鋰二次電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種鋰二次電池，其包括可嵌入或脫嵌鋰離子的陽極、陰極；非水電解液；以及用于除去增加的內(nèi)壓的安全出口，其中其具備具有指定的操作特性的所述安全出口和具有指定的組成成分的所述非水電解液。本發(fā)明的鋰二次電池即使在過度充電時亦可確保其安全性。
【專利說明】
鋰二次電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種鋰二次電池，更具體地，涉及一種鋰二次電池，其包含用于除去增加的內(nèi)壓的安全出口和具有特定成分的非水電解液。
[0002]本申請要求于2012年5月31日在大韓民國提交的第10-2012-0058840號韓國專利申請的優(yōu)先權(quán)，其公開內(nèi)容通過參引的方式納入本文中。
[0003]本申請還要求于2013年5月31日在大韓民國提交的第10-2013-0062704號韓國專利申請的優(yōu)先權(quán)，其公開內(nèi)容通過參引的方式納入本文中。

【背景技術(shù)】
[0004]近年來，人們對于能量儲存技術(shù)的興趣越來越高。隨著能量存儲技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域已拓展到例如移動電話、便攜攝像機(jī)、筆記本PC甚至電動汽車這些設(shè)備中，對于用作這些設(shè)備能量源的高能量密度電池的需求持續(xù)增長。因此，人們正積極進(jìn)行對最能充分滿足這種需求的鋰二次電池的研究。
[0005]如本領(lǐng)域所公知的，常規(guī)鋰二次電池具有可嵌入或脫嵌鋰離子且由基于碳的材料制造的陽極以及由含鋰氧化物制造的陰極，作為所述陽極和陰極之間的橋以防止在所述陽極和陰極之間電接觸的隔膜，以及非水電解液。
[0006]另外，在這樣的電池以方形的形式制造的情況中，還具有安全出口，該安全出口排出在電池異常操作(例如過度充電)期間由非水電解質(zhì)的分解產(chǎn)生的大量氣體，從而防止了額外的爆炸和/或著火。
[0007]如圖1至3所示，在一些方形二次電池的電池盒的側(cè)面包含安全出口，該安全出口具有關(guān)閉或部分開啟的凹槽。
[0008]在圖1中，安全出口 10以相當(dāng)于盒的長方形側(cè)面形狀的大輪廓形成于方形二次電池盒20的外表面，并且具有沿著所述輪廓形成的凹槽30，即閉合凹槽。相反，如在圖2和3分別示出的安全出口 12和14，它們在電池盒側(cè)面的角上以小輪廓形成，并且它們各自具有部分開啟的凹槽30。
[0009]如果由于過度充電而在電池內(nèi)部產(chǎn)生過量氣體，則凹槽30通過電池內(nèi)壓被切斷而形成出口孔(出口孔開啟)，內(nèi)部氣體從該出口孔排出以防止電池爆炸或著火。
[0010]然而，安全出口不應(yīng)過度靈敏而在不存在爆炸和/或著火的危險時也被開啟，這是因為在電池中產(chǎn)生的氣體是易燃且有害的，因此可誘發(fā)環(huán)境問題。
[0011]因此，需要開發(fā)一種鋰二次電池，其具有能夠在電池由于過度充電等導(dǎo)致操作異常時，減少氣體生成的非水電解液及能夠適當(dāng)操作的安全出口。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]摶術(shù)問是頁
[0013]本發(fā)明旨在解決上述問題，因此本發(fā)明的目的是提供一種具有非水電解液的鋰二次電池，其即使在過度充電時亦可抑制電解液的分解，并且抑制安全出口的操作以避免電池的爆炸或著火。
[0014]技術(shù)方案
[0015]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的一個方面提供了一種鋰二次電池，其包括:可嵌入或脫嵌鋰離子的陽極、陰極；含有鋰鹽和有機(jī)溶劑的非水電解液；以及用于除去增加的內(nèi)壓的安全出口，
[0016]其中所述安全出口的出口孔的開啟壓力在3.5至15kgf/cm2范圍內(nèi)；
