本發(fā)明涉及二次電池用外裝構(gòu)件。
背景技術(shù)：
：近年來，移動(dòng)電話、智能手機(jī)、音樂播放便攜設(shè)備等便攜設(shè)備、混合動(dòng)力電動(dòng)汽車、電動(dòng)汽車等的普及正在發(fā)展。作為其電源、動(dòng)力源即用于供給電的電池，使用了以鎳-氫電池、鋰離子電池等為代表的二次電池。對(duì)于二次電池而言，在便攜設(shè)備用途中要求輕質(zhì)、緊湊化，另外在車載用途中，為了高能量化、高輸出功率化而將其并聯(lián)、串聯(lián)地連接，從而多層化得以發(fā)展，進(jìn)一步要求輕質(zhì)、緊湊化。于是，就二次電池而言，根據(jù)用途、使用環(huán)境的不同，區(qū)分使用金屬罐、層疊膜外裝構(gòu)件，從輕質(zhì)、形狀自由度的觀點(diǎn)出發(fā)，層疊膜外裝構(gòu)件受到了關(guān)注。為了防止水分從二次電池外部浸入，在層疊膜外裝構(gòu)件中的阻隔層中一般使用了以鋁箔、不銹鋼箔等為代表的金屬箔。在該金屬箔中，從輕質(zhì)、具有延展性、材料成本方面等考慮，多使用了以鋁箔作為阻隔層的鋁箔層疊膜。鋁箔層疊膜為鋁箔與樹脂的層疊體，一般來說，采用了下述的構(gòu)成：從接近電池要素的內(nèi)層開始依次為密封層、粘接劑層、防腐蝕處理層、鋁箔層、防腐蝕處理層、基材粘接劑層、基材層(尼龍、PET等)。例如，作為鋰離子二次電池的電池要素，可列舉出：正極部件、負(fù)極部件和用于防止這些電極彼此之間接觸的隔板、以及在碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙甲酯等非質(zhì)子性的溶劑中溶解電解質(zhì)(鋰鹽)而成的電解液或由浸漬了該電解液的聚合物凝膠制成的電解質(zhì)層，將這些電池要素中蓄積的電力經(jīng)由金屬端子(以下稱為極耳引線)供給到電池外部。為了制成輕質(zhì)且緊湊、更高容量的二次電池，這樣的層疊膜外裝構(gòu)件的薄膜化是重要的，如果使成為最內(nèi)層的密封層的膜厚過度變薄，則阻隔層中使用 的金屬箔與極耳引線接觸，二次電池有可能短路。作為防止這樣的二次電池端部的短路的方法，目前為止例如提出了如專利文獻(xiàn)1(日本特開2011-138793)中所記載的那樣通過在阻隔層與密封層之間設(shè)置中間層從而保持熱封部的膜厚、防止極耳引線與阻隔層中使用的金屬箔接觸(短路發(fā)生)的方法等。但是，專利文獻(xiàn)1中記載的方法雖然能夠防止極耳引線與外裝構(gòu)件的阻隔層中使用的金屬箔短路，但由于加入了一層中間層，因而膜厚變厚。近年來不斷普及的鋰離子二次電池存在由于沒有保持電絕緣性而導(dǎo)致電池性能降低、引起發(fā)熱、著火的危險(xiǎn)，因此必須防止二次電池短路。但是，另一方面，實(shí)際情況是用于在這樣地將外裝構(gòu)件薄膜化的同時(shí)防止極耳引線與二次電池用外裝構(gòu)件短路的有效手段目前尚未充分地獲得。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：鑒于上述問題，本發(fā)明的目的在于提供能夠兼具充分的薄度和優(yōu)異的電絕緣性的二次電池用外裝構(gòu)件。本發(fā)明提供二次電池用外裝構(gòu)件，其依次至少具有基材層、阻隔層和密封層，其中，上述阻隔層由金屬箔制成，上述阻隔層至少在上述密封層側(cè)具有防腐蝕處理層，上述密封層直接形成在上述防腐蝕處理層上，上述密封層的厚度為5～30μm，上述密封層含有高熔點(diǎn)物質(zhì)。通過這樣在阻隔層的第一面的防腐蝕處理層上不經(jīng)由粘接劑而直接設(shè)置密封層，使密封層的厚度成為5～30μm，使密封層中含有高熔點(diǎn)物質(zhì)，從而能夠提供即使是薄膜也具有優(yōu)異的電絕緣性的二次電池用外裝構(gòu)件。