例如可列舉2-惡唑啉、2-甲基-2-惡唑啉、2-乙基-2-惡唑啉、2-丙 基-2-惡唑啉、2-異丙基-2-惡唑啉、2- 丁基-2-惡唑啉、2- 二氯甲基-2-惡唑啉、2-三氯 甲基-2-惡唑啉、2-五氟乙基-2-惡唑啉、2-苯基-2-惡唑啉、2-甲氧基羰基乙基-2-惡 唑啉、2-(4-甲基苯基)-2-惡唑啉、2-(4-氯苯基)-2-惡唑啉等。尤其以2-惡唑啉、2-甲 基-2-惡唑啉、2-乙基-2-惡唑啉等為佳。此種惡唑啉的聚合物可混合一種或二種以上使 用。聚惡唑啉可為均聚物或亦可為共聚物。又，聚惡唑啉，亦可為在聚合物接枝有聚惡唑啉 的共聚物。另，聚惡唑啉，可由在觸媒的存在下開環(huán)聚合惡唑啉(亦可具有取代基)而得。觸 媒，例如可使用硫酸二甲酯、對甲苯磺酸烷基酯等硫酸酯、磺酸酯；烷基碘(例如甲基碘)等 烷基鹵素；弗瑞德-克來福特觸媒中金屬氟化物；硫酸、碘化氫、對甲苯膦酸等酸、為此等酸 與惡唑啉的鹽的惡唑啉鐺(oxazolinium)鹽等。聚伸烷基亞胺的?；?，可舉出與上述聚惡唑啉對應(yīng)的聚合物，例如具有N-乙酰 胺基、N-丙酰胺基等N-酰胺基的聚合物。聚乙烯氫吡咯酮與其衍生物，可舉出亦可具有取代基的乙烯氫吡咯酮的聚合物，例如聚乙烯氫吡咯酮等。具有胺甲酸乙酯鍵的聚胺甲酸 酯，例如由聚異氰酸酯(甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等)、與多元醇(乙二醇、丙 二醇、伸丁二醇、丙三醇等多元醇；二乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等聚醚多元醇； 聚酯多元醇等)的反應(yīng)所生成的聚胺甲酸酯。具有脲鍵的聚合物，例如可舉由聚脲、聚異氰 酸酯與聚胺(例如，伸乙二胺、二伸乙三胺等雙胺等)的反應(yīng)所生成的聚合物等。具有酰胺鍵的聚合物，可列舉聚酰胺、聚(甲基)丙烯酰胺、聚胺基酸等。具有此 酰胺鍵的聚合物，較佳為亦可具有取代基的惡唑啉的聚合物、聚伸烷基亞胺的N-?；铩?聚乙烯氫吡咯酮、聚胺甲酸酯、聚酰胺、聚(甲基)丙烯酰胺等。具有滴管鍵的聚合物，可舉 由上述聚異氰酸酯與具有胺甲酸乙酯鍵的化合物的反應(yīng)所生成的聚合物。具有脲甲酸酯鍵 的聚合物，可舉由上述聚異氰酸酯與具有脲鍵的化合物的反應(yīng)所生成的聚合物等。具有環(huán) 氧丙基的聚合物，例如可列舉環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙基酯的均聚物或共聚物等。 含鹵素的聚合物，例如可列舉聚氯乙烯、氯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、具有氯化亞乙烯的單 位的氯化亞乙烯系聚合物、氯化聚丙烯等。溶劑可溶性聚合物，一般系可溶于水；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇等醇 類；己烷、辛烷等脂肪族烴類；環(huán)己烷等脂環(huán)族烴類；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；氯甲 烷、二氯甲烷、三氯甲烷、三氯乙烯等鹵化烴；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；丙酮、 甲基乙基酮等酮類；二乙基醚、二口咢烷、二甲氧乙烷、四氫呋喃等醚類；含氮溶劑(例如， 甲基吡咯烷酮(N-methylpyrrolidone)、乙腈等腈類、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺 類等)或亞砜類(例如二甲亞砜等)等非質(zhì)子性極性溶劑；或此等的混合溶劑。溶劑可溶性聚合物，較佳為具有可進(jìn)行氫鍵結(jié)的基，例如羥基、羧基、酰胺基、酰胺 鍵或氮原子等。若使用具有此種可與氫鍵結(jié)的基溶劑可溶性聚合物，則很多時(shí)候可使用共 通于金屬烷氧化物及/或其水解物的溶劑，由金屬烷氧化物的水解聚合所生成的有機(jī)金屬 聚合物的羥基、與溶劑可溶性聚合物的官能基、鍵結(jié)基會進(jìn)行氫鍵結(jié)，其結(jié)果形成均勻的有 機(jī)無機(jī)雜合(hybrid)，而可形成微觀上均質(zhì)且透明的被膜。又，溶劑可溶性聚合物，較佳為可使用與金屬烷氧化物共通的溶劑的醇可溶性聚 合物。此種醇可溶性聚合物，較佳為具有羥基的聚合物等的水溶性聚合物，特佳為具有氮原 子的聚合物(例如，具有上述酰胺鍵的聚合物)。溶劑可溶性聚合物相對于金屬烷氧化物(包含其水解物)100質(zhì)量份的含量，較佳 在40質(zhì)量％以上、90質(zhì)量％以下，特佳在50質(zhì)量％以上、80質(zhì)量％以下。