[0017]所述非水電解液還含有作為添加劑的鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯的混合物，
[0018]在所述非水電解液中，鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯的混合物所具有的混合比為鹵素取代的或未取代的甲苯與鹵素取代的或未取代的二甲苯=1:0.1至1:0.5的重量比。
[0019]在本發(fā)明的鋰二次電池中，所述鹵素取代的甲苯可以為甲苯的苯環(huán)或甲基基團(tuán)中具有至少一個選自F和Cl的取代基的化合物，并且所述鹵素取代的二甲苯可以為二甲苯的苯環(huán)或甲基基團(tuán)中具有至少一個選自F和Cl的取代基的化合物。
[0020]發(fā)明效果
[0021]本發(fā)明的鋰二次電池使用含有基于甲苯和/或基于二甲苯添加劑的非水電解液以使得在高溫下氣體生成少，從而防止電池內(nèi)壓上升，并且在過充電時的電池安全性和抑制安全出口的出口孔開啟的方面具有優(yōu)異效果。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0022]圖1至3為示出了用于常規(guī)二次電池的安全出口形狀的示意性的模式圖。

【具體實施方式】
[0023]下文中，將詳細(xì)描述本發(fā)明。在描述之前，應(yīng)理解的是，在說明書和所附的權(quán)利要求書中使用的術(shù)語不應(yīng)理解為限制于通用的和字典里的含義，而應(yīng)在允許本發(fā)明人為了最佳闡述的方式合理地定義術(shù)語的原則基礎(chǔ)上，基于對應(yīng)于本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思的含義和概念進(jìn)行解釋。
[0024]本發(fā)明的鋰二次電池包括能夠嵌入和脫嵌鋰離子的陽極和陰極、含有鋰鹽和有機(jī)溶劑的非水電解液、以及用于除去增加的內(nèi)壓的安全出口，其中所述安全出口具有一個出口(vent)孔，其開啟壓力在3.5至15kgf/cm2范圍內(nèi)；所述非水電解液還含有作為添加劑的鹵素取代的或未取代的甲苯、鹵素取代的或未取代的二甲苯或其混合物。
[0025]在本發(fā)明的鋰二次電池中，如果安全出口的出口孔的開啟壓力小于3.5kgf/cm2，則即使不存在爆炸和/或著火的危險，安全出口亦會操作以將內(nèi)部有害氣體釋放到外部，而如果出口孔的開啟壓力高于15kgf/cm2，則由于過大的內(nèi)壓導(dǎo)致電池在安全出口操作前發(fā)生爆炸或著火。
[0026]同時，在本發(fā)明中，引入電極裝置的非水電解液還含有作為添加劑的鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯的混合物。
[0027]在本文中使用的術(shù)語“鹵素取代的甲苯”是指甲苯的苯環(huán)或甲基基團(tuán)中具有至少一個選自F和Cl的取代基的化合物。在本文中使用的術(shù)語“鹵素取代的二甲苯”是指二甲苯的苯環(huán)或甲基基團(tuán)中具有至少一個選自F和Cl的取代基的化合物。
[0028]包含于本發(fā)明的非水電解液中的鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯首先在高壓條件下(例如過度充電)先于有機(jī)溶劑而被氧化，以在陽極上形成薄膜，進(jìn)而具有防止有機(jī)溶劑的分解的優(yōu)異效果。即，由于在有機(jī)溶劑的氧化之前，存在于非水電解液中的所述甲苯和二甲苯通過作為取代基的甲基基團(tuán)與過度充電的陰極反應(yīng)而氧化成醛(aldehyde)的形式，因此可防止有機(jī)溶劑的分解。另外，所形成的醛化合物在陽極中被還原以在存在于陽極的反應(yīng)性樹脂中的鋰上形成涂膜，進(jìn)而防止了由于與陽極發(fā)生反應(yīng)而導(dǎo)致有機(jī)溶劑被進(jìn)一步分解。