本發(fā)明的二次電池用外裝構(gòu)件中，優(yōu)選密封層由酸改性聚烯烴系樹脂形成。通過使用酸改性聚烯烴系樹脂形成密封層，從而能夠使密封層與阻隔層牢固地密合。另外，通過在使二次電池用外裝構(gòu)件的密封層為內(nèi)側(cè)的狀態(tài)下制成袋狀，進(jìn)行熱封，能夠使密封層之間更為牢固地密合。本發(fā)明的二次電池用外裝構(gòu)件中，優(yōu)選密封層由熔點(diǎn)為100～165℃的樹脂形成。通過密封劑樹脂的熔點(diǎn)為100～165℃，可以得到更穩(wěn)定的熱封特性。本發(fā)明的二次電池用外裝構(gòu)件中，優(yōu)選高熔點(diǎn)物質(zhì)的平均粒徑為密封層的厚度的30～80％。通過在密封層中含有粒徑尺寸為密封層的厚度的30～80％的高熔點(diǎn)物質(zhì)，就容易保持熱封部的密封層的厚度，容易獲得沒有短路的優(yōu)異的電絕緣性。本發(fā)明的二次電池用外裝構(gòu)件中，優(yōu)選高熔點(diǎn)物質(zhì)的熔點(diǎn)為220℃以上。通過高熔點(diǎn)物質(zhì)的熔點(diǎn)為220℃以上，即使進(jìn)行熱封，高熔點(diǎn)物質(zhì)也難以熔解，密封層的層厚得以保持，容易獲得沒有短路的優(yōu)異的電絕緣性。本發(fā)明的二次電池用外裝構(gòu)件中，優(yōu)選密封層的每單位體積中的高熔點(diǎn)物質(zhì)的數(shù)目為100～1500萬個(gè)/cm3。通過密封層的每單位體積中的高熔點(diǎn)物質(zhì)的數(shù)目為100～1500萬個(gè)/cm3，從而高熔點(diǎn)物質(zhì)均勻地分散，容易穩(wěn)定地獲得優(yōu)異的電絕緣性。根據(jù)本發(fā)明，可以提供可以兼具充分的薄度和優(yōu)異的電絕緣性的二次電池用外裝構(gòu)件。具體地說，根據(jù)本發(fā)明的二次電池用外裝構(gòu)件，即使將密封層薄膜化，也可以抑制與極耳引線短路，可以保持優(yōu)異的電絕緣性。附圖說明圖1為表示本發(fā)明的一實(shí)施方式的二次電池用外裝構(gòu)件的剖面圖。圖2為表示使用本發(fā)明的一實(shí)施方式的二次電池用外裝構(gòu)件得到的二次電池的斜視圖。符號(hào)說明1二次電池用外裝構(gòu)件、11密封層、12防腐蝕處理層、13阻隔層、14基材粘接劑層、15基材層、16高熔點(diǎn)物質(zhì)、2二次電池、21二次電池用外裝構(gòu)件、22引線、23極耳密封劑、24極耳、25加壓熱熔融粘合部。具體實(shí)施方式＜二次電池用外裝構(gòu)件＞以下參照附圖對(duì)本發(fā)明的一實(shí)施方式的二次電池用外裝構(gòu)件進(jìn)行說明。首先，如圖1中所示，本實(shí)施方式的二次電池用外裝構(gòu)件1具有下述的結(jié)構(gòu)：依次至少具備基材層15、阻隔層13和密封層11，阻隔層13由金屬箔制成，阻 隔層13至少在密封層11側(cè)具有防腐蝕處理層12，密封層11直接形成在防腐蝕處理層12上。即，本實(shí)施方式的二次電池用外裝構(gòu)件1中，阻隔層13的一側(cè)的面(第二面)由至少具有基材層15的層疊體構(gòu)成，阻隔層13的與基材層15的相反側(cè)的另一面(第一面)由在形成在阻隔層13上的防腐蝕處理層12上沒有經(jīng)由粘接層而直接形成了密封層11而成的層疊體構(gòu)成。需要說明的是，如該圖中所示那樣，在阻隔層13的基材層側(cè)也可設(shè)置防腐蝕處理層12，另外，基材層15可經(jīng)由基材粘接劑層14與阻隔層13粘接。二次電池用外裝構(gòu)件1的基材層15為最外層，密封層11為最內(nèi)層。即，二次電池用外裝構(gòu)件1是按照使基材層15為二次電池的外部側(cè)、使密封層11為二次電池的內(nèi)部側(cè)的方式來使用。