若溶劑可溶性聚 合物的含量小于上述范圍，則可能會使得氣體阻擋性的提升效果降低，不易以無機(jī)聚合物 與有機(jī)聚合物的復(fù)合體形成均勻被膜。另一方面，若溶劑可溶性聚合物的含量超過上述范 圍，則雖有成膜性或均勻性變高的傾向，但可能會使得氣體阻擋性降低。在上述組成物中，通常會摻合有機(jī)溶劑。此有機(jī)溶劑，是根據(jù)金屬烷氧化物的種類 使用對聚合反應(yīng)為惰性的適當(dāng)溶劑，例如醇類、芳香族烴類、醚類、含氮溶劑、亞砜類、或該 等的混合溶劑等。此外，亦可使用上述溶劑可溶性聚合物作為有機(jī)溶劑。此有機(jī)溶劑，較佳 為與金屬烷氧化物的溶劑具有混合性的溶劑，特佳為共通于溶劑可溶性聚合物及金屬烷氧 化物的良溶劑。又，上述組成物中亦可含有硬化觸媒，可在硬化觸媒的存在下進(jìn)行金屬烷氧化物 的水解聚合。硬化觸媒，可使用實(shí)質(zhì)上不溶于水，且可溶于有機(jī)溶劑的三級胺類或酸觸媒等。三級胺類，例如可列舉N，N-二甲芐胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺等。酸觸媒，可列舉例 如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等無機(jī)酸；例如甲酸、乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、丙酸等羧酸，甲磺 酸、乙磺酸、對甲苯磺酸等磺酸等有機(jī)酸。再者，以溶膠凝膠法形成障壁層4的組成物中，亦可視需要適當(dāng)添加塑化劑、抗氧 化齊IJ、紫外線吸收劑、阻燃劑、抗靜電劑、界面活性劑、填充劑、著色劑等各種添加劑。接著，說明利用溶膠凝膠法形成障壁層4的方法。由將溶劑可溶性聚合物、硬化觸 媒、有機(jī)溶劑等適當(dāng)添加至金屬烷氧化物及/或其水解物，充分加以揉合，以調(diào)整上述組成 物，以一般的涂布法將此組成物涂布于基材層2的表面，接著進(jìn)行加熱干燥，進(jìn)一步實(shí)施陳 化處理等，由此形成散熱層4 (即為涂布硬化膜)。該加熱溫度，可視金屬烷氧化物的水解性 或基材層2的耐熱性來適當(dāng)選擇，較佳在50°C以上、120°C以下。再者，聚合反應(yīng)可在惰性氣 體的存在下進(jìn)行，或亦可在減壓下進(jìn)行。此外，亦可一邊去除隨著水解聚合所生成的醇，一 邊進(jìn)行聚合。上述利用溶膠凝膠法形成障壁層4的方法中，在進(jìn)行加熱步驟時(shí)，可對組成物實(shí) 施紫外線照射。如此，由于進(jìn)行溶膠凝膠法的加熱步驟時(shí)對組成物實(shí)施紫外線照射，以使組 成物于更低溫(100°c以下)下硬化，且障壁層4中缺陷顯著減少，膜物性優(yōu)異，障壁層4與 基材層2的密合性提升。因此，障壁層4的氣體阻擋性更為提高。另外，為了提升基材層2與障壁層4的密合性等，可在基材層2的蒸鍍面實(shí)施表 面處理。此種提升密合性的表面處理，例如可列舉(a)電暈放電處理、臭氧處理、使用氧 氣或氮?dú)獾鹊牡入x子體處理、輝光放電處理、使用化學(xué)藥品等的氧化處理、或(b)底膠層 (primer coat)處理、底涂層(under coat)處理、結(jié)合層(anchor coat)處理、蒸鍍結(jié)合層 處理等。該等表面處理的中，較佳為有助于提高與障壁層4的接著強(qiáng)度，形成致密且均勻的 障壁層4的電暈放電處理及結(jié)合層處理。上述結(jié)合層處理所使用的結(jié)合層劑，例如可列舉聚酯系結(jié)合層劑、聚酰胺系結(jié)合 層劑、聚胺甲酸酯系結(jié)合層劑、環(huán)氧系結(jié)合層劑、苯酚系結(jié)合層劑、(甲基)丙烯酸系結(jié)合 層劑、聚乙酸乙烯酯系結(jié)合層劑、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴系結(jié)合層劑、纖維素系結(jié)合層劑 等。該等結(jié)合層劑中，特佳為可更加提高基材層2與障壁層4的接著強(qiáng)度的聚酯系結(jié)合層 劑。上述結(jié)合層劑的涂布量(以固體成分換算)的下限，較佳為0. lg/m2，特佳為Ig/ m2。另一方面，該結(jié)合層劑的涂布量的上限，較佳為5g/m2，特佳為3g/m2。若結(jié)合層劑的涂布 量小于上述下限，則可能會使得基材層2與障壁層4的密合性提升效果變小。另一方面，若 該結(jié)合層劑的涂布量超過上述上限，則可能會使得該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1的 強(qiáng)度、耐久性等下降。