[0029]因此，當(dāng)電池過度充電時，鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯的混合物可抑制電極中電解液的分解反應(yīng)，以提供電池對過度充電的安全性，并且可防止生成過多氣體以解決由于出口孔開啟而導(dǎo)致的環(huán)境污染的問題。
[0030]在本發(fā)明中，所述鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯的混合物所具有的鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯以1:0.1至1:0.5的重量比混合。如果鹵素取代的或未取代的二甲苯的量低于所述范圍，則在過度充電期間氣體生成不能得到有效的抑制。如果鹵素取代的或未取代的二甲苯的量超過了所述范圍，則所述二甲苯會發(fā)生高溫分解而增加內(nèi)電阻，因而使高溫性能劣化。
[0031]在本發(fā)明中，作為添加劑的混合物優(yōu)選含有的量為I至10重量份，基于100重量份的非水電解液計。如果添加劑的量小于I重量份，則過度充電的防止和穩(wěn)定涂膜的形成變得困難并且由于氣體進(jìn)一步生成，安全出口將會過早操作。如果添加劑的量高于10重量份，則要加入過量的苯化合物，由此劣化了電池性能。
[0032]因此，上述具有所需開啟壓力的出口孔和具有特定添加劑的非水電解液可用于實現(xiàn)具有本發(fā)明性能的鋰二次電池。
[0033]在本發(fā)明的鋰二次電池中，可以使用常規(guī)用于非水電解液的有機(jī)溶劑而沒有任何限制。例如，通常可以使用基于碳酸酯的有機(jī)溶劑，作為基于碳酸酯的有機(jī)溶劑有環(huán)狀碳酸酯和直鏈碳酸酯，在本發(fā)明中可以使用環(huán)狀碳酸酯、直鏈碳酸酯及其混合物。
[0034]環(huán)狀碳酸酯可有利地解離電解質(zhì)中的鋰鹽以改善電池的充放電容量。環(huán)狀碳酸酯的實例包括碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯、碳酸1，2-亞丁酯、碳酸2，3-亞丁酯、碳酸1，2-亞戊酯、碳酸2，3-亞戊酯、碳酸亞乙烯酯、其鹵化物及其混合物。其中，碳酸亞乙酯(或氟代碳酸亞乙酯)及碳酸亞乙酯(或氟代碳酸亞乙酯)與碳酸異丙烯酯的混合物是優(yōu)選的，這是因為它們具有高介電常數(shù)從而更容易地解離電解質(zhì)中的鋰鹽。所述環(huán)狀碳酸酯的密度高于直鏈碳酸酯的密度。直鏈碳酸酯的實例包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯及其混合物。
[0035]另外，作為非水電解液的有機(jī)溶劑，可以使用直鏈酯，優(yōu)選地，直鏈酯與基于碳酸酯的有機(jī)溶劑一起使用。所述直鏈酯可以單獨使用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯或者混合兩種以上使用。
[0036]在本發(fā)明的鋰二次電池中，非水電解液包括作為電解質(zhì)鹽的鋰鹽。鋰鹽可以為常規(guī)用于鋰二次電池的電解液中的任何一種。例如，鋰鹽的陰離子可以列舉:F' Cl' Br'Γ、NO3' N(CN)2' BF4' ClO4' AlO4' AlCl4' PF6' SbF6' AsF6' BF2C2O4' BC4O8' (CF3)2PF4'(CF3)3PF3' (CF3)4PF2' (CF3)5PF' (CF3)6P' CF3SO3' C4F9SO3' CF3CF2SO3' (CF3SO2)2N'(FSO2)2N' CF3CF2(CF3)2CO' (CF3SO2)2CH' (SF5)3C' (CF3SO2) 3C\ CF3 (CF2) 7S03\ CF3CO2'CH3CO2' SCN_和(CF3CF2SO2) 2N_，但是本發(fā)明不限于此。
[0037]此外，非水電解液還可以包括內(nèi)酯、醚、酯、乙腈、內(nèi)酰胺或酮，有礙本發(fā)明目的的除外。