以下對(duì)構(gòu)成二次電池用外裝構(gòu)件1的各層的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。[密封層11]密封層11是在二次電池用外裝構(gòu)件1中賦予由熱封產(chǎn)生的密封性的層。密封層11由規(guī)定的樹脂形成，其是在阻隔層13的與基材層15的相反面(第一面)的防腐蝕處理層12上不經(jīng)由粘接劑等而直接形成的。這樣的密封層11的形成可以通過在形成在阻隔層13上的防腐蝕處理層12上涂布或涂覆用于形成密封層11的樹脂材料來形成。作為為了形成密封層11而使用的樹脂，可列舉出聚烯烴系樹脂。不過，為了進(jìn)一步提高與作為阻隔層的阻隔層13的密合，優(yōu)選使用使不飽和羧酸或其酸酐等酸對(duì)聚烯烴系樹脂進(jìn)行接枝改性而成的酸改性聚烯烴系樹脂。作為聚烯烴系樹脂，可列舉出低密度、中密度、高密度的聚乙烯、均聚、嵌段或無規(guī)聚丙烯等。作為為了形成密封層11而使用的樹脂，特別優(yōu)選具有耐熱性的聚丙烯。聚丙烯是使丙烯與其他α-烯烴例如乙烯、1-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、1-庚烯等以1～10摩爾％的量進(jìn)行無規(guī)共聚而成的。作為接枝的不飽和羧酸或其酸酐，可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和單羧酸；馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、烯丙基琥珀酸、中康酸、戊烯二酸、納迪克酸、甲基納迪克酸、四氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸等不飽和二羧酸；馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、烯丙基琥珀酸酐、戊烯二酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、四氫鄰 苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等不飽和二羧酸酐等。接枝改性中可使用這些物質(zhì)的2成分以上的混合成分。這些不飽和羧酸或其酸酐中，優(yōu)選使用馬來酸、馬來酸酐、納迪克酸或納迪克酸酐。作為接枝改性的方法，可以采用公知的方法。例如，通過將上述聚丙烯和上述不飽和羧酸等以及自由基引發(fā)劑添加到規(guī)定的溶劑中，加熱到高溫來進(jìn)行接枝改性。作為密封層11中所使用的樹脂，優(yōu)選即使二次電池中容納的電池要素帶有熱的情況下熱封部也不會(huì)打開、能夠確保良好的熱封性的樹脂。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，密封層優(yōu)選由(通過差示熱分析測(cè)定的)熔點(diǎn)為100～165℃的樹脂形成。需要說明的是，從高耐熱性、進(jìn)一步提高生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，該熔點(diǎn)更優(yōu)選為120～160℃。在密封層11中可含有滑爽劑、抗粘連劑、抗靜電劑、成核劑、顏料、染料等各種添加劑。這些添加劑可單獨(dú)使用1種，也可將2種以上并用。密封層11中使用的樹脂(涂覆液)為將上述聚烯烴系樹脂以固體狀態(tài)分散在有機(jī)溶劑中而成的。作為有機(jī)溶劑，例如可以使用甲苯、二甲苯等芳香族系烴；環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族系烴；己烷、庚烷、癸烷等脂肪族烴等。另外，為了實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的貯存，可以加入醇類、酮類、醚類、酸酐、酯類、溶纖劑類等不良溶劑。