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      一種疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池的制作方法

      文檔序號:12371208閱讀:427來源:國知局
      一種疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池的制作方法與工藝

      本發(fā)明屬于電化學(xué)儲能領(lǐng)域,具體涉及一種水系鋰離子電池電池結(jié)構(gòu)。



      背景技術(shù):

      自電池發(fā)明以來,誕生了很多種原理不同的電池。不同原理的電池,其設(shè)計結(jié)構(gòu)截然不同。例如一次鋅錳電池的結(jié)構(gòu)只適合小電流放電,而一次堿錳電池為了大功率放電其結(jié)構(gòu)必然有所不同。1859年法國人發(fā)明鉛酸電池以來,人類發(fā)明了數(shù)十種不同原理的可充電電池,也誕生了很多種不同的電池結(jié)構(gòu)設(shè)計。例如鉛酸電池,可以設(shè)計成正負極片交互疊加的形式,也能做成管型,卷繞式等等。

      當(dāng)今能源日漸匱乏的年代,無論是電動交通工具還是太陽能,風(fēng)能等新能源并網(wǎng)儲能都需要大量廉價可靠且電性能良好的儲能裝置。



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      本發(fā)明旨在提供一種新電池。

      本發(fā)明的技術(shù)方案如下:

      一種疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,它是一種疊片結(jié)構(gòu)電池,所述電池包括正極310,負極320,和隔膜330;所述電池正極包括集流體311,正極活性物質(zhì)312,粘接劑313,和導(dǎo)電劑314;所述負極包括集流體323和集流體表面的負極活性物質(zhì)321;所述正極和負極之間有一隔膜330;所述的電池電解液為鋰鹽的水溶液,所述的正極活性物質(zhì)312是離子脫嵌化合物;所述的負極活性物質(zhì)為鋅的螯合聚合物。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述電池頂部有蓋板360,所述正極集流體與不銹鋼部件315連接,該不銹鋼部件315穿過電池蓋板與正極外電路316連接,所述負極集流體焊接或者鉚接于導(dǎo)體325上,該導(dǎo)體325導(dǎo)體穿過電池蓋板與負極外電路326連接。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,正負極都為平板狀并且由隔膜分開,正、負極、隔膜和電解液裝入由塑料或金屬制成的電池盒380中,電池盒頂部有蓋板360,讓電池與外部隔絕,蓋板與電池盒通過膠水,熱熔焊接等方式連接, 確保密封。結(jié)構(gòu)如附圖5所示。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述電池蓋板360上有泄氣閥/限壓閥370。所述泄氣閥/限壓閥用來限制電池內(nèi)部壓力。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述的正極集流體采用不銹鋼網(wǎng)或箔,或者石墨箔或碳纖維網(wǎng)中的至少一種,厚度為0.01mm-5mm之間,面積根據(jù)電池容量設(shè)計需要而定。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述的負極集流體選擇自鋁、不銹鋼或黃銅制成的網(wǎng)或者箔,厚度介于0.001-1mm之間,網(wǎng)孔直徑在0.2-3mm之間。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述的正極活性物質(zhì)為鋰離子脫嵌化合物L(fēng)iMn2O4.

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述的正極活性物質(zhì)與粘接劑,導(dǎo)電劑混合均勻并涂覆、粘接或壓制在正極集流體上,厚度在0.05-10mm之間;以正極活性物質(zhì)、粘接劑、和導(dǎo)電劑的總質(zhì)量計,其中導(dǎo)電劑的質(zhì)量百分比為0.1-50%,粘接劑的質(zhì)量百分比為0-20%。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述的負極活性物質(zhì)為帶有聚合物骨架-螯合基團的鋅的化合物,其中該骨架為聚丙烯酰胺;螯合基團為氨基膦酸基團。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述的隔膜330為電池工業(yè)通常使用的玻璃纖維或無紡布或者PP或PE材質(zhì)隔板,厚度介于0.01-5mm之間。

      上述的疊片結(jié)構(gòu)的水系鋰離子電池,所述的電池電解液為硫酸鋰,氯化鋰或甲基磺酸鋰的水溶液,濃度介于0.1-5mol/L之間。

      根據(jù)電池容量設(shè)計要求,可以采用多個正負極交替排列,以增大電池容量。

      發(fā)明人提出了一種全新的電池系統(tǒng),該電池正極采用離子脫嵌化合物作為活性物質(zhì),正極的電化學(xué)可逆是依靠該活性物質(zhì)中某種離子的脫出(充電)和嵌入(放電);該電池負極的可逆性是依靠鋅的螯合物可逆電化學(xué)氧化還原實現(xiàn)。電解液中的鋰離子提供電導(dǎo)率,以及在正負極的活性物質(zhì)電化學(xué)反應(yīng)過程中提供電荷配平作用。該電池原理上電性能優(yōu)良,且材料廉價,環(huán)保,非常具有學(xué)術(shù)以及應(yīng)用價值。為使該電池能夠獲得廣泛運用,發(fā)明人提供一種全新的電池結(jié)構(gòu),包括正極、負極、電解液和隔膜。