[0038]更具體而言，在不偏離本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，非水電解液還可以包括用于形成SEI層的添加劑?？梢杂糜诒景l(fā)明的用于形成SEI層的添加劑可以單獨使用碳酸亞乙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯、氟代碳酸亞乙酯、環(huán)狀亞硫酸酯、飽和磺內(nèi)酯、不飽和磺內(nèi)酯、非環(huán)狀砜或者混合兩種以上使用，但是并不限于此。
[0039]所述環(huán)狀亞硫酸酯的實例包括亞硫酸亞乙酯、甲基亞硫酸亞乙酯、乙基亞硫酸亞乙酯、4，5- 二甲基亞硫酸亞乙酯、4，5- 二乙基亞硫酸亞乙酯、亞硫酸亞丙酯、4，5- 二甲基亞硫酸亞丙酯、4，5- 二乙基亞硫酸亞丙酯、4，6- 二甲基亞硫酸亞丙酯、4，6- 二乙基亞硫酸亞丙酯和1，3-丁二醇亞硫酸酯；飽和橫內(nèi)酯的實例包括1,3-丙燒橫內(nèi)酯和1,4-丁燒橫內(nèi)酯；不飽和磺內(nèi)酯的實例包括乙烯磺內(nèi)酯、1，3_丙烯磺內(nèi)酯、1,4-丁烯磺內(nèi)酯和1-甲基-1，3-丙烯磺內(nèi)酯等。非環(huán)狀砜的實例包括二乙烯基砜、二甲基砜、二乙基砜、甲基乙基諷和甲基乙稀基諷等。
[0040]所述用于形成SEI層的添加劑可根據(jù)添加劑的具體種類以合適的量使用，例如，使用0.01至10重量份的量，基于100重量份非水電解液的重量計。本發(fā)明的鋰二次電池可以具有常規(guī)構(gòu)造。例如，由基于碳的材料制造的陽極和由含鋰的氧化物制造的陰極可以用作能夠嵌入和脫嵌鋰離子的陽極和陰極，并且可以在陰極和陽極之間插入隔膜。
[0041]作為能夠嵌入和脫嵌鋰離子的基于碳的材料，可以使用低晶碳或高晶碳，但是并不限于此。低晶碳的代表性實例包括軟碳(soft carbon)和硬碳(hard carbon),高晶碳的代表性實例包括天然石墨、Kish石墨(Kish graphite)、熱解碳(pyrolytic carbon)、中間相浙青基碳纖維(mesophase pitch based carbon fiber)、中間相炭微球(meso-carbonmicrobeads)、中間相浙青(Mesophase pitches)、以及如石油或煤焦油浙青衍生焦炭(petroleum or coal tar pitch derived cokes)的高溫?zé)Y(jié)碳材料，但是并不限于此。另外，陽極可以包括粘合劑，作為粘合劑，可以使用各種粘合劑聚合物，包括聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-co-HFP)、聚偏二氟乙烯(polyvinylidenefIuoride)、聚丙烯腈(polyacrylonitriIe)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR, Styrene-Butadiene Rubber)共聚物和改性 SBR 共聚物。
[0042]另外，作為能夠嵌入和脫嵌鋰離子的含鋰氧化物，可以優(yōu)選使用含鋰過渡金屬氧化物，例如可以使用選自以下的任何一種或兩種以上混合物=LixCoO2(0.5<χ<1.3)、LixN12 (0.5〈χ〈1.3)、LixMnO2 (0.5〈χ〈1.3)、LixMn2O4 (0.5〈χ〈1.3)、Lix(NiaCobMnc)O2 (0.5〈χ〈1.3、0〈a〈l、0〈b〈l、0〈c〈l、a+b+c = I)、LixNi1^yCoyO2 (0.5〈χ〈1.3、0〈y〈l)、LixCcvyMnyO2 (0.5〈χ〈1.3、0 ( y<l), LixNi1^yMnyO2 (0.5<χ<1.3, O ( y〈I)、Lix (NiaCobMnc)O4 (0.5〈χ〈1.3、0〈a〈2、0〈b〈2、0〈c〈2、a+b+c = 2)、LixMn2^zNizO4 (0.5〈χ〈1.3、0〈ζ〈2)、LixMn2_zCoz04 (0.5〈χ〈1.3、0〈ζ〈2)、LixCoPO4 (0.5〈χ〈1.3)、LixFePO4 (0.5〈χ〈1.3)。所述含鋰過渡金屬氧化物可以用金屬例如鋁(Al)和金屬氧化物涂布。并且，除使用所述含鋰過渡金屬氧化物(oxide)之外，還可以使用硫化物(sulfide)、硒化物(selenide)或鹵化物(halide)。