作為不良溶劑，可以使用例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、丙二醇、苯酚、水、二乙醚、二丙醚、二丁醚、茴香醚、二噁烷、四氫呋喃、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、戊酮、己酮、異佛爾酮、苯乙酮、醋酸酐、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲酯、甲酸丁酯、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑等。在阻隔層13的層疊基材層15的面的相反面(第一面)的防腐蝕處理層12上，并無特別限定地采用直接凹版涂布法、間接凹版涂布法、棒涂器等公知的涂布方法不經(jīng)由粘接層等而直接形成密封層11。通過將由此得到的二次電池用外裝構(gòu)件1向密封層11側(cè)翻折而使密封層11彼此之間相向，在熔解溫度以上將密封層11端部熱封，從而能夠?qū)⒍坞姵氐碾姵匾孛荛]。密封層11的厚度為5～30μm。如果層厚變薄，存在下述的傾向：在密封層11中容易產(chǎn)生針孔、或者容易引起電絕緣性下降、進(jìn)行熱封時(shí)的密合不良等。另一方面，如果使層厚過度變厚，則材料成本升高。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)， 該厚度優(yōu)選為7～20μm。[高熔點(diǎn)物質(zhì)16]如圖1中所示那樣，在密封層11中含有高熔點(diǎn)物質(zhì)16。需要說明的是，圖1中將高熔點(diǎn)物質(zhì)16的形狀示意性地設(shè)為球狀，但該形狀未不一定限于球狀。作為高熔點(diǎn)物質(zhì)16的材料，有填料、玻璃纖維、無紡布等，從形狀、尺寸、在密封劑樹脂中的分散性等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選填料。作為高熔點(diǎn)物質(zhì)16，使用氧化鋁(Al2O3)、氧化硅(SiO2)、氧化鎂(MgO)、玻璃等的無機(jī)粒子、尼龍、環(huán)氧樹脂等的有機(jī)粒子(耐熱粒子)。這些之中，從成本的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氧化鋁的粒子。作為高熔點(diǎn)物質(zhì)16，只要是熱封時(shí)不熔融的物質(zhì)就行，并無特別規(guī)定，優(yōu)選熔點(diǎn)為220℃以上的高熔點(diǎn)物質(zhì)。需要說明的是，為了抑制由熱封溫度條件引起的熔融，更優(yōu)選該熔點(diǎn)為250℃以上的高熔點(diǎn)物質(zhì)。需要說明的是，對(duì)該熔點(diǎn)的上限并無特別限定，可以設(shè)為2050℃左右。為了提高與形成密封層的樹脂的密合性，可以用硅烷偶聯(lián)劑等對(duì)高熔點(diǎn)物質(zhì)16實(shí)施表面處理。高熔點(diǎn)物質(zhì)16如果平均粒徑過小，則熱封時(shí)不能確保密封層11的膜厚，電絕緣性降低；另外，如果平均粒徑過度變大，則從確保熱封性出發(fā)，必須使密封層11的膜厚變厚，對(duì)薄膜化變得不利。因此，該平均粒徑相對(duì)于密封層的厚度優(yōu)選為30～80％，更優(yōu)選為40～70％?；蛘?，該平均粒徑優(yōu)選為1.5～24μm，更優(yōu)選為2.8～14μm。高熔點(diǎn)物質(zhì)16的平均粒徑例如可以采用激光衍射、散射法來測(cè)定。如果密封層11的每單位體積中的高熔點(diǎn)物質(zhì)16的數(shù)目(含量)低于100個(gè)/cm3，則熱封端部的電絕緣性降低，有可能短路；如果超過1500萬個(gè)/cm3，則有可能熱封力降低。