      正極結(jié)構(gòu)主要包括正極集流體,正極活性物質(zhì)和粘接劑,導(dǎo)電劑等。正極 集流體為石墨,不銹鋼制成的箔或者網(wǎng)。正極中所包含的活性物質(zhì)需要跟導(dǎo)電劑、粘接劑以一定比例混合均勻并涂覆在正極集流體上。為獲得一定的能量密度,集流體不能過厚,優(yōu)選范圍為0.01mm-5mm之間。為使電解液浸潤不困難,正極活性物質(zhì)中的脫嵌離子移動暢通,正極活性物質(zhì)涂覆厚度不能過大,優(yōu)選范圍為0.05mm-10mm。正極結(jié)構(gòu)如附圖1所示

      負極結(jié)構(gòu)主要有集流體和活性物質(zhì)。集流體負極結(jié)構(gòu)如圖4所示。

      電池的正負極,隔膜電解液等裝入一個特制的容器內(nèi),如說明書附圖所示。其中電池正負極需要用導(dǎo)體與外界連接,以提供電子傳導(dǎo)通道。對于正極,集流體穿過電池蓋板,并與蓋板密封。負極采用同樣的方式穿過蓋板與外電路連接。如圖2所示,電池負極集流體與外電路導(dǎo)線可以采用焊接等方式在電池內(nèi)部或外部連接;

      本發(fā)明提到的上述特征,或?qū)嵤├岬降奶卣骺梢匀我饨M合。本案說明書所揭示的所有特征可與任何組合物形式并用,說明書中所揭示的各個特征,可以任何可提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特別說明,所揭示的特征僅為均等或相似特征的一般性例子。

      本發(fā)明的主要優(yōu)點在于:

      1、本發(fā)明提供的電池具備優(yōu)秀的電性能且兼具環(huán)保,廉價的優(yōu)點。

      2、本發(fā)明提供的電池結(jié)構(gòu)簡單,容易制造和可靠性高。

      3、本發(fā)明提供的電池能夠獲得廣泛應(yīng)用。

      據(jù)此,本發(fā)明提供了一種廉價可靠且電性能良好的儲能裝置。

      附圖說明

      圖1是本發(fā)明電池正極微觀結(jié)構(gòu)示意圖;其中:311表示正極集流體;312表示正極活性物質(zhì);313表示粘接劑;314表示導(dǎo)電劑;其中活性物質(zhì),導(dǎo)電劑與粘接劑混合均勻與正極集流體相連。

      圖2是電池蓋板結(jié)構(gòu)示意圖,其中:311表示正極集流體;315為與311焊接或鉚接的不銹鋼導(dǎo)體;316表示正極外電路導(dǎo)線;321表示負極集流體;325為連接321的導(dǎo)體;326表示負極外電路導(dǎo)線;360表示蓋板,370表示防爆閥。

      圖3是實施例1中正極示意圖,其中:311表示正極集流體,312表示正 極活性物質(zhì)層;其中如果311為石墨箔,則可以將一塊不銹鋼網(wǎng)或者箔317粘接或鉚接于石墨箔上,以方便與不銹鋼導(dǎo)體315焊接

      圖4是實施例1中電池負極示意圖;其中:323表示負極集流體,324表示負極表面涂/鍍層,321為負極活性物質(zhì)。

      圖5為實施例1所述電池的結(jié)構(gòu)示意圖;其中:311表示正極集流體,312表示正極活性物質(zhì)層,323表示負極集流體,321表示負極活性物質(zhì),330表示隔膜,360表示蓋板,380表示電池殼體。

      圖6為實施例1電池首次充放電曲線圖。

      圖7為實施例1電池充放電循環(huán)性能圖。

      具體實施方式

      以下結(jié)合具體實施例,進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解,這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法,通常按照常規(guī)條件或按照制造廠商所建議的條件。除非另外說明,否則所有的百分數(shù)、比率、比例、或份數(shù)按質(zhì)量計。

      本發(fā)明中的質(zhì)量體積百分比中的單位是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的,例如是指在100毫升的溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量。

      除非另行定義,文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語與本領(lǐng)域熟練人員所熟悉的意義相同。此外,任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。文中所述的較佳實施方法與材料僅作示范之用。