再者，上述結(jié)合層劑中，可適當(dāng)混合用以提高密合性的硅烷偶合劑、用以防止與基 材層2結(jié)塊的抗結(jié)塊劑、用以提高耐候性等的紫外線吸收劑等各種添加劑。此添加劑的混 合量，從顯現(xiàn)添加劑效果與阻礙結(jié)合層劑機(jī)能的平衡來看，較佳在0. 1質(zhì)量％以上、10質(zhì)量％以下。又，可對障壁層4的一面(未與基材層2接觸的外側(cè)的面)施以頂涂處理。如此 由對障壁層4的外面施以頂涂處理，可封閉及保護(hù)障壁層4，其結(jié)果，可提升黏著片11的操 作性，且即使在障壁層4具有傷痕、凹部等缺陷，亦可抑制氣體阻擋性下降，并且可減少障壁層4的逐年劣化。上述頂涂處理所使用的頂涂劑，可與基材層2所使用者相同。上述頂涂劑的涂布量(以固體成分換算)的下限，較佳為lg/m2，特佳為3g/m2。另 一方面，該頂涂劑的涂布量的上限，較佳為10g/m2，特佳為7g/m2。若頂涂劑的涂布量小于 上述下限，則可能會使得密封及保護(hù)障壁層4的效果變小。另一方面，即使該頂涂劑的涂布 量超過上述上限，上述障壁層4的密封及保護(hù)效果亦不會提升，反而會增加該黏著片1的厚 度，而可能會不符薄型化及輕量化的要求。再者，上述頂涂劑中，可適當(dāng)混合用以提高密合性的硅烷偶合劑、用以提高耐候性 等的紫外線吸收劑、用以提高耐熱性等的無機(jī)填料等各種添加劑。此添加劑的混合量，從顯 現(xiàn)添加劑效果與阻礙頂涂劑機(jī)能的平衡來看，較佳在0. 1質(zhì)量％以上、10質(zhì)量％以下。此太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片11，如上所述由于具備有積層在基材層2的另 一面?zhèn)鹊恼媳趯?，而具有高氣體阻擋性，且可提升機(jī)械強(qiáng)度。又，該太陽電池模塊背面保護(hù) 用黏著片11，當(dāng)障壁層4具有無機(jī)氧化物時(shí)，由于具備高絕緣性，故即使在背片產(chǎn)生深的物 理性缺陷時(shí)，亦可保護(hù)太陽電池單元、配線等具有導(dǎo)電性的部分。圖3的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片21，具備有基材層2、積層在此基材層2的 一面?zhèn)鹊酿ぶ鴦?、積層在此基材層2的另一面?zhèn)鹊恼媳趯?、以及積層在基材層2與障 壁層5之間的接著劑層6。基材層2及黏著劑層3，由于與圖1的太陽電池模塊背面保護(hù)用 黏著片1相同，因此賦予相同號碼并省略說明。障壁層5使用鋁箔。此鋁箔的材質(zhì)可列舉鋁或鋁合金，較佳為鋁一鐵系合金(軟質(zhì) 材)。此鋁一鐵系合金中的鐵含量，較佳在0.3%以上、9.0%以下，特佳在0.7%以上、2.0% 以下。當(dāng)此鐵含量未達(dá)上述下限時(shí)，則可能會使防止發(fā)生針孔的效果變得不充分，相反地當(dāng) 鐵含量超過上述上限時(shí)，則可能會損害柔軟性，使加工性下降。又，鋁箔的材料，從防止針孔 的觀點(diǎn)，較佳為進(jìn)行過退火處理的柔軟性鋁。鋁箔厚度(平均厚度)的下限，較佳為6μπι，特佳為15μπι。另一方面，鋁箔厚度 的上限，較佳為30 μ m,特佳為20 μ m。若鋁箔厚度小于上述下限，則可能會使加工時(shí)鋁箔容 易破碎，且因針孔等而使氣體阻擋性下降。另一方面，若鋁箔厚度超過上述上限，則可能會 在加工時(shí)發(fā)生裂痕，且會增加該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片21的厚度、重量，而反于 薄型輕量化的社會的要求。從防止溶解、腐蝕的觀點(diǎn)，亦可對鋁箔表面施以例如鉻酸處理、磷酸鹽處理、潤滑 性樹脂被覆處理等表面處理，從促進(jìn)接著性的觀點(diǎn)，亦可施以偶合處理等。又，為了增加鋁 箔的表面積，發(fā)揮自表面散熱的高散熱功能，亦可由壓紋加工等來形成微小的凹凸。又，可對為障壁層5的鋁箔的一面(未與接著劑層6接觸的側(cè)的面)，與太陽電池 模塊背面保護(hù)用黏著片11的障壁層4同樣地，施以頂涂處理。如上所述由對障壁層5的外 面施以頂涂處理，可封閉及保護(hù)障壁層5，其結(jié)果可提升黏著片21的操作性，且即使在障壁 層5具有傷痕、凹部等缺陷，亦可抑制氣體阻擋性下降，并且可減少障壁層5的逐年劣化。構(gòu)成接著劑層6的接著劑，并無特別限制，但宜為使用積層用接著劑或熔融擠壓 樹脂。該積層用接著劑，例如可列舉干式積層用接著劑、濕式積層用接著劑、熱熔式積層用 接著劑、無溶劑積層用接著劑等。該等積層用接著劑的中，較佳為接著強(qiáng)度、耐久性、耐候性 等優(yōu)異、具有密封及保護(hù)基材層2表面的缺陷(例如傷痕、針孔、凹陷等)的功能的干式積 層用接著劑。