因此，優(yōu)選密封層11的每單位體積的高熔點(diǎn)物質(zhì)16的數(shù)為100～1500萬個(gè)/cm3，更優(yōu)選為1萬～1000萬個(gè)/cm3。密封層11的每單位體積的高熔點(diǎn)物質(zhì)16的數(shù)能夠使用X射線CT測(cè)定。具體地說，以10mm2×涂布膜厚將涂布的層疊膜的密封層11切出，通過X射線CT攝影來得到立體像，對(duì)于該立體像的高熔點(diǎn)物質(zhì)和涂布樹脂進(jìn)行二值化。然后，通過從二值化的數(shù)據(jù)中只抽出高熔點(diǎn)物質(zhì)，計(jì)數(shù)其數(shù)目后，計(jì)算每單位體積的數(shù)目，從而能夠計(jì)測(cè)高熔點(diǎn)物質(zhì)16的數(shù)目。[防腐蝕處理層]在阻隔層13的至少密封層11側(cè)形成防腐蝕處理層12。例如，在鋰離子二次電池中，為了防止由電解質(zhì)與水分的反應(yīng)所產(chǎn)生的氫氟酸引起阻隔層13表面的腐蝕，必須在密封層11側(cè)形成防腐蝕處理層12。需要說明的是，防腐蝕處理層12根據(jù)需要也可以形成在阻隔層13的基材層15側(cè)。在這種情況下，防腐蝕處理層12不僅有防腐蝕功能，而且還作為密封層11和基材粘接劑層14的錨定層發(fā)揮功能。在防腐蝕處理層12的形成中，可以使用例如下述處理：利用了由鉻酸鹽、磷酸鹽、氟化物和各種熱固性樹脂形成的防腐蝕處理劑的鉻酸鹽處理、利用了由作為稀土類元素的氧化物的氧化鈰、磷酸鹽和各種熱固性樹脂形成的防腐蝕處理劑的氧化鈰溶膠處理等。防腐蝕處理層12如果為滿足阻隔層13的耐蝕性的涂膜，則并不限定于通過上述處理形成的涂膜，例如可使用磷酸鹽處理、勃姆石處理等。另外，防腐蝕處理層12并不限定為單層，也可采用在具有防腐蝕功能的涂膜上涂布樹脂作為面涂劑等以2層以上具有耐蝕性的構(gòu)成。從防腐蝕功能和作為錨定層的功能的方面出發(fā)，防腐蝕處理層12的厚度優(yōu)選為5nm～11μm，更優(yōu)選為10～200nm。[阻隔層13]在基材層15(或者根據(jù)需要而設(shè)置的基材粘接劑層14)與密封層11之間形成阻隔層13。對(duì)于阻隔層13而言，為了防止水分向電池內(nèi)浸入，要求高的水蒸氣阻隔性和拉伸性等功能。作為阻隔層13，可以使用鋁、不銹鋼或銅等的各種金屬箔，從重量(比重)、防濕性、成本的方面出發(fā)，優(yōu)選鋁箔。作為鋁箔，可以使用公知的軟質(zhì)鋁箔，從耐針孔性和成型時(shí)的延展性的方面出發(fā)，優(yōu)選包含鐵的鋁箔。鋁箔中的鐵的含量優(yōu)選為0.1～9.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～2.0質(zhì)量％。如果鐵的含量為下限值以上，則存在耐針孔性、拉伸性提高的傾向，如果為上限值以下，則存在柔軟性提高的傾向。從阻隔性、耐針孔性、加工性的方面出發(fā)，阻隔層13的厚度優(yōu)選為10～100μm，更優(yōu)選為15～80μm。在阻隔層13中可使用未處理的金屬箔，但優(yōu)選使用實(shí)施了脫脂處理的金屬箔。作為脫脂處理，若大致地區(qū)分的話可舉出濕式脫脂處理和干式脫脂處理。作為濕式的脫脂處理，例如可列舉出酸脫脂、堿脫脂等。作為酸脫脂所使用的酸，例如可列舉出硫酸、硝酸、鹽酸、氫氟酸等無機(jī)酸。這些酸可單獨(dú)使用1種，也可將2種以上并用。另外，從金屬箔的蝕刻效果提高的方面出發(fā)，根據(jù)需要可配合成為鐵(III)離子、鈰(III)離子等的供給源的各種金屬鹽。作為堿脫脂所使用的堿，例如可列舉出氫氧化鈉等的強(qiáng)蝕刻型的堿。另外，可使用配合了弱堿系、表面活性劑的堿。濕式的脫脂處理采用浸漬法、噴涂法進(jìn)行。作為干式的脫脂處理，例如在使阻隔層為鋁箔的情況下，可列舉出在對(duì)鋁進(jìn)行退火處理的工序中通過延長其處理時(shí)間而進(jìn)行脫脂處理的方法。另外，除了該脫脂處理以外，可列舉出火焰處理、電暈處理等。