[0043]在本發(fā)明的鋰二次電池中，可以以常規(guī)方法制備電極，例如，通過將電極活性材料顆粒和粘合劑聚合物，如果需要，連同導(dǎo)電劑和分散劑，一同加入溶劑中以獲得漿體，并且將漿體涂布到集流體上，接著壓縮和干燥。另外，可以由用于常規(guī)隔膜的多孔聚合物膜獲得隔膜，所述多孔聚合物膜可以單獨使用或以層壓的形式使用，例如由基于聚烯烴聚合物制造的多孔聚合物膜，所述基于聚烯烴聚合物包括乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物。另外，作為隔膜，可以使用常規(guī)多孔無紡織物，例如由具有高熔點的玻璃纖維或聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維制造的無紡織物，但是不限于此。
[0044]此外，可以將陰極和陽極的組件插入常規(guī)電池盒中，優(yōu)選制造成方形電池?？梢愿鶕?jù)常規(guī)方法制備具有上述操作特性的安全出口。
[0045]在下文中，將參照以下實施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。然而，可以對根據(jù)本發(fā)明的實施例做出其他的修改，本發(fā)明的范圍并不限定于以下實施例。應(yīng)理解提供實施例僅是出于說明的目的以向本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地解釋本發(fā)明。
[0046]實施例1至20
[0047]〈非水電解液的制備〉
[0048]制備具有體積比為1:1:1的碳酸亞乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸二甲酯的混合物的有機(jī)溶劑、和作為鋰鹽的LiPF6的IM LiPF6溶液。再向100重量份的所述溶液中加入2重量份的碳酸亞乙烯酯(VC)和2重量份的1，3-丙烷磺內(nèi)酯(PS)。向其中加入一種混合物，所述混合物通過混合列于表中的量的甲苯和二甲苯獲得。
[0049]<鋰二次電池的制備>
[0050]將作為陰極活性材料的LiCoO2，作為粘合劑的聚偏二氟乙烯(PVdF)和作為導(dǎo)電劑的炭黑，以重量比96: 2: 2混和，將混合物分散于N-甲基-2-吡咯烷酮以獲得陰極漿體。將所述漿體涂布在鋁集流體上，接著通過干燥和壓縮以制備陰極。
[0051]將作為陽極活性材料的天然石墨和人造石墨(90:10重量％)、作為導(dǎo)電劑的碳黑、作為粘合劑的苯乙烯-丁二烯橡膠和作為增稠劑的羧甲基纖維素的混合物以重量比為96.3:1:1.5:1.2混合并分散于水中，以獲得陽極漿體。將所述漿體涂布在銅集流體上，接著干燥并壓縮以制備陽極。
[0052]然后，根據(jù)常規(guī)方法將陰極和陽極連同聚乙烯(PE)隔膜組裝在一起以制備方形電池，將上述制備的電解液引入其中。由此，最終制備了鋰二次電池。
[0053]對比實施例1至6
[0054]重復(fù)實施例1的過程以制備鋰二次電池，不同之處在于以列于表I中的量使用甲苯、二甲苯或其混合物。
[0055]壽命特性的評價
[0056]以0.5C的速率對在實施例1至20及對比實施例1至6中制備的鋰二次電池充電直至達(dá)到4.2V，然后當(dāng)充電電流達(dá)到其1/20時，完成充電過程。放置10分鐘后，以0.8C的速率對電池放電直至達(dá)到3.0V,并放置10分鐘。重復(fù)500次充/放電。500次循環(huán)后，相對于電池的初始值的容量保持率(％ )示于表I。
[0057]過度充電的評價
[0058]在實施例1至20中制備的各鋰二次電池，每種五個，以及在對比實施例1至6中制備的各鋰二次電池，每種五個，以0.5C的速率對電池充電直至達(dá)到10V，然后保持24小時。
[0059]并將發(fā)生電池的爆炸或著火的個數(shù)、出口孔發(fā)生開啟的個數(shù)，以及電池合格而未經(jīng)歷所述不良事件的個數(shù)(即，電池的合格數(shù))，分別示于表I。