上述干式積層用接著劑，例如可列舉聚乙酸乙烯酯系接著劑；由丙烯酸乙酯、丙烯 酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等的同元聚合物或該等與甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯等 的共聚物等所構(gòu)成的聚丙烯酸酯系接著劑；丙烯酸氰酯系接著劑；由乙烯與乙酸乙烯酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等單體的共聚物等所構(gòu)成的乙烯共聚物系接著劑；纖維素 系接著劑；聚酯系接著劑；聚酰胺系接著劑；聚酰亞胺系接著劑；由脲樹脂、三聚氰胺樹脂 等所構(gòu)成的胺基樹脂系接著劑；苯酚樹脂系接著劑；環(huán)氧系接著劑；聚胺酯系接著劑；反應(yīng) 型(甲基)丙烯酸系接著劑；由氯丁二烯橡膠、腈橡膠、苯乙烯一丁二烯橡膠等所構(gòu)成的橡 膠系接著劑；硅酮系接著劑；堿金屬硅酸鹽、低熔點(diǎn)玻璃等所構(gòu)成的無機(jī)系接著劑等。在該 等干式積層用接著劑中，較佳為可防止該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片21于戶外長期 使用所導(dǎo)致接著強(qiáng)度降低或脫層，更可減少接著劑層6的黃變等劣化的聚胺酯系接著劑， 特佳為聚酯聚胺酯系接著劑。另外，硬化劑較佳為熱黃變較少的脂肪族系聚異氰酸酯。上述熔融擠壓樹脂，例如可使用聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、酸改質(zhì)聚乙烯系樹 脂、酸改質(zhì)聚丙烯系樹脂、乙烯一丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、沙林(Surlyn)系樹脂、乙 烯一乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯系樹脂、乙烯一丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物、聚 苯乙烯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂等熱塑性樹脂的1種或2種以上。再者，在采用使用有上述 熔融擠壓樹脂的擠壓積層法時(shí)，為了獲得更穩(wěn)固的接著強(qiáng)度，較佳為在上述各膜的積層對 向面實(shí)施上述的結(jié)合層處理等表面處理。接著劑層23的積層量(以固體成分換算)的下限較佳為lg/m2，特佳為3g/m2。另 一方面，接著劑層6的積層量的上限，較佳為10g/m2，特佳為7g/m2。若接著劑層6的積層量 小于上述下限，則可能會無法得到接著強(qiáng)度、與障壁層4的缺陷封閉功能。另一方面，若接 著劑層6的積層量超過上述上限，則可能會使積層強(qiáng)度或耐久性下降。再者，在形成接著劑層6的積層用接著劑或熔融擠壓樹脂中，為了改良、改造操作 性、耐熱性、耐候性、機(jī)械性質(zhì)等，可適當(dāng)混合如溶劑、潤滑劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸 收劑、光穩(wěn)定化劑、填充劑、強(qiáng)化纖維、補(bǔ)強(qiáng)劑、抗靜電劑、阻燃劑、耐火劑、發(fā)泡劑、防霉劑、 顏料等各種添加劑。該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片21，由使用障壁層5作為鋁箔，可更加提高水 汽等氣體阻擋性及機(jī)械強(qiáng)度，且由鋁的高導(dǎo)熱性，而可提高散熱效果，因此可抑制太陽電池 單元的溫度上升，由此可更加促進(jìn)太陽電池模塊使用期間的長期化。圖4的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片31，具備有基材層2、積層在此基材層2的 一面?zhèn)鹊酿ぶ鴦?、積層在此基材層2的另一面?zhèn)惹液袩o機(jī)物的第1障壁層4、積層在 第1障壁層4的一面(未與基材層2接觸的側(cè)的面)的接著劑層6、積層在接著劑層6的一 面(未與第1障壁層4接觸的側(cè)的面)且由鋁箔所構(gòu)成的第2障壁層5?；膶?