進(jìn)而，也可采用利用照射特定波長的紫外線而產(chǎn)生的活性氧將污染物質(zhì)氧化分解和除去的脫脂處理。[基材粘接劑層14]基材粘接劑層14根據(jù)需要而形成在基材層15與阻隔層13之間。基材粘接劑層14具有將基材層15和阻隔層13牢固地粘接所需的密合力。在基材粘接劑層14的形成中，可以使用以聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇等作為主劑、以芳香族系、脂肪族系的異氰酸酯作為固化劑的雙組分固化型粘接劑。在基材粘接劑層14中可以添加熱塑性彈性體、增粘劑、填料、顏料或染料等。從粘接強(qiáng)度、追隨性、加工性等的方面出發(fā)，基材粘接劑層14的厚度優(yōu)選為0.5～10μm，更優(yōu)選為1～5μm。[基材層15]在阻隔層13上有時(shí)經(jīng)由基材粘接劑層14形成基材層15?；膶?5發(fā)揮如下作用：賦予制造二次電池時(shí)的密封工序中的耐熱性，抑制在加工、流通時(shí)可能出現(xiàn)的針孔的產(chǎn)生。另外，還發(fā)揮防止成型加工時(shí)的阻隔層13的斷裂、防止阻隔層13與其他金屬接觸的電絕緣性等作用。作為基材層15，可以是通過在阻隔層13上經(jīng)由基材粘接劑層14例如將拉伸膜等層壓而形成的，或者可以是通過在阻隔層13上涂布液體狀的樹脂而直接形成的(被覆層)。基材層15的形成方法并不特別限定于這些之中哪一個(gè)；例如，在前者的情況下深沖成型性良好，在后者的情況下，由于能夠使二次電池用外裝構(gòu)件1的總厚度變薄，因此具有能夠制作更薄的電池的傾向。作為上述的拉伸膜等，例如可列舉出聚酯樹脂、聚酰胺樹脂或聚烯烴樹脂等的拉伸或未拉伸膜等。其中，從提高成型性、耐熱性、耐刺穿性、電絕緣性的方面出發(fā)，優(yōu)選雙軸拉伸聚酰胺、雙軸拉伸聚酯。這些膜可單獨(dú)使用1張，也可作為將2張以上貼合而成的復(fù)合膜使用。另外，作為上述的液體狀的樹脂(涂覆液樹脂)，可列舉出聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、氟樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂、蜜胺樹脂等。其中，從機(jī)械特性、耐化學(xué)品性、絕緣性、成本的方面出發(fā)，優(yōu)選聚酯樹脂。另外，對(duì)于交聯(lián)方法，可采用公知的異氰酸酯等固化劑使其交聯(lián)，也可采用蜜胺、環(huán)氧等燒結(jié)而使其交聯(lián)，對(duì)于交聯(lián)方法并無特別限定。在基材層15中，可將阻燃劑、滑爽劑、抗粘連劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑、抗靜電劑等添加劑分散到內(nèi)部、或者涂布于表面。作為滑爽劑，可列舉出脂肪酸酰胺(例如油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、山萮酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺、亞乙基雙芥酸酰胺等)等。作為抗粘連劑，優(yōu)選二氧化硅等各種填料系抗粘連劑。添加劑可單獨(dú)使用1種，也可將2種以上并用。從耐刺穿性、電絕緣性、成型加工性等方面出發(fā)，基材層15的厚度優(yōu)選為6～50μm，更優(yōu)選為10～40μm。為了耐擦傷性、滑動(dòng)性改善等，在基材層15的表面上可以形成凹凸形狀。＜二次電池用外裝構(gòu)件的制造方法＞以下對(duì)二次電池用外裝構(gòu)件1的制造方法，示出實(shí)施方式的一個(gè)例子進(jìn)行說明。下述內(nèi)容為一個(gè)例子，二次電池用外裝構(gòu)件1的制造方法并不限定于下述的內(nèi)容。作為二次電池用外裝構(gòu)件1的制造方法，例如可列舉出具有下述工序(I)～(III)的方法。