[0060]表I
[0061]

【權(quán)利要求】
1.一種鋰二次電池，其特征在于， 所述鋰二次電池包括: 陽極、陰極； 含有鋰鹽和有機(jī)溶劑的非水電解液；以及 用于除去增加的內(nèi)壓的安全出口， 其中所述安全出口的出口孔的開啟壓力在3.5至15kgf/cm2范圍內(nèi)；所述非水電解液還包含作為添加劑的鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯的混合物， 在所述非水電解液中，鹵素取代的或未取代的甲苯和鹵素取代的或未取代的二甲苯的混合物所具有的混合比為鹵素取代的或未取代的甲苯與鹵素取代的或未取代的二甲苯=1:0.1至1:0.5的重量比。
2.權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述鹵素取代的甲苯為甲苯的苯環(huán)或甲基基團(tuán)中具有至少一個選自F和Cl的取代基的化合物。
3.權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述鹵素取代的二甲苯為二甲苯的苯環(huán)或甲基基團(tuán)中具有至少一個選自F和Cl的取代基的化合物。
4.權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述添加劑以I至10重量份的量包含，基于100重量份的非水電解液計。
5.權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述鋰鹽具有選自下列的陰離子:F_、Cl' Br' Γ、NO3' N(CN)2' BF4' ClO4' AlO4'AlCl4'PF6' SbF6'AsF6'BF2C2O4'BC4O8' (CF3)2PF4' (CF3)3PF3' (CF3)4PF2' (CF3)5PF'(CF3) 6P'CF3SO3'C4F9SO3'CF3CF2SO3' (CF3SO2)2N' (FSO2) 2N'CF3CF2 (CF3) 2C0' (CF3SO2)2CH'(SF5) 3σ、(CF3SO2) 3σ、CF3 (CF2) 7S03\ CFsC02\ CH3Co2-, SON-和(CF3CF2SO2) 2n'
6.權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述有機(jī)溶劑選自以下的任何一種或兩種以上混合物:環(huán)狀碳酸酯、直鏈碳酸酯、直鏈酯。
7.權(quán)利要求6所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述環(huán)狀碳酸酯選自以下的任何一種或兩種以上混合物:碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯、碳酸1，2-亞丁酯、碳酸2，3-亞丁酯、碳酸1，2-亞戊酯、碳酸2，3-亞戊酯、碳酸亞乙烯酯、其鹵化物。
8.權(quán)利要求6所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述直鏈碳酸酯選自以下的任何一種或兩種以上混合物:碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯。
9.權(quán)利要求6所述的鋰二次電池，其特征在于， 所述直鏈酯選自以下的任何一種或兩種以上混合物:乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯。
【文檔編號】H01M10/052GK104185922SQ201380015268
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年5月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月31日
【發(fā)明者】全鐘昊, 李容坤, 秋承佑, S-K·金, 李賢榮, 全在德 申請人:株式會社Lg化學(xué)