與黏著 劑層3，由于與圖1的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1相同，含有無機(jī)物的第1障壁層4 由于與圖2的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片相同，由鋁箔所構(gòu)成的第2障壁層5及接著 劑層6由于與圖3的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片相同，因此賦予相同號碼并省略說明。如上所述太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片31由于通過接著劑層6具備有兩層障 壁層4及5，故具有極高的水汽阻擋功能及機(jī)械強(qiáng)度。又，即使在內(nèi)側(cè)的障壁層4表面存在 針孔、結(jié)晶流界、裂痕等缺陷，接著劑層6亦會被覆該表面缺陷，故可大幅提升該黏著片31 對水汽等的氣體阻擋性。
圖5的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片41，具備有基材層2、積層在此基材層2的 一面?zhèn)鹊酿ぶ鴦?、積層在基材層2與黏著劑層3之間的障壁層4?；膶?與黏著劑層 3由于與圖1的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1相同，含有無機(jī)物的第1障壁層4由于與 圖2的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片相同，因此賦予相同號碼并省略說明。若使用該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片41，則由于與圖2的太陽電池模塊背面 保護(hù)用黏著片11同樣地具備有障壁層4，故具有高氣體阻擋性，且可提升機(jī)械強(qiáng)度。又，該 太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片41，由于障壁層4積層在基材層2與黏著劑層3之間，故無 須對障壁層4進(jìn)行頂涂處理，亦可保護(hù)的，因此制造容易，且可抑制障壁層4的缺陷等的發(fā) 生，提升物理耐久性。該等太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1、11、21、31、41中，黏著劑層3的一面(基 材層2、黏著片41，則為未與障壁層4接觸的側(cè)的面)，較佳為被離型片所被覆。若使用該太 陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，由于一面被覆有離型片，因此可防止黏著劑層與其它東西 接觸直至快要進(jìn)行貼附作業(yè)前，故作業(yè)性高，且可提高貼附時(shí)黏著片的黏著功能。該離型片并無特別限制，可使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙 烯一乙烯醇共聚物、聚對苯二甲酸乙二酯等合成樹脂膜、橡膠片、紙、布、不織布、網(wǎng)、發(fā)泡 片、金屬箔、或該等的積層體等所構(gòu)成的適當(dāng)?shù)哪铙w。于離型片的表面，為了提高自黏著 劑層3的剝離性，較佳為視需要實(shí)施聚硅氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理。剝離 片的剝離性，可由調(diào)節(jié)用于剝離處理的藥劑的種類及/或其涂布量等來控制。圖6的太陽電池模塊51，從表面?zhèn)纫佬蚍e層有透光性基板52、填充劑層53、復(fù)數(shù)枚 太陽電池單元M、填充劑層55、背片56、及該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1，背片56的 背面的一部分，具備具有連接各太陽電池單元M的配線37的兩端子的接線盒58。上述透光性基板52，積層于最表面，要求要有以下特點(diǎn)(a)具有對陽光的穿透性 及電氣絕緣性；(b)機(jī)械性、化學(xué)性、物理性強(qiáng)度優(yōu)異，具體而言，耐候性、耐熱性、耐久性、 耐水性、對水蒸氣等的氣體阻擋性、耐風(fēng)性、耐藥品性、堅(jiān)固性優(yōu)異；(c)表面硬度高，且防 止表面累積污垢、廢屑等的防污性優(yōu)異。透光性基板52的形成材料，可使用玻璃及合成樹脂。