需要說明的是，以下記載了使用基材樹脂膜作為基材層15的情形。工序I：在阻隔層13的一面(第一面)形成防腐蝕處理層12的工序。工序II：在阻隔層13中的第一面的相反側(cè)的面(第二面)經(jīng)由基材粘接劑層14來貼合基材層15的工序。工序III：在形成在阻隔層13上的防腐蝕處理層12上使用密封劑樹脂材料來形成密封層11的工序。[工序I]在阻隔層13的第一面上涂布防腐蝕處理劑，進(jìn)行干燥，形成防腐蝕處理層12。此時(shí)，有時(shí)也可在阻隔層13的第二面上同樣地形成防腐蝕處理層12。需要說明的是，作為防腐蝕處理劑，例如可列舉出上述的氧化鈰溶膠處理用的防腐蝕處理劑、鉻酸鹽處理用的防腐蝕處理劑等。對(duì)防腐蝕處理劑的涂布方法并無特別限定，能夠采用凹版涂布法、逆向涂布法、輥涂法、棒涂法等各種方法。[工序II]在阻隔層13的第二面經(jīng)由基材粘接劑層14采用干式層壓法來貼合用于形成基材層15的基材樹脂膜，形成基材層15。層壓后，例如在60℃下進(jìn)行7天老化處理，得到具備防腐蝕處理層12、阻隔層13、基材粘接劑層14和基材層15的層疊體。[工序III]通過在將基材層15、基材粘接劑層14、阻隔層13和防腐蝕處理層12依次層疊而成的層疊體的防腐蝕處理層12上涂布用于形成密封層的樹脂材料、進(jìn)行干燥，從而在阻隔層13的第一面上形成密封層11。對(duì)涂布方法并無特別限定，可以采用凹版涂布法、逆向涂布法、輥涂法、棒涂法等各種方法。通過實(shí)施以上說明的工序(I)～(III)，從而得到二次電池用外裝構(gòu)件1。需要說明的是，二次電池用外裝構(gòu)件1的制造方法的工序順序并不限定于依次實(shí)施上述(I)～(III)的方法。例如，在阻隔層13的第二面沒有形成防腐蝕處理層12的情況下，可以在進(jìn)行工序(II)后進(jìn)行工序(I)。＜二次電池的制作方法＞以下對(duì)二次電池2的制造方法進(jìn)行說明。作為二次電池2的制造方法，例如可列舉出具備下述工序(I)～(III)的方法。工序I：在二次電池用外裝構(gòu)件1的一半的區(qū)域上形成用于配置電池要素的成型加工部。工序II：在二次電池用外裝構(gòu)件1的成型加工部配置電池要素；然后將二次電池用外裝構(gòu)件1的另一半的區(qū)域以使密封層11成為內(nèi)面的方式折回而使3邊重合，僅將夾持由引線和極耳密封劑構(gòu)成的極耳的1邊進(jìn)行加壓熱熔融粘合。工序III：將剩余2邊中的1邊留下并進(jìn)行加壓熱熔融粘合；然后從留下的 1邊注入電解液，在真空狀態(tài)下進(jìn)行加壓熱熔融粘合。通過實(shí)施以上說明的工序(I)～(III)，得到二次電池2。不過，二次電池2的制造方法并不限定于以上記載的方法。如圖2中所示那樣，這樣得到的本實(shí)施方式的二次電池2具有如下結(jié)構(gòu)：利用二次電池用外裝構(gòu)件21收容蓄電設(shè)備要素，并且用加壓熱熔融粘合部25夾持分別與蓄電設(shè)備要素的正極和負(fù)極連接的由引線22和極耳密封劑23構(gòu)成的極耳24。以上，參照著附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行了詳述，但具體的構(gòu)成并不限于上述實(shí)施方式，也包括不超出本發(fā)明的要旨的范圍的設(shè)計(jì)變更等。實(shí)施例以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的細(xì)節(jié)進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不由以下的記載限定。[使用材料]以下示出實(shí)施例和比較例的二次電池用外裝構(gòu)件的制作中所使用的材料。(密封層)表1(防腐蝕處理層)氧化鈰(厚度為100nm)(阻隔層)軟質(zhì)鋁箔8079材(厚度為30μm)(基材粘接劑層)聚氨酯系粘接劑(厚度為3μm)(基材層)尼龍膜(厚度為25μm)(高熔點(diǎn)物質(zhì))氧化鋁填料[評(píng)價(jià)]對(duì)于實(shí)施例和比較例的二次電池用外裝構(gòu)件，進(jìn)行了以下的評(píng)價(jià)。(電絕緣性評(píng)價(jià))將各實(shí)施例和比較例的二次電池用外裝構(gòu)件1切出120mm×60mm大小，以密封層成為內(nèi)側(cè)的方式進(jìn)行對(duì)折。接下來，使折疊的部分成為底邊，以190℃/0.5MPa/3秒、5mm寬對(duì)左右兩端部進(jìn)行熱封，制作袋狀的小包。從剩余的一邊注入在碳酸亞乙酯/碳酸二乙酯/碳酸二甲酯(1/1/1：重量比)和電解質(zhì)中混合了LiPF6的Li鹽而成的混合溶液，夾持鎳制、厚度為50μm、寬為12mm、長為50mm的尺寸的極耳引線，在“190℃/0.5MPa/3秒”或“200℃/0.5MPa/3秒”的2個(gè)條件下熱封10mm寬，制作電絕緣性評(píng)價(jià)用樣品。使用該樣品，采用AC/DC耐電壓以及絕緣電阻試驗(yàn)機(jī)(菊水電子株式會(huì)社制造)進(jìn)行了電絕緣性評(píng)價(jià)。(電絕緣性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))將電極設(shè)置于樣品的極耳引線和外裝構(gòu)件的阻隔層，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了電絕緣性評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表2?；鶞?zhǔn)：施加25V的電壓5秒鐘，如果測(cè)定值為25Ω以上，則記為OK，如果低于25Ω，則記為NG?！癆”：190℃：OK、200℃：OK“B”：190℃：OK、200℃：NG“C”：190℃：NG、200℃：NG(熱封強(qiáng)度評(píng)價(jià))將采用上述制造法得到的二次電池用外裝構(gòu)件1切出120mm×60mm大小，以密封層成為內(nèi)側(cè)的方式進(jìn)行對(duì)折，以190℃/0.5MPa/3秒對(duì)折疊的部分的相反側(cè)的端部熱封10mm寬。然后，將熱封部的縱向中央部以寬為15mm×長為300mm切出，制作熱封強(qiáng)度測(cè)定用樣品。使用該樣品，采用拉伸試驗(yàn)機(jī)(株式會(huì)社島津制作所社制造)進(jìn)行了熱封強(qiáng)度評(píng)價(jià)。(熱封強(qiáng)度評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))對(duì)于樣品的熱封部，在拉伸速度為50mm/分鐘的條件下進(jìn)行T字剝離試驗(yàn)，按照以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表2?！癆”：熱封強(qiáng)度為120N以上“B”：熱封強(qiáng)度為90N以上且低于120N“C”：熱封強(qiáng)度低于90N表2電絕緣性熱封強(qiáng)度實(shí)施例1AA實(shí)施例2AA實(shí)施例3AA實(shí)施例4BA實(shí)施例5AB實(shí)施例6BA實(shí)施例7AA實(shí)施例8BA實(shí)施例9AA實(shí)施例10AA實(shí)施例11AB實(shí)施例12BA實(shí)施例13BA實(shí)施例14AA實(shí)施例15AA實(shí)施例16AB比較例1CA比較例2CA本實(shí)施例中，可知能夠兼具充分的薄度和優(yōu)異的電絕緣性。另外，本實(shí)施例中，可知即使使密封層變薄，也不損害熱封強(qiáng)度。當(dāng)前第1頁1 2 3