      實施例1

      將正極活性物質(zhì)LiMn2O4與導(dǎo)電炭黑,粘接劑SBR(丁苯橡膠乳)以85:10:5的比例均勻混合,加入一定量水調(diào)和成漿狀,均勻涂覆在0.1mm厚不銹鋼網(wǎng)304上,活性物質(zhì)層區(qū)域的尺寸為100mmX100mm,一片正極集流體上涂覆活性物質(zhì)約20g。105℃烘干10小時備用,電池正極活性物質(zhì)總量20g,理論容量2000mah。正極片形狀如附圖3所示。在集流體極耳處鉚接一塊10mmX30mm的不銹鋼網(wǎng)以做焊接用。

      電池負極集流體基體采用銅箔或鋁箔,厚度為0.051mm。形狀為方形,形狀如圖5所示,其大小比正極稍大或與正極相同,鋁箔表面附著一層鋅箔,厚度0.1mm。

      負極活性物質(zhì)制作方法如下:

      在裝有攪拌、回流冷凝管和溫度計的500mL三口燒瓶中,分別加入40g丙烯酰胺(AM)和5克N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA)于水相中,攪拌至全溶后,通N2約20min,排除空氣。然后加熱升溫至50℃,同時分別滴加含有0.15gK2S2O8和0.15gKHSO3的水溶液,在N2保護下維持此溫度反應(yīng),當(dāng)有凝膠生成時停止反應(yīng)。生成的凝膠依次用水和甲醇進行洗滌,在70℃真空干燥箱中進行干燥,烘干后經(jīng)研磨、過篩,得到白色粉末狀的交聯(lián)聚丙烯酰胺(簡稱CPAM)。通過改變MBA的加入量可以制得不同交聯(lián)度的CPAM

      稱取142g交聯(lián)聚丙烯酰胺(CPAM),在室溫下用蒸餾水溶脹12h后,用NaOH溶液將溶液的pH值調(diào)至11,然后加入60g多聚甲醛干粉,使聚丙烯酰胺的氨基與甲醛單體的摩爾比為1∶1,混合攪拌均勻,在25℃下發(fā)生羥甲基化反應(yīng),并維持此溫度反應(yīng)3h。然后,在反應(yīng)體系中加入120克的亞磷酸,升高溫度到90℃,回流攪拌反應(yīng)8h,反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物水洗至中性,用1mol/L的NaOH溶液洗滌數(shù)次,隨后水洗至中性,再用1mol/L的鹽酸洗滌數(shù)次使樹脂轉(zhuǎn)至氫型,水洗至中性,最后再用甲醇洗3~4次,真空干燥至恒重,得到深黃色的聚丙烯-胺基膦酸鈉材料。

      取20克聚丙烯-胺基膦酸鈉材料,分散于100克蒸餾水中,加入50克硫酸鋅,60℃下攪拌12小時,蒸餾水洗滌,烘干,得到鋅基負極材料。

      使用行星球磨機,在400轉(zhuǎn)下研磨負極材料4小時。按照負極材料:導(dǎo)電石墨(特密高公司Super-P型導(dǎo)電石墨):鋅粉:PTFE為60:7:25:8的比例分散,壓制成100mmX100mm方塊、質(zhì)量為15g的極片。

      電池集流體采用20微米厚鋁箔,與50微米鋅箔疊在一起,呈夾心形狀(鋅箔-鋁箔-鋅箔)。

      電池隔膜采用玻璃纖維隔膜,厚度為1mm。

      電池采用2片負極,1片正極交錯排列(鋁箔-鋅箔-負極-隔膜-正極-隔膜-負極-鋅箔-鋁箔),正負極之間的隔膜為玻璃纖維隔膜。將電池電極等裝入塑料電池殼,注入30毫升電解液。正負極集流體穿過電池蓋板,結(jié)合處用硅膠密封。

      電池電解液為1mol/L的硫酸鋰溶液,pH值為4-6之間。充電時,正極活性物質(zhì)中的鋰離子脫嵌進入電解液,與此同時負極螯合態(tài)的鋅被還原成金屬態(tài)。

      電池充電過程中會產(chǎn)生少量氣體(水分解產(chǎn)生的氫氣和氧氣),電極上產(chǎn) 生的一部分氣體通過擴散作用到達對電極上被消耗掉,同時電池蓋板上設(shè)置防爆閥,以防止電池殼內(nèi)壓力過多增加,從而導(dǎo)致爆炸。由于氣體的產(chǎn)生,致使電池充放電電流效率小于100%。電池首次充放電電壓-容量曲線圖如圖6所示。首次充放電電流效率為93%,電池循環(huán)充放電性能見圖7。

      以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已,并非用以限定本發(fā)明的實質(zhì)技術(shù)內(nèi)容范圍,本發(fā)明的實質(zhì)技術(shù)內(nèi)容是廣義地定義于申請的權(quán)利要求范圍中,任何他人完成的技術(shù)實體或方法,若是與權(quán)利要求范圍所定義的完全相同,也或是一種等效的變更,均將被視為涵蓋于該權(quán)利要求范圍之中。

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