用于透光性基板32的合成樹 脂，可列舉例如聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、環(huán)狀聚烯烴系樹脂、氟系樹脂、聚苯乙烯系樹 脂、丙烯腈一苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、聚氯 乙烯系樹脂、氟系樹脂、聚(甲基)丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、 聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂、各種尼龍等聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚酰胺酰亞 胺系樹脂、聚鄰苯二甲酸芳基酯系樹脂、聚硅氧系樹脂、聚苯硫系樹脂、聚砜系樹脂、縮醛系 樹脂、聚醚砜系樹脂、聚胺酯系樹脂、纖維素系樹脂等。該等樹脂中，特佳為氟系樹脂、環(huán)狀 聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚(甲基)丙烯酸系樹脂、或聚酯系樹脂。再者，于合成樹脂制的透光性基板52時(shí)，可(a)為了提升氣體阻擋性等，利用上述 PVD法或CVD法，于其一面積層氧化硅、氧化鋁等無機(jī)氧化物的透明蒸鍍膜；(b)為了對加工 性、耐熱性、耐候性、機(jī)械性質(zhì)、尺寸安定性等進(jìn)行改良、改造，而含有例如潤滑劑、交聯(lián)劑、 抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、光穩(wěn)定劑、填充劑、強(qiáng)化纖維、補(bǔ)強(qiáng)劑、阻燃劑、耐火劑、 發(fā)泡劑、防霉劑、顏料等各種添加劑。透光性基板52的厚度(平均厚度)并無特別限制，可根據(jù)所使用的材料適當(dāng)挑選，使其具備所要求的強(qiáng)度、氣體阻擋性等。合成樹脂制的透光性基板32的厚度，較佳在 6μπι以上、300μπι以下，特佳在9μπι以上、150μπι以下。此外，玻璃制的透光性基板52的厚度，一般設(shè)為3mm左右。上述填充劑層53及填充劑層55，是填充于位在透光性基板52及背片56間的太陽 電池單元M的周圍，(a)具有與透光性基板52及背片56的接著性、用以保護(hù)太陽電池單 元M的耐刮性、及沖擊吸收性等。再者，積層于太陽電池單元M的表面的填充劑層53，除 了上述各種機(jī)能外，尚具有可通過陽光的透明性。填充劑層53及填充劑層55的形成材料，可列舉例如氟系樹脂、乙烯一乙酸乙烯酯 共聚物、離子聚合物樹脂、乙烯一丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、以 丙烯酸等不飽和羧酸對聚乙烯等聚烯烴系樹脂進(jìn)行改質(zhì)而成的酸改質(zhì)聚烯烴系樹脂、聚乙 烯丁醛樹脂、聚硅氧系樹脂、環(huán)氧樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂等。該等合成樹脂中，較佳為 耐候性、耐熱性、氣體阻擋性等優(yōu)異的氟系樹脂、聚硅氧系樹脂、或乙烯一乙酸乙烯酯系樹 脂。此外，填充劑層53及填充劑層55的形成材料，亦可使用日本特開2000-34376號 公報(bào)所示的熱可逆交聯(lián)性烯烴系聚合物組成物，具體而言，其系含有(a) —種改質(zhì)烯烴系 聚合物，其由不飽和羧酸酐與不飽和羧酸酯改質(zhì)而成，其中每1分子的羧酸酐基的平均鍵 結(jié)數(shù)為1個以上，且羧酸酯基數(shù)對該改質(zhì)烯烴系聚合物中的羧酸酐基數(shù)的比為0. 5 20， 與(b)每1分子的羥基的平均鍵結(jié)數(shù)為1個以上的含羥基聚合物；且(b)成分的羥基數(shù)對 (a)成分的羧酸酐基數(shù)的比為0. 1 5者等。再者，填充劑層53及填充劑層55的形成材料中，為了提升耐候性、耐熱性、氣體阻 擋性等，可適當(dāng)含有例如交聯(lián)劑、抗熱氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗光氧化劑等各種 添加劑。此外，填充劑層53及填充劑層55的厚度，并無特別限制，但較佳在200 μ m以上、 1000 μ m以下，特佳在350 μ m以上、600 μ m以下。上述太陽電池單元M，是將光能轉(zhuǎn)換成電能的光電組件，配設(shè)于填充劑層53及填 充劑層55之間。復(fù)數(shù)枚太陽電池單元M，鋪設(shè)于大致同一平面，配線成直列或并列。該 太陽電池單元M，例如可使用單結(jié)晶硅型太陽電池單元、多結(jié)晶硅型太陽電池單元等結(jié) 晶硅太陽電池單元、由單一接合型或串接構(gòu)造型等所構(gòu)成的非晶硅太陽電池單元、砷化鎵 (GaAs)、磷化銦αηΡ)等III V族化合物半導(dǎo)體太陽電池單元、碲化鎘(CdTe)、銦硒化銅 (CuInSe2)等II VI族化合物半導(dǎo)體太陽電池單元等，亦可使用該等混成組件。再者，復(fù) 數(shù)枚太陽電池單元34之間亦無隙充填有填充劑層53或填充劑層55。背片56，從背面保護(hù)太陽電池單元Μ、填充劑層53及55，除了強(qiáng)度、耐候性、耐熱 性等基本性能之外，也具備對水蒸氣、氧氧等隔絕性，是使用公知技術(shù)。該背片56，具有于氣 體阻擋層的表面及背面積層有一對合成樹脂層的多層結(jié)構(gòu)。太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1，是由黏著劑層3貼設(shè)于背片56的背面。太陽 電池模塊背面保護(hù)用黏著片1，是切割為拔下接線盒38部分后的形狀，再進(jìn)行貼設(shè)。該太陽電池模塊51的制造方法并無特別限制，一般具有(1)依序積層透光性基板 52、填充劑層53、復(fù)數(shù)枚太陽電池單元Μ、填充劑層55及背片36的步驟；( 利用真空抽吸 將其等一體化并進(jìn)行熱壓接合的利用真空加熱積層法等實(shí)施一體成形的積層步驟；(3)于 背片56背面設(shè)置接線盒58的步驟；(4)于背片56背面的設(shè)有接線盒58的部分以外的位置，積層太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1的步驟。上述太陽電池模塊51的制造方法中， 為了各層間的接著性等，可進(jìn)行以下動作(a)涂布加熱熔融型接著劑、溶劑型接著劑、光 硬化型接著劑等；(b)于各積層對向面實(shí)施電暈放電處理、臭氧處理、低溫等離子體處理、 輝光放電處理、氧化處理、底膠層處理、底涂層處理、結(jié)合層處理等。再者，太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1，可積層于已在使用的太陽電池模塊(自 表面?zhèn)纫佬蚍e層透光性基板52、填充劑層53、復(fù)數(shù)枚太陽電池單元M、填充劑層55及背片 56，背片56的背面，具備具有連接各太陽電池單元M的配線57的兩端子的接線盒58)的 背面，亦可從制造的初即進(jìn)行積層。該太陽電池模塊51，如上述，由于具備有太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1，即使 因長期使用等原因而在背片56表面產(chǎn)生傷痕、裂痕等物理性缺陷59時(shí)，太陽電池模塊背面 保護(hù)用黏著片1的黏著劑層3亦會填補(bǔ)此物理性缺陷59，故可抑制物理性缺陷59的擴(kuò)大， 且可防止水汽等從此物理性缺陷59部分通過，而可促進(jìn)太陽電池模塊的長壽命化。又，當(dāng) 為背片56背面未產(chǎn)生裂痕等物理性缺陷的太陽電池模塊的情形，由定期地或在產(chǎn)生物理 性缺陷時(shí)更換該黏著片1，而可一直保持背面沒有物理性缺陷的狀態(tài)，使太陽電池模塊的長 壽命化成為可能。另，本發(fā)明的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片及使用其的太陽電池模塊，并不限 定于上述實(shí)施形態(tài)。例如，太陽電池模塊，亦可積層太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1以外 的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片11、21、31、41及其它太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片。又，亦可通過其它層積層復(fù)數(shù)層由蒸鍍所形成的障壁層。若使用此種太陽電池模 塊背面保護(hù)用黏著片，則由于具有復(fù)數(shù)層障壁層，不僅可提高水汽阻擋性，且障壁層間的層 會被覆內(nèi)側(cè)障壁層表面的物理表面缺陷，而促進(jìn)外側(cè)積層障壁層的界面的平滑性，其結(jié)果， 可促進(jìn)外側(cè)障壁層的致密性。因此，若使用此黏著片，則可減少第2層后的障壁層發(fā)生針 孔、結(jié)晶流界、裂痕等缺陷，提升對水汽等的氣體阻擋性。另，設(shè)于由蒸鍍所積層而成的障壁 層間的層，亦可使用由上述溶膠凝膠法所形成的層。又，例如，亦可對太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片1的一方的最表面(基材層未積 層有黏著劑層的側(cè)的面的最表面)，設(shè)置由壓紋加工等所形成的微細(xì)凹凸形狀。如上所述， 由對此面施以微細(xì)的凹凸加工，由于可使表面積擴(kuò)大，提高散熱性，抑制太陽電池模塊的溫 度上升，故可提升發(fā)電效率及實(shí)現(xiàn)太陽電池模塊的長壽命化。并且，亦可對基材層在兩方的面?zhèn)仍O(shè)置障壁層。此障壁層，可由蒸鍍鋁、無機(jī)氧化 物等金屬來積層，或亦可積層鋁箔。以此方式，由對基材層在兩方的面?zhèn)确e層障壁層，可更 加提高太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片的氣體阻擋性及物理耐久性等。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如以上所述，本發(fā)明的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，是以太陽電池模塊的長 壽命化為目的，而利用作為保護(hù)太陽電池模塊背面的黏著片。尤其適用作為可在逐年劣化 的嚴(yán)峻狀況使用的戶外安裝的太陽電池模塊的保護(hù)用黏著片。
權(quán)利要求
1.一種太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其具備合成樹脂制的基材層及積層在此基材 層的一面?zhèn)鹊酿ぶ鴦?，此黏著劑層的平均厚度?. Olmm以上、Imm以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其中，使用丙烯酸系黏著 劑作為構(gòu)成該黏著劑層的黏著劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其中，使用丁基橡膠系黏 著劑作為構(gòu)成該黏著劑層的黏著劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其中，使用紫外線硬化型 黏著劑作為構(gòu)成該黏著劑層的黏著劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其中，具備積層在該基材 層的另一面?zhèn)燃?或該基材層與黏著劑層之間的障壁層，此障壁層含有無機(jī)物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其中，該無機(jī)物為無機(jī)氧 化物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其中，該無機(jī)物為鋁。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其中，積層有復(fù)數(shù)層該障壁層。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其中，該黏著劑層的一面 被離型片所被覆。
10.一種太陽電池模塊，自表面?zhèn)纫佬蚍e層有透明性基板、填充劑層、光電組件的太陽 電池單元、填充劑層、背片、太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，其特征在于權(quán)利要求1的太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片是由該黏著劑層貼設(shè)于該背片的背面。
全文摘要
其目的在于提供一種太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片及使用其的太陽電池模塊，該太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，由抑制背片的傷痕、裂痕(因物理性撞擊太陽電池模塊或長期使用所產(chǎn)生)等物理性缺陷的擴(kuò)大，且防止因水汽從該缺陷部分進(jìn)入等所產(chǎn)生的劣化，以實(shí)現(xiàn)太陽電池模塊的長壽命化。本發(fā)明為一種太陽電池模塊背面保護(hù)用黏著片，具備有合成樹脂制的基材層、與積層在此基材層的一面?zhèn)鹊酿ぶ鴦?，此黏著劑層的平均厚度?.01mm以上、1mm以下。使用丙烯酸系黏著劑或丁基橡膠系黏著劑作為構(gòu)成上述黏著劑層的黏著劑，并且亦可為紫外線硬化型黏著劑。
文檔編號H01L31/048GK102051138SQ20101053417
公開日2011年5月11日 申請日期2010年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月2日
發(fā)明者小林俶朗, 川島康司, 長村惠弌 